逐漸升溫，使燒瓶中液體溫度達(dá)到170°C， 同時(shí)保持蒸饋頭支管口處溫度計(jì)示數(shù)為4rc，將接液裝置置于0 °C冰水浴中，接收蒸出的 液體饋分，即為產(chǎn)物環(huán)戊二締（CPD)。取16mL的環(huán)戊二締加入到100ml圓底燒瓶中，將該圓 底燒瓶放置在冰水浴中。準(zhǔn)確稱(chēng)量15. 2706g的順下締二酸酢加入到lOOmL的燒杯中，再加 入50mL乙酸乙醋使其溶解。然后將溶液倒入圓底燒瓶，使環(huán)戊二締與順下締二酸酢反應(yīng)。 常溫下反應(yīng)立即發(fā)生，同時(shí)放出大量熱，需要保持在冰水浴中完成防止過(guò)熱，室溫下攬拌， 有大量白色固體析出，即為順-5-降冰片締-內(nèi)型-2, 3-二簇酸酢（降冰片締二酸酢，NA)。 干燥后稱(chēng)重，實(shí)驗(yàn)產(chǎn)率約為83. 8%。
[0050] 將60血預(yù)處理后的無(wú)水乙酸加入到500血S口燒瓶中，向溶液中加入2.Og氨化 侶裡，放置在冰水浴中冷卻并保持(TC不變，得到氨化侶裡的懸濁液。加上攬拌和冷凝回流 裝置，并使體系通入氮?dú)獗Ｗo(hù)。稱(chēng)取4. 105g順-5-降冰片締-內(nèi)型-2, 3-二簇酸酢，加入到 50mL的四氨巧喃中，完全溶解后倒入恒壓滴液漏斗中，逐滴滴加到氨化侶裡懸濁液中，滴加 時(shí)間約10分鐘。滴加完畢后，在室溫下反應(yīng)攬拌18小時(shí)，得到灰色溶液。之后將反應(yīng)物冷 卻到〇°C，向混合物中加入十水合硫酸鋼和50mL二氯甲燒，加入后攬拌約30分鐘，溶液逐漸 由灰色變?yōu)榘咨瑫r(shí)伴隨有白色沉淀產(chǎn)生。常壓抽濾分離掉沉淀，抽濾得到的濾餅用二氯 甲燒洗涂合并濾液，濃縮溶液重結(jié)晶可W得到白色晶體，即順-5-降冰片締-內(nèi)型-2, 3-二 甲醇（CM)。實(shí)驗(yàn)產(chǎn)率為89. 78%。
[0051] 量取上一步得到的產(chǎn)物順-5-降冰片締-內(nèi)型-2, 3-二甲醇1. 725g和S乙胺（即 N，N-二乙基乙胺）4. 52g溶于30血二氯甲燒中，放入裝有攬拌回流裝置的圓底燒瓶中，將容 器置于冰水混合物中，保持在〇°C條件下攬拌，加入催化劑，并不斷通入氮?dú)釽除去體系空 氣。在10分鐘內(nèi)逐滴加入=氣甲橫酷氯5.OOg。將此混合物在(TC、保持氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下攬 拌2小時(shí)，向溶液中逐滴加入20mL水后停止反應(yīng)。將混合溶液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，靜置，分 離有機(jī)層。其中水層用二氯甲燒lOmU萃取兩次。合并溶液，先后用lOmL蒸饋水和lOmLNaCl 溶液洗涂，合并后將有機(jī)層用M拆〇4干燥過(guò)夜。蒸饋去除溶劑，向剩余物中加入乙酸，有黃色 固體生成，再用過(guò)量的乙酸洗涂固體W獲得純凈的雙=氣甲橫酸亞降冰片締-5基-二甲醋 (CM-Tf)。實(shí)驗(yàn)產(chǎn)率為85%。將雙S氣甲橫酸亞降冰片締-5基-二甲醋30.OmmoL與硫化 鋼40.OmmoL混合，在甲苯和水（1:1)的混合溶劑中加熱到90°C，回流過(guò)夜。分離有機(jī)層，水 層用乙酸乙醋萃取3次后合并有機(jī)層，此混合物用水洗涂，M拆〇4干燥，然后減壓濃縮。產(chǎn)物 用乙酸乙醋和環(huán)己燒的混合液作淋洗液進(jìn)行柱層析，得到降冰片締基環(huán)狀硫化物，產(chǎn)率為 89%。此環(huán)狀硫化物0. 5moL與芐基漠0. 5m〇L高氯酸鋼0. 5moL在極少量的丙酬存在下室 溫?cái)埌璺磻?yīng)，直至完全轉(zhuǎn)化。過(guò)濾除去鹽后用少量丙酬洗涂，濾液蒸發(fā)濃縮得到粗產(chǎn)物，用 乙酸洗涂3次得到產(chǎn)物帶芐基梳鹽功能基降冰片締單體（NB-BS，共聚單體A)，產(chǎn)率為89 %。
[0052] 取雙環(huán)戊二締2. 5mL(18. 6mmol)和締丙醇3. 0mL(44.Immol)，加入50mL反應(yīng)器中， 先用液氮冷凍至完全凝固為固體，然后通入氮?dú)饴诨貜?fù)此循環(huán)步驟3次W徹底除 去其中可能溶解的空氣，然后冷凍至固化，抽真空至339化后封閉反應(yīng)器；將反應(yīng)器放入恒 溫油浴鍋中，緩慢加熱升溫到190°C并反應(yīng)10小時(shí)，然后將反應(yīng)器中產(chǎn)物移入圓底燒瓶中， 常溫下減壓至399化蒸饋蒸出體系中過(guò)量的締丙醇，在減壓條件下，再緩慢升溫到89°C，收 集饋份無(wú)色液體即為5-徑甲基-2-降冰片締（NBC肥0H);在裝有攬拌、氮?dú)鈱?dǎo)入管、球型冷 凝器W及常壓滴液漏斗的250mL圓底燒瓶中加入純凈的a-氯代乙酷氯lOmUN，N-二甲基 苯胺15mL、丙酬20mU不斷通入氮?dú)鈱Ⅲw系中的空氣置換出去，同時(shí)由常壓滴液漏斗緩慢 滴加15gNBC肥0H和lOmL丙酬的混合溶液，邊滴加邊劇烈攬拌，在30分鐘內(nèi)滴加完畢，滴加 完畢繼續(xù)攬拌反應(yīng)30分鐘，得到的混合液經(jīng)0.Imol/L鹽酸快速洗涂2次，每次30血，然后 用飽和的碳酸鋼溶液洗2次，每次2〇111以再用蒸饋水洗涂3次，每次3〇111以分液漏斗靜置后 分離，將得到的油層倒入250mL燒瓶中減壓分饋，收集115-120°C饋分，得到淺黃色溶液即 為氯乙酸降冰片締甲醋（NMCA，功能基化降冰片締單體，共聚單體B)，產(chǎn)率為79%。 陽(yáng)化引將帶芐基梳鹽功能基降冰片締單體（NB-B巧0. 3mmoL溶于5血二氯甲燒中，通 入氣氣，Grubbs(RuCl2(P切3)2( =CH-Ph))催化劑0. 03mmoL分批加入此溶液中回流，進(jìn) 行ROMP反應(yīng)，3小時(shí)后加入少量乙締基乙酸終止反應(yīng)進(jìn)行，得到帶節(jié)梳鹽功能基的高分子 (PNB-B巧，產(chǎn)率為95%。將此高分子0. 5mmoL與氯乙酸降冰片締甲醋（NMCA) 0. 5mmoL溶于 7血二氯甲燒中，通入氣氣，Grubbs(RuClz(P切3)2(二CH-Ph))催化劑0. 05mmoL分批加入此 溶液中回流，反應(yīng)2小時(shí)后加入少量乙締基乙酸終止反應(yīng)，產(chǎn)物用大量二氯甲燒洗涂，最終 得到線型雙嵌段帶節(jié)梳基及活性氯原子側(cè)基功能大分子（(A)m-度)n)，產(chǎn)率為86 %。
[0054] 實(shí)施例2 :
[0055] 在常壓蒸饋裝置中加入米格蒸饋柱，向lOOmL的S口圓底燒瓶中加入40mL雙環(huán)戊 二締值CPD)，逐漸升溫，使燒瓶中液體溫度達(dá)到170°C，同時(shí)保持蒸饋頭支管口處溫度計(jì)示 數(shù)為4rc，將接液裝置置于0°C冰水浴中，接收蒸出的液體饋分，即為產(chǎn)物環(huán)戊二締（CPD)。 取20mL的環(huán)戊二締加入到lOOmL圓底燒瓶中，將該圓底燒瓶放置在冰水浴中。準(zhǔn)確稱(chēng)量 19.lOg的順下締二酸酢加入到lOOmL的燒杯中，再加入60mL乙酸乙醋使其溶解。然后將 溶液倒入圓底燒瓶，使環(huán)戊二締與順下締二酸酢反應(yīng)。常溫下反應(yīng)立即發(fā)生，同時(shí)放出大量 熱，需要保持在冰水浴中完成防止過(guò)熱，室溫下攬拌，有大量白色固體析出，即為順-5-降 冰片締-內(nèi)型-2, 3-二簇酸酢（降冰片締二酸酢，NA)。產(chǎn)率為79%。
[0056] 將50血預(yù)處理后的無(wú)水乙酸加入到500血S口燒瓶中，向溶液中加入2.Og氨化 侶裡，放置在冰水浴中冷卻并保持(TC不變，得到氨化侶裡的懸濁液。加上攬拌和冷凝回流 裝置，并使體系通入氮?dú)獗Ｗo(hù)。稱(chēng)取4. 08g順-5-降冰片締-內(nèi)型-2, 3-二簇酸酢，加入到 70ml的四氨巧喃中，完全溶解后倒入恒壓滴液漏斗中，逐滴滴加到氨化侶裡懸濁液中，滴加 時(shí)間約10分鐘。滴加完畢后，在室溫下反應(yīng)攬拌18小時(shí)，得到灰色溶液。之后將反應(yīng)物冷卻 至IJ〇°C，向混合物中加入十水合硫酸鋼和50mL二氯甲燒，加入后攬拌約30分鐘，溶液逐漸由 灰色變?yōu)榘咨瑫r(shí)伴隨有白色沉淀產(chǎn)生。常壓抽濾分離掉沉淀，抽濾得到的濾餅用二氯甲 燒洗涂合并濾液，濃縮溶液重結(jié)晶可W得到晶體為白色，即順-5-降冰片締-內(nèi)型-2, 3-二 甲醇（CM)。產(chǎn)率為80%。
[0057] 量取上一步產(chǎn)物順-5-降冰片締-內(nèi)型-2, 3-二甲醇1. 725g和S乙胺4. 52g溶于 30mL二氯甲燒中，放入裝有攬拌回流裝置的圓底燒瓶中，將容器置于冰水混合物中，保持在 〇°C條件下攬拌，加入催化劑，并不斷通入氮?dú)釽除去體系空氣。在10分鐘內(nèi)逐滴加入=氣 甲橫酷氯5.OOg。將此混合物在0°C、保持氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下攬拌2小時(shí)，向溶液中逐滴加入 20mL水后停止反應(yīng)。將混合溶液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中，靜置，分離有機(jī)層。其中水層用二氯甲 燒lOmL，萃取兩次。合并溶液，先后用lOmL蒸饋水和lOmLNaCl溶液洗涂，合并后將有機(jī)層 用M拆〇4干燥過(guò)夜。蒸饋去除溶劑，向剩余物中加入乙酸，有黃色固體生成，再用過(guò)量的乙 酸洗涂固體W獲得純凈的雙S氣甲橫酸亞降冰片締-5基-二甲醋（CM-Tf)。產(chǎn)率為78%。 將雙=氣甲橫酸亞降冰片締-5基-二甲醋20.OmmoL與硫化鋼40.OmmoL混合，在甲苯和水 (1:1)的混合溶劑中加熱到90°C，回流過(guò)夜。分離有機(jī)層，水層用乙酸乙醋萃取3次后合并 有機(jī)層，此混合物用水洗涂，M拆〇4干燥，然后減壓濃縮。產(chǎn)物用乙酸乙醋和環(huán)己燒的混合液 作淋洗液進(jìn)行柱層析，得到降冰片締基環(huán)狀硫化物，產(chǎn)率為79%。此環(huán)狀硫化物0. 5moL與 芐基漠0. 7m〇L高氯酸鋼0. 5moL在極少量的丙酬存在下室溫?cái)埌璺磻?yīng)，直至完全轉(zhuǎn)化。過(guò) 濾除去鹽后用少量丙酬洗涂，濾液蒸發(fā)濃縮得到粗產(chǎn)物，用乙酸洗涂3次得到產(chǎn)物帶芐基 梳鹽功能基降冰片締單體（NB-BS，共聚單體A)，產(chǎn)率為88 %。
[0058] 取雙環(huán)戊二締2. 5血（18. 6mmol)和締丙醇3. 0血(44