一種蒸餾沉淀聚合制備三聚氰胺分子印跡聚合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于分子印跡聚合物領(lǐng)域，具體涉及一種蒸觸沉淀聚合制備H聚氯胺分子 印跡聚合物的方法。
【背景技術(shù)】
[000引 H聚氯胺（Melamine, MEL)，俗稱"蛋白精"，是一種重要的氮雜環(huán)有機化工原料， 含氮量在66%左右，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于蛋白質(zhì)平均含氮量。由于蛋白質(zhì)含量測定方法的缺陷，H聚氯 胺常被不法商人慘雜進食品或飼料中，W提高食品或飼料檢測中的蛋白質(zhì)含量指標(biāo)。動物 實驗證明長期攝入H聚氯胺會引起泌尿系統(tǒng)結(jié)石，甚至?xí)T發(fā)膀脫癌。2008年，眾所周知 的嬰幼兒奶粉中毒事件究其原因就是奶粉受H聚氯胺污染。衛(wèi)生部及有關(guān)部口聯(lián)合發(fā)布公 告，制定H聚氯胺在乳與乳制品中的臨時管理值；嬰幼兒配方乳粉中H聚氯胺的限量值為1 mg/kg。然而，兩年W后H聚氯胺事件再次爆發(fā)，給我國乳制品行業(yè)的生產(chǎn)銷售帶來了嚴(yán)重 的負(fù)面影響。因此，建立一種奶制品等食品樣品中痕量H聚氯胺殘留的檢測方法，對于保證 消費者身體健康W及維護經(jīng)濟社會的穩(wěn)定具有十分重要的現(xiàn)實意義。
[0003] 目前H聚氯胺的檢測方法主要有高效液相色譜法、高效液相-質(zhì)譜法、氣相-質(zhì)譜 法。但無論采用何種方法，都應(yīng)該首先對實際樣品進行前處理。固相萃取是常用的樣品前 處理技術(shù)，但常規(guī)的固相萃取柱由于缺乏對待測目標(biāo)組分的特異性選擇吸附能力，很難有 效排除復(fù)雜樣品基質(zhì)對待測組分的干擾。
[0004] 分子印跡技術(shù)能人工合成對目標(biāo)分子具有預(yù)定選擇性的分子印跡聚合物 (Molecularly imprinted polymers, MIPs),所得到的 MIPs 與目標(biāo)分子有"鎖一鑰"的對 應(yīng)識別關(guān)系，所W具有高選擇性。其次，MIPS還具有高強度（即耐高溫、耐有機溶劑、耐酸堿 等）的優(yōu)點。因此，該技術(shù)近年來發(fā)展迅速，已廣泛應(yīng)用于藥物分離、食品與環(huán)境檢測、抗體 或受體模擬催化、傳感器等諸多領(lǐng)域，顯示出良好的應(yīng)用前景。H聚氯胺分子印跡聚合物可 W對奶粉樣品中的H聚氯胺進行有效純化和富集，實現(xiàn)H聚氯胺進行快速、準(zhǔn)確的檢測。
[0005] 目前國內(nèi)外已報道有關(guān)H聚氯胺分子印跡聚合物的制備方法主要有沉淀聚合和 息浮聚合等。楊衛(wèi)海、嚴(yán)守雷等采用的沉淀聚合法制備了 H聚氯胺的分子印跡聚合物。沉 淀聚合通常將反應(yīng)所用的單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑溶于合適的溶劑中，反應(yīng)中產(chǎn)生的聚合物因 不溶于溶劑而W微球形態(tài)沉淀。該種方法通常使用的溶劑量較大，功能單體的濃度較低，溶 劑的選擇較為苛刻。王新姊采用息浮聚合法制備了 H聚氯胺印跡材料，并將其用于奶粉的 前處理。息浮聚合法通常是將反應(yīng)物溶于有機溶劑中，然后轉(zhuǎn)移到含分散穩(wěn)定劑的水相中， 攬拌并引發(fā)反應(yīng)。但是存在表面活性劑等穩(wěn)定劑難W去除，所制得的聚合物成分復(fù)雜等缺 點。而且采用上述該些方法得到的H聚氯胺分子印跡聚合物與H聚氯胺的結(jié)合容量最高也 不到 20 mg/g。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題，提供一種通過蒸觸沉淀聚合制備 H聚氯胺分子印跡聚合物的方法。
[0007] 本發(fā)明實現(xiàn)上述目的所采用的技術(shù)方案如下： 一種蒸觸沉淀聚合制備H聚氯胺分子印跡聚合物的方法，包括如下步驟： (1) 將H聚氯胺、聚合反應(yīng)單體和二己帰基苯溶于己膳中，靜置； (2) 向步驟（1)的溶液中加入引發(fā)劑，除氧，加熱蒸觸出己膳； (3) 步驟（2)蒸觸結(jié)束后，反應(yīng)液過濾，濾渣用甲醇-己酸混合液回流提取，洗脫除去H 聚氯胺分子，干燥，得到H聚氯胺分子印跡聚合物。
[000引進一步，所述H聚氯胺與聚合反應(yīng)單體的摩爾比優(yōu)選為1 : (2~16)。更優(yōu)選的摩 爾比為1 : (2~5)。
[0009] 進一步，步驟（1)的溶液中，聚合反應(yīng)單體和二己帰基苯的總體積濃度為5~7%，聚 合反應(yīng)單體與二己帰基苯的摩爾比為1 : (4~7)。
[0010] 進一步，所述聚合反應(yīng)單體為甲基丙帰酸或甲基丙帰酸甲醋。
[0011] 步驟（1)所述靜置優(yōu)選在避光的條件下靜置10~20 h。
[0012] 進一步，所述引發(fā)劑為偶氮二異下膳或過氧化苯甲醜。
[0013] 進一步，所述引發(fā)劑優(yōu)選為聚合反應(yīng)單體和二己帰基苯總質(zhì)量的1~5%。
[0014] 進一步，步驟（2)蒸觸速度控制在1. 5~2小時內(nèi)將一半的己膳蒸出。
[0015] 進一步，步驟（3)所述甲醇-己酸混合液中甲醇與己酸的體積比優(yōu)選為 (10~8) : 1。
[0016] 依上述方法制備得到的H聚氯胺分子印跡聚合物應(yīng)用于H聚氯胺的分離和檢測。
[0017] 本發(fā)明方法操作較為簡單，制備條件易于控制，無需復(fù)雜的后處理過程，且所得分 子印跡聚合物為單分散性良好、粒徑均一的微球，微球的粒徑在0. 5~5 y m左右，結(jié)合容 量可達32~44 mg/g。
【附圖說明】
[0018] 圖1為實施例1聚合物的電鏡圖片。
[0019] 圖2為聚合物的紅外光譜圖。
[0020] 圖3為實施例2聚合物的電鏡圖片。
[0021] 圖4為聚合物與H聚氯胺的結(jié)合等溫曲線。
[0022] 圖5為奶粉樣品中加入H聚氯胺（1 yg/g)的高效液相色譜圖。
【具體實施方式】
[0023] W下結(jié)合附圖和實施例對本發(fā)明做進一步詳細(xì)說明。
[0024] 實施例1 MEL印跡聚合物的合成I 取H聚氯胺（MEL)O. 22 g、甲基丙帰酸0.60血、二己帰基苯5.0血溶于80血己膳中， 超聲2 min使之混合均勻，避光靜置12 h后置于H口燒瓶中，然后加入偶氮二異下膳0.13 g，通入氮氣除氧5 min后W 120 r/min的速度攬拌并于室溫開始水浴加熱，約30 min內(nèi)加 熱至己膳沸點，此時開始收集觸出液，通過控制溫度，在1.5~2 h內(nèi)蒸出40 mL己膳時結(jié) 束反應(yīng)。聚合得到的乳液，經(jīng)超聲、抽濾后，濾渣用甲醇洗涂3次，用甲醇-己酸（9 : 1，K/ K)作為洗脫劑于索式提取器中提取24 h，之后用甲醇沖洗數(shù)次，烘箱50 C干燥，即得到H 聚氯胺分子印跡聚合物（Molecularly imprinted polymers, MIPs)。除不加模板分子MEL 夕F