一種制備2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種制備2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，具體而言，涉及使用 2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯和含氫氣體為原料，使用鎳基非晶態(tài)合金催化劑進行加氫還 原的方法。
【背景技術】
[0002] 2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺是一種重要的有機顏料中間體，主要用于合成色酚 AS-IRG、CI顏料黃83、顏料黃97及顏料紅146等，也可應用于油墨、塑料和橡膠的著色等。
[0003]目前工業(yè)上合成2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法主要是由對苯二酚經(jīng)烷基化、氯 化、硝化、還原得到。烷基化的試劑有鹵代甲烷、硫酸二甲酯等，硫酸二甲酯的反應活性高； 而可選擇的氯化試劑較多，如：二氯硫酰、氯氣、NCS氯代試劑、亞氯酸鈉等；硝化試劑以硝 酸為主；還原方法主要有鐵粉還原方法、硫化堿還原方法和鋅粉還原方法。
[0004]其中，鐵粉還原路線較為成熟?！痘瘜W世界》（1999年，2,77)報道了一種以鐵粉還 原制備2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺的過程，其中，2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯經(jīng)鐵粉還原 收率達到90%，但由于生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生"鐵泥"，使其反應產(chǎn)物后序處理非常復雜，需要經(jīng) 過溶劑蒸發(fā)、析出等步驟，處理不當，生成的2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺會被氧化，生成黑色 的焦化物，不易分離。
[0005]此外，《研發(fā)前沿》（2008,16 (18):29-31)報道了一種用水和肼還原的方法，相對 于鐵粉還原在產(chǎn)品質(zhì)量和環(huán)境保護方面具有明顯的優(yōu)勢，但是，研究發(fā)現(xiàn)，采用水合肼還原 脫氯非常嚴重，影響產(chǎn)品收率和純度，而且，液體還原劑使用條件苛刻，處理不當會引起爆 炸。
[0006] 因此，在對環(huán)境保護要求日益嚴格的今天，很有必要對上述硝基還原的工藝進行 改進。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明要解決的技術問題是在現(xiàn)有技術的基礎上提供一種加氫轉化率高、選擇性 1?的2, 5-二甲氧基_4_氯-硝基苯加氫制備2, 5-二甲氧基_4_氯-苯胺的方法。
[0008] 為實現(xiàn)前述目的，本發(fā)明提供了一種制備2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，其中， 該方法包括：在鎳基非晶態(tài)合金催化劑存在下，將2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯與含氫氣 體接觸，從接觸后的混合物中分離出2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺。
[0009]本發(fā)明的方法，2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯轉化率高，2, 5-二甲氧基-4-氯苯 胺選擇性高，并且環(huán)境友好，具有很好的工業(yè)應用前景。
[0010] 與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯加氫制備2, 5-二甲氧 基-4-氯-苯胺的工藝具有明顯優(yōu)勢：產(chǎn)物與催化劑體系容易分離，產(chǎn)品純度好，目標產(chǎn)物 選擇性高。并且催化劑可以套用以及回收使用，使產(chǎn)品成本降低，并且本發(fā)明的方法不產(chǎn)生 有害副產(chǎn)物，廢氣、廢液排放量極少，環(huán)境友好。
[0011] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點將在隨后的【具體實施方式】部分予以詳細說明。
【具體實施方式】
[0012] 以下對本發(fā)明的【具體實施方式】進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體 實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0013] 本發(fā)明提供了一種制備2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，其中，該方 法包括：在鎮(zhèn)基非晶態(tài)合金催化劑存在下，將2, 5-二甲氧基_4_氯-硝基苯
【主權項】
1. 一種制備2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，其特征在于，該方法包括：在鎮(zhèn)基非晶 態(tài)合金催化劑存在下，將2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯與含氫氣體接觸，從接觸后的混合 物中分離出2, 5-二甲氧基-4-氯苯胺。
2. 根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，所述鎳基非晶態(tài)合金催化劑為非晶態(tài)的Ni-Al-M 催化劑，所述M為選自I B族、II B族、IIIB族、IVB族、VIB族、WB族和非鎳的VDI族金屬中 的一種或多種。
3. 根據(jù)權利要求2所述的方法，其中，以催化劑總重量為基準，Ni、Al和M之間的重量 比為 1-200:0. 5-30:1。
4. 根據(jù)權利要求2所述的方法，其中，所述M為鈦，所述鎳基非晶態(tài)合金催化劑按如下 步驟制備：將Ni-Al非晶態(tài)合金與含鈦化合物的溶液接觸，含鈦化合物為四氯化鈦、鈦酸乙 酯和鈦酸丁酯中的一種或多種，含鈦化合物的溶液中的溶劑為醇和/或水。
5. 根據(jù)權利要求4所述的方法，其中，將Ni-Al非晶態(tài)合金與含鈦化合物溶液接觸的 條件包括：溫度為20-KKTC，時間為5-120min，含鈦化合物與Ni-Al非晶態(tài)合金的重量比為 0. 001-1:1 ;含鈦化合物溶液的用量至少沒過所述Ni-Al非晶態(tài)合金，含鈦化合物溶液中含 鈦化合物的濃度為10-30重量％。
6. 根據(jù)權利要求4所述的方法，其中，含鈦化合物為四氯化鈦時，含鈦化合物的溶液中 的溶劑為水；含鈦化合物為鈦酸乙酯和/或鈦酸丁酯時，含鈦化合物的溶液中的溶劑為乙 醇和/異丙醇。
7. 根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，所述將2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯與含氫氣體 接觸的條件包括：溫度為50-150°C，氫氣壓力為0. Ι-lOMPa，催化劑濃度為0. 01-20重量％， 停留時間為l_500min。
8. 根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，所述將2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯與含氫氣體 接觸在溶劑存在下進行，所述溶劑與2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯的質(zhì)量比為0. 5-10:1。
9. 根據(jù)權利要求8所述的方法，其中，所述溶劑選自具有1-4個碳原子的脂肪醇或具有 4-10個碳原子的脂肪烴中的一種或多種。
10. 根據(jù)權利要求1所述的方法，其中，所述將2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯與含氫氣 體接觸在嗎啉化合物存在下進行，嗎啉化合物與2, 5-二甲氧基-4-氯-硝基苯的質(zhì)量比為 0.001-0. 02:1。
11. 根據(jù)權利要求10所述的方法，其中，所述嗎啉化合物選自嗎啡啉、N-甲基嗎啉、 N-乙基嗎啉、N-甲酰嗎啉、N-乙酰嗎啉、N- (3-氨基丙基）嗎啉和丙烯酰嗎啉中的一種或 多種。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種制備2,5-二甲氧基-4-氯苯胺的方法，其中，該方法包括：在鎳基非晶態(tài)合金催化劑存在下，將2,5-二甲氧基-4-氯-硝基苯與含氫氣體接觸，從接觸后的混合物中分離出2,5-二甲氧基-4-氯苯胺。本發(fā)明的方法，2,5-二甲氧基-4-氯-硝基苯轉化率高，2,5-二甲氧基-4-氯苯胺選擇性高，并且環(huán)境友好，具有很好的工業(yè)應用前景。
【IPC分類】C07C209-36, B01J23-883, B01J23-86, C07C217-84, B01J23-755, B01J23-745
【公開號】CN104557574
【申請?zhí)枴緾N201310516098
【發(fā)明人】張曉昕, 王宣, 吳佳, 孟祥堃, 慕旭宏, 宗保寧, 舒興田
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月28日