本發(fā)明屬于天然產(chǎn)物純化領(lǐng)域，具體涉及一種從玫瑰花渣水中提取純化玫瑰黃酮的方法。
背景技術(shù)：
玫瑰花為薔薇科薔薇屬植物落葉小灌木，現(xiàn)全國各地均有栽培[食品科技，2007，(4):82-85]。大馬士革玫瑰花色誘人，香氣濃郁，是一類可食用花，可制作玫瑰花茶、玫瑰花醬等高級(jí)食品[冷飲與速凍食品工業(yè)，2006，12(1):23-26]。大馬士革玫瑰花中含有多酚類、黃酮類等多種化學(xué)成分，具有減少和消除自由基，抗氧化活性，抗血栓，抗癌，抗炎，抗菌，免疫調(diào)節(jié)作用，降血脂和預(yù)防心臟病等[山東輕工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào)，2008，22(4):38-42]。玫瑰精油一般是用玫瑰花朵作為原料，通過傳統(tǒng)的蒸餾法生產(chǎn)。平均3-4噸的玫瑰花朵才能生產(chǎn)1公斤的玫瑰精油。與此同時(shí)，產(chǎn)生大量的玫瑰渣和玫瑰渣水。玫瑰渣一般可以作為飼料和有機(jī)肥料，但是產(chǎn)生的玫瑰渣水體積非常大，里面含有有機(jī)物，生物耗氧值大，直接排放會(huì)污染環(huán)境，處理后排放成本高，是一直困擾精油廠的難題。黃酮類化合物容易溶于水中，在蒸餾提取精油過程中大量的黃酮類化合物進(jìn)入了玫瑰渣水中。
公開號(hào)為“CN103588742A”，發(fā)明名稱為“一種從玫瑰花渣液中提取玫瑰花黃酮的方法”，公開了一種從玫瑰花渣液中提取玫瑰花黃酮的方法，主要包括以下步驟：(1)將玫瑰花渣液過濾，濃縮，加入乙醇，調(diào)節(jié)溶液pH值，冷藏避光靜置；(2)將步驟(1)中溶液抽濾，濃縮，得到玫瑰黃酮色素粗粉。(3)將步驟(2)中玫瑰黃酮色素粗粉分離純化，得洗脫液；(4)將洗脫液濃縮、干燥，即可得干燥的黃酮。該專利主要是通過大孔樹脂混合一次洗脫，得到的玫瑰黃銅品質(zhì)降低，玫瑰黃銅提取率僅僅為8％，利用率還有待提高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種提取率更高，可以分別得到不同品質(zhì)要求的玫瑰黃酮的方法。
本發(fā)明一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，該方法包括以下步驟：
a、取玫瑰精油廠的玫瑰渣水，濃縮，得玫瑰花渣水濃縮液；
b、對(duì)玫瑰花渣水濃縮液進(jìn)行預(yù)處理，得到上柱液；所述預(yù)處理方法為：將玫瑰花渣水濃縮液與乙醇溶液混合，常溫下放置1～20h，過濾，取濾液，濃縮，得到上柱液；
c、將上柱液通過大孔樹脂進(jìn)行吸附，得到吸附有玫瑰黃酮的大孔樹脂；
d、對(duì)吸附有玫瑰黃酮的大孔樹脂進(jìn)行洗脫，收集洗脫液；
e、將洗脫液濃縮、干燥，即得玫瑰黃酮。
上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，其中a步驟濃縮方法為：將玫瑰精油廠的玫瑰渣水，在40～80℃下，減壓濃縮，得到濃縮液；其中，按照體積比，玫瑰渣水:濃縮液＝20～5:1。
進(jìn)一步的，作為更優(yōu)選的技術(shù)方案，上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，其中玫瑰花為大馬士革玫瑰花。
進(jìn)一步的，作為更優(yōu)選的技術(shù)方案，上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，b步驟預(yù)處理的方法為：將玫瑰花渣水濃縮液與體積濃度為75～95％的乙醇溶液混合，在常溫下放置10～15h，過濾，取濾液，濃縮，得到上柱液；其中，濃縮液與乙醇溶液的體積比為1:2～10，濾液與上柱液的體積比為10～3:1。
上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，其中c步驟中將上柱液通過大孔樹脂進(jìn)行吸附的方法為：上柱液通過大孔樹脂進(jìn)行吸附，上柱液體積為5～30BV，通過樹脂柱流速為1～5BV/h；其中所述的樹脂為AB-8、DM130大孔吸附樹脂中的一種。
上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，其中d步驟洗脫液采用以下方法制備得到：
①、用1～5BV的清水以流速為1～5BV/h通過樹脂柱；
②、然后用1～5BV、體積濃度為10～40％的乙醇溶液以流速1～5BV/h對(duì)大孔樹脂進(jìn)行第一次洗脫，得到洗脫液Ⅰ；
③、再用1～5BV、體積濃度為50～95％的乙醇溶液以流速1～5BV/h對(duì)大孔樹脂進(jìn)行第二次洗脫，得到洗脫液Ⅱ。
上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，其中e步驟中濃縮、干燥的方法為：將洗脫液分別濃縮至原有體積的0.02～0.5倍，然后分別干燥得到玫瑰黃酮。
上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，其中洗脫液Ⅰ干燥后得到玫瑰黃酮含量＞50％；洗脫液Ⅱ干燥后得到玫瑰黃酮含量＞97％。
進(jìn)一步的，作為更優(yōu)選的技術(shù)方案，上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，其中干燥采用噴霧干燥。
本發(fā)明一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，不但工藝簡(jiǎn)單，成本低廉，而且利用精油提取后剩下的玫瑰花渣水進(jìn)行進(jìn)一步黃酮的提取，可以實(shí)現(xiàn)變廢為寶，最主要的是利用特定的提取工藝和洗脫方式，可以分別得到較低純度和高純度的玫瑰黃酮產(chǎn)品，實(shí)現(xiàn)黃銅綜合利用，最主要的是黃銅提取率大大提高，可以達(dá)到12.8％以上，具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和市場(chǎng)應(yīng)用前景。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，該方法包括以下步驟：
a、取玫瑰精油廠的玫瑰渣水，濃縮，得玫瑰花渣水濃縮液；
b、對(duì)玫瑰花渣水濃縮液進(jìn)行預(yù)處理，得到上柱液；所述預(yù)處理方法為：將玫瑰花渣水濃縮液與乙醇溶液混合，常溫下放置1～20h，過濾，取濾液，濃縮，得到上柱液；
c、將上柱液通過大孔樹脂進(jìn)行吸附，得到吸附有玫瑰黃酮的大孔樹脂；
d、對(duì)吸附有玫瑰黃酮的大孔樹脂進(jìn)行洗脫，收集洗脫液；
e、將洗脫液濃縮、干燥，即得玫瑰黃酮。
本發(fā)明方法直接將玫瑰花渣水用于提取黃酮類化合物，既解決了玫瑰精油廠的廢渣水處理問題，又可以獲得具有多種生理功能的黃酮類化合物，尤其是研究大馬士革玫瑰花渣水中提取黃酮的方法，具有較好的經(jīng)濟(jì)價(jià)值和社會(huì)價(jià)值。本發(fā)明采用玫瑰花渣水為原料，既達(dá)到了廢棄資源再利用的要求，還具有成本低，保護(hù)環(huán)境等優(yōu)點(diǎn)，而直接從玫瑰花中提取黃酮成本較高。
上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，其中a步驟濃縮方法為：將玫瑰精油廠的玫瑰渣水，在40～80℃下，減壓濃縮，得到濃縮液；其中，按照體積比，玫瑰渣水:濃縮液＝20～5:1。
進(jìn)一步的，作為更優(yōu)選的技術(shù)方案，上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，其中所述玫瑰花可以為各種常見的或者能夠從中提取出玫瑰精油和玫瑰黃酮的玫瑰花品種，本發(fā)明優(yōu)選為大馬士革玫瑰花。
進(jìn)一步的，作為更優(yōu)選的技術(shù)方案，上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，b步驟預(yù)處理的方法為：將玫瑰花渣水濃縮液與體積濃度為75～95％的乙醇溶液混合，在常溫下放置10～15h，過濾，取濾液，濃縮，得到上柱液；其中，濃縮液與乙醇溶液的體積比為1:2～10，濾液與上柱液的體積比為10～3:1。
上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，其中c步驟中將上柱液通過大孔樹脂進(jìn)行吸附的方法為：上柱液通過大孔樹脂進(jìn)行吸附，上柱液體積為5～30BV，通過樹脂柱流速為1～5BV/h；其中所述的樹脂為AB-8、DM130大孔吸附樹脂中的一種。
上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，其中d步驟洗脫液采用以下方法制備得到：
①、用1～5BV的清水以流速為1～5BV/h通過樹脂柱；
②、然后用1～5BV、體積濃度為10～40％的乙醇溶液以流速1～5BV/h對(duì)大孔樹脂進(jìn)行第一次洗脫，得到洗脫液Ⅰ；
③、再用1～5BV、體積濃度為50～95％的乙醇溶液以流速1～5BV/h對(duì)大孔樹脂進(jìn)行第二次洗脫，得到洗脫液Ⅱ。
上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，其中e步驟中濃縮、干燥的方法為：將洗脫液分別濃縮至原有體積的0.02～0.5倍，然后分別干燥得到玫瑰黃酮。本發(fā)明采用將洗脫液Ⅰ和洗脫液Ⅱ分別進(jìn)行干燥，分別干燥后可以得到較低純度和高純度的玫瑰黃酮產(chǎn)品，而混合干燥只能得到中等純度的產(chǎn)品，不能得到高純度產(chǎn)品，相當(dāng)于將低濃度和高濃度的產(chǎn)品混合，降低了黃酮的品質(zhì)。而且，本發(fā)明采用兩次洗脫，洗脫效率大大提高，最終黃銅提取率高達(dá)13％。
上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，其中洗脫液Ⅰ干燥后得到玫瑰黃酮含量＞50％；洗脫液Ⅱ干燥后得到玫瑰黃酮含量＞97％。
進(jìn)一步的，作為更優(yōu)選的技術(shù)方案，上述所述一種從玫瑰花渣水中提取玫瑰黃酮的方法，其中干燥采用噴霧干燥。
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式做進(jìn)一步的描述，并不因此將本發(fā)明限制在所述的實(shí)施例范圍之中。
實(shí)施例1
(1)所述的制備大馬士革玫瑰花渣水濃縮液條件為：來自玫瑰精油廠的玫瑰渣水200L，于60℃條件下，減壓濃縮，得到20L濃縮液。
(2)所述的大馬士革玫瑰花渣水濃縮液進(jìn)行預(yù)處理方法：20L玫瑰花渣水濃縮液與100L、體積濃度為95％的乙醇混合，在常溫下放置5小時(shí)，過濾去除不溶物，得到濾液，濾液進(jìn)行濃縮，得到10L上柱液。
(3)所述的上柱液通過大孔樹脂進(jìn)行吸附，上柱液體積為10L，以上柱流速為2BV/h通過AB-8樹脂柱，得到吸附有玫瑰黃酮的大孔樹脂。
(4)所述的洗脫條件，4BV的清水以流速為2BV/h通過樹脂柱，然后用4BV、體積濃度為20％的乙醇以流速1BV/h對(duì)樹脂柱中的大孔樹脂進(jìn)行第一次洗脫，收集洗脫液，得到洗脫液Ⅰ；再用4BV、體積濃度為50％的乙醇以流速1BV/h對(duì)樹脂柱中的大孔樹脂進(jìn)行第二次洗脫，得到洗脫液Ⅱ。
(5)所述的濃縮干燥方法，將洗脫液Ⅰ進(jìn)行濃縮至2L，然后噴霧干燥得到玫瑰黃酮含量為50.8％；將洗脫Ⅱ液進(jìn)行濃縮至原有體積2L，然后噴霧干燥得到玫瑰黃酮含量為98.2％；黃銅總提取率為12.8％。
實(shí)施例2
(1)所述的制備大馬士革玫瑰花渣水濃縮液條件為：來自玫瑰精油廠的玫瑰渣水200L，于60℃條件下，減壓濃縮，得到20L濃縮液。
(2)所述的大馬士革玫瑰花渣水濃縮液進(jìn)行預(yù)處理方法：20L玫瑰花渣水濃縮液與100L、體積濃度為95％的乙醇混合，在常溫下放置5小時(shí)，過濾去除不溶物，得到濾液，濾液進(jìn)行濃縮，得到10L上柱液。
(3)所述的上柱液通過大孔樹脂進(jìn)行吸附，上柱液體積為10L，以上柱流速為2BV/h通過DM130大孔吸附樹脂柱，得到吸附有玫瑰黃酮的大孔樹脂。
(4)所述的洗脫條件，4BV的清水以流速為2BV/h通過樹脂柱，然后用4BV、體積濃度為30％的乙醇以流速1BV/h對(duì)樹脂柱中的大孔樹脂進(jìn)行第一次洗脫，收集洗脫液，得到洗脫液Ⅰ；再用4BV、體積濃度為70％的乙醇以流速1BV/h對(duì)樹脂柱中的大孔樹脂進(jìn)行第二次洗脫，得到洗脫液Ⅱ。
(5)所述的濃縮干燥方法，將洗脫液Ⅰ進(jìn)行濃縮至2L，然后噴霧干燥得到玫瑰黃酮含量為51.8％；將洗脫Ⅱ液進(jìn)行濃縮至原有體積2L，然后噴霧干燥得到玫瑰黃酮含量為99.8％；黃銅總提取率為13％。