本發(fā)明涉及包覆α-磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子群及其制造方法，以及粉末洗滌劑。

本申請基于2014年12月26日在日本提出申請的特愿2014-266632號主張優(yōu)先權(quán)，在這里援引其內(nèi)容。

背景技術(shù)：

以往，α－磺基脂肪酸烷基酯鹽(α－sf鹽)作為在衣物用粉末洗滌劑等中混合的表面活性劑而被廣泛使用。

近年來，通過將α－sf鹽制造為以高濃度含有該α－sf鹽的粒子群(α－sf鹽粒子群)，并且將該粒子群與其他的洗滌劑成分干混(dryblend)，從而制造出粉末洗滌劑。因此，α－sf鹽粒子群在其制造之后，直至與洗滌劑成分混合等而使用為止，會被運輸或長時間保存。

然而，當(dāng)其在運輸中被放置在負(fù)荷下，或在高溫環(huán)境下保管時，α－sf鹽粒子群存在著粒子之間凝集而固化的問題。特別是α－sf鹽粒子群中包含很多細粉時，更容易出現(xiàn)固化。

針對該問題，專利文獻1中公開了：通過用包覆劑與液體原料對α－sf鹽粒子進行包覆，從而可以抑制含有所述粒子的粒子群的固化。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利特開2011－116807號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的課題

然而，專利文獻1的技術(shù)中，在固化的抑制性方面還尚且有改良的余地。特別是α－sf鹽粒子群中包含很多細粉時，固化的抑制性并不充分。

此外，因包覆α－sf鹽粒子的包覆成分的種類不同，有時會損害α－sf鹽粒子的操作性。

本發(fā)明鑒于上述情形而做成，目的為提供一種固化的抑制性優(yōu)異且操作性優(yōu)異的包覆α-磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子群。

解決課題的手段

本發(fā)明人經(jīng)潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)以下的包覆α-磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子群能解決上述課題。

即本發(fā)明具有以下構(gòu)成。

[1]包覆α-磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子群，是包覆α-磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子的群，其特征在于，α－磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子(a)被包覆成分(b)所包覆，包覆成分(b)為從氫氧化鈣粒子群、氫氧化鎂粒子群、氧化鎂粒子群、硫酸鈣粒子群以及硫酸鎂粒子群中選擇的1種以上。此外，從固化的抑制性觀點出發(fā)，優(yōu)選包覆成分(b)為從氫氧化鈣粒子群、氫氧化鎂粒子群以及氧化鎂粒子群中選擇的1種以上。

[2]根據(jù)[1]所述的包覆α-磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子群，所述包覆成分(b)的含量為1～30質(zhì)量％。

[3]根據(jù)[1]或[2]所述的包覆α-磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子群，所述包覆成分(b)的粒徑為355μm以下。

[4]粉末洗滌劑，其特征在于，其含有[1]～[3]的任一項所述的包覆α-磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子群。

[5]包覆α-磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子群的制造方法，是[1]～[3]的任一項所述的包覆α-磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子群的制造方法，其特征在于，所述制造方法具有用所述包覆成分(b)包覆所述粒子(a)的工序。

發(fā)明效果

本發(fā)明的包覆α-磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子群，固化的抑制性優(yōu)異，且操作性優(yōu)異。此外，本發(fā)明中，所謂操作性是指粒子的流動性，良好的操作性是指包覆α－sf鹽粒子群的粒子表面不粘，而且粒子之間不會粘著，粒子的流動性良好的狀態(tài)。

具體實施方式

＜包覆α-磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子群＞

本發(fā)明的包覆α-磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子群(以下又稱為“包覆α－sf鹽粒子群”)是：α－磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子(a)被包覆成分(b)所包覆的包覆α－磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子的群，該包覆成分(b)為選自氫氧化鎂、氧化鎂、氫氧化鈣、硫酸鈣粒子群以及硫酸鎂粒子群中的1種以上。

包覆α－sf鹽粒子群的平均粒徑優(yōu)選250μm～3000μm，更優(yōu)選350μm～1000μm。所述粒子群的平均粒徑在250μm以上時，變得更容易抑制固化性。所述粒子群的平均粒徑在3000μm以下時，混合到粉末洗滌劑等中時與其他成分的粒徑之間的差不會變得過大，變得容易抑制分離等問題。

另外，本發(fā)明的包覆α－sf鹽粒子群的平均粒徑是按以下的步驟所測定的值。

使用網(wǎng)眼分別為1700μm、1400μm、1180μm、1000μm、710μm、500μm、355μm、250μm、150μm的9級篩與托盤進行粒子的分級操作。

分級操作如下進行。首先，在托盤上以從網(wǎng)眼小的篩到網(wǎng)眼大的篩的順序疊放，從最上部的1700μm的篩之上放入100g/次的粒子，蓋上蓋子，安裝到ro-tap型振動篩(道爾頓株式會社，敲擊速度(tapping)：125次/分，轉(zhuǎn)速：250次/分)，使之振動3.5分鐘。之后，對各個篩及托盤上殘留的樣品，按每個篩眼進行回收。通過重復(fù)該分級操作，得到超過1400μm、1700μm以下(1400μm.on)；超過1180μm、1400μm以下(1180μm.on)；超過1000μm、1180μm以下(1000μm.on)；超過710μm、1000μm以下(710μm.on)；超過500μm、710μm以下(500μm.on)；超過355μm、500μm以下(355μm.on)；超過250μm、355μm以下(250μm.on)；超過150μm、250μm以下(150μm.on)；托盤～150μm以下(150μm.pass)的各粒徑的分級樣品，使用所得到的分級樣品，算出質(zhì)量頻率(％)。

以篩的網(wǎng)眼為x，將網(wǎng)眼x與比x大的網(wǎng)眼的篩上所回收的分級樣品的質(zhì)量頻率(％)的總和為y。

將相對于logx繪制log{log(100/y)}時的最小二乘擬合直線的斜率設(shè)為a，將截距設(shè)為y(log為常用對數(shù))。只是，上y成為5％以下以及y成為95％以上的點從上述繪制圖排除在外。

可以使用該a和y通過下式求出平均粒徑。

平均粒徑(質(zhì)量50％徑)＝10^{((－0.521－y)/a)}

包覆α－sf鹽粒子群的容積密度，優(yōu)選0.55～0.75kg/l，更優(yōu)選0.60～0.70kg/l。所述粒子群的容積密度為所述優(yōu)選的范圍時，易于提高溶解性，此外，保管時可以節(jié)省空間。另外，容積密度是根據(jù)jisk3362：1998進行測定的。

＜(a)成分＞

(a)成分是α－磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子。

(a)成分是以高濃度含有α－磺基脂肪酸烷基酯鹽(α－sf鹽)的粒子，含有60質(zhì)量％以上的α－sf鹽。

(a)成分中的α－sf鹽的含量優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為80質(zhì)量％以上。

(a)成分中包含的α－sf鹽以下式(1)表示。

r¹-ch(so3m)-coor²···(1)

[式(1)中，r¹為碳原子數(shù)6～20的直鏈或者支鏈烷基、或者碳原子數(shù)6～20的直鏈或者支鏈烯基，r²是碳原子數(shù)1～6的烷基，m為反離子。]

r¹的碳原子數(shù)優(yōu)選為8～18，更優(yōu)選為12～16。

r²的碳原子數(shù)優(yōu)選1～3。作為所述r²，舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基，考慮到更加提高清洗力方面，優(yōu)選甲基、乙基、丙基。

作為m，舉例如鈉、鉀等堿金屬鹽、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等胺鹽、銨鹽等。其中，優(yōu)選堿金屬鹽，更優(yōu)選鈉鹽或者鉀鹽。

上述α－sf鹽中，優(yōu)選r¹的碳原子數(shù)14的α－sf鹽與r¹的碳原子數(shù)為16的α－sf鹽的質(zhì)量比為40：60～100：0。此外，優(yōu)選r²為甲基的α-磺基脂肪酸甲酯鹽(mes鹽)。優(yōu)選m為鈉鹽。

α－sf鹽可以單獨使用1種，也可以組合2種以上使用。

(a)成分中除了上述α－sf鹽之外，還可以含有在α－sf鹽的合成過程中產(chǎn)生的α－磺基脂肪酸金屬鹽、硫酸烷基金屬鹽等副產(chǎn)物或水分。一般，(a)成分中含有60～98質(zhì)量％的α－sf鹽、1～10質(zhì)量％的α-磺基脂肪酸金屬鹽、以及1～10質(zhì)量％的硫酸烷基金屬鹽。

(a)成分中的水分量優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。

(a)成分中的水分量在10質(zhì)量％以下時，容易抑制(a)成分在低溫下的粘著性，且容易提高低溫下的保存穩(wěn)定性。

(a)成分的平均粒徑優(yōu)選為250μm～3000μm，更優(yōu)選為350μm～1000μm。(a)成分的平均粒徑在250μm以上時，更容易抑制本發(fā)明的包覆α－sf鹽粒子群的固化。所述(a)成分的平均粒徑在3000μm以下時，在將本發(fā)明的包覆α－sf鹽粒子群混合到粉末洗滌劑等中時(a)成分的粒徑與其他成分的粒徑之間的差不會變得過大，變得容易抑制分離等問題。

另外，(a)成分的平均粒徑是用與包覆α－sf鹽粒子群的平均粒徑相同的方法求出的值。

(a)成分可以通過公知方法制造，也可以使用市售品作為(a)成分。

作為(a)成分的制造方法，舉出具有配制含有α－sf鹽的膏體的工序(膏體配制工序)、從所述膏體配制片狀物的工序(片狀化工序)、從所述片狀物配制長條狀物的工序(長條狀化工序)、從所述長條狀物配制顆粒的工序(顆?；ば?、將所述片狀物、長條狀物或者顆粒粉碎而得到粒子的工序(粉碎工序)的方法。

另外，上述長條狀化工序及顆?；ば蚴侨我獾墓ば?，可以省略。此外，上述粉碎工序之后，可以設(shè)置對α－sf鹽粒群分級的工序(分級工序)。進一步地，上述片狀化工序、長條狀化工序或者顆?；ば蛑?，可以設(shè)置使片狀物、長條狀物或者顆粒熟成的工序(熟成工序)。

[膏體配制工序]

膏體配制工序中，例如可以通過進行使作為原料的脂肪酸烷基酯與硫酸酐等相接觸而磺化的磺化處理、對磺化處理中得到的磺化物添加碳原子數(shù)1～6的低級醇而酯化的酯化處理、對酯化處理中得到的酯化物進行中和的中和處理和對中和處理中得到的中和物進行漂白的漂白處理，由此得到含有α－sf鹽的膏體。像這樣得到的含有α－sf鹽的膏體中，通常除了α－sf鹽之外，還包含有α-磺基脂肪酸金屬鹽和硫酸烷基金屬鹽等副產(chǎn)物、甲醇等碳原子數(shù)1～6的低級醇、水、及未反應(yīng)的原料脂肪酸烷基酯等。上述漂白處理可以被省略。

另外，含有α－sf鹽的膏體也可以如下配制；將如上所述地得到的含有α－sf鹽的膏體暫且冷卻固化，將其固化物保管于筒倉或柔性容器等中后，再度熔融返回至膏體而配制。進一步地，可以將市售的α－sf鹽直接加熱熔融，或添加適量的水等而配制。

[片狀化工序]

片狀化工序中，將含有α－sf鹽的膏體冷卻做成固體時，首先用刨片機或帶式冷卻器等將含有α－sf鹽的膏體做成平板狀固體，接著用粉碎機將所述平板狀固體粉碎。如此操作，由此得到含有α－sf鹽的片狀物。將含有α－sf鹽的膏體冷卻做成固體時，可以根據(jù)需要用真空薄膜蒸發(fā)機等濃縮所述膏體。

作為上述刨片機，舉例如葛城工業(yè)株式會社制的轉(zhuǎn)鼓式刨片機、三菱綜合材料技術(shù)株式會社制的轉(zhuǎn)鼓式刨片機fl等。作為帶式冷卻器，舉例如nippon-beltingco.,ltd制的雙帶式冷卻器和nr型雙帶式冷卻器，由山特維克株式會社制的雙帶冷卻系統(tǒng)等。作為粉碎機，舉例如細川密克朗株式會社制的片式破碎機fc等。

[長條狀化工序]

長條狀化工序中，將含有α－sf鹽的片狀物熔融，投入于擠壓造粒機或者混煉機中，使之通過具有適當(dāng)直徑的模具等而得到長條狀物。

作為擠壓造粒機，舉例如fujipaudal株式會社制造的pelleterdouble、twindomegran、細川密克朗株式會社制造的giaperetaiza、extruded-o-mix等。

作為上述混煉機，沒有特別限定，舉例有連續(xù)式或者間歇式的混煉機，也包括裝置內(nèi)部中具有用以對內(nèi)容物強制地進行攪拌、混合的葉片等的混合機類。作為連續(xù)式混煉機，舉例如株式會社栗本鐵工所制的krc捏合機、kex擠出機、sc處理器、細川密克朗株式會社制的extrud-o-mix、由株式會社森山制的雙軸單軸擠出機、feederruderfr等。作為間歇式混煉機，舉例如栗本鐵工所制的間歇捏合機/加壓捏合機、株式會社道爾頓制的萬能混合攪拌機、株式會社森山制的一般型混合機、加壓型捏合機、細川密克朗株式會社制的nautamixer、株式會社matsubo制的leodigemixer、太平洋機工株式會社制的pro-shearmixer等。從可以順利地將混煉品移送到下一工序方面出發(fā)，優(yōu)選使用連續(xù)式混煉機。

[顆?；ば騗

顆粒化工序中，對含有α－sf鹽的長條物使用粉碎機等粉碎為任意大小而得到含有α－sf鹽的顆粒。作為上述粉碎機，舉例如細川密克朗株式會社的板料切斷機等。

[粉碎工序]

粉碎工序中，用粉碎機粉碎上述片狀物、顆粒或者長條物而得到(a)成分。作為粉碎機，舉例如錘式粉碎機、銷棒粉碎機等。作為錘式粉碎機，舉例如細川密克朗株式會社制的feathermillfs或菲茨帕特里克公司制的fitzmill等。

粉碎時的粉碎機的內(nèi)部溫度，沒有特別限定，優(yōu)選為30～50℃，更優(yōu)選為30～40℃，進一步地優(yōu)選為33～38℃。在30℃以上時，得到的粒子的粒度分布容易變窄，容易抑制細粉的產(chǎn)生。50℃以下時，容易降低粒子的粘著性，容易抑制粒子附著于裝置上，且容易提高生產(chǎn)率。

此外，粉碎時，優(yōu)選設(shè)置網(wǎng)篩。例如，當(dāng)預(yù)計粗粉量會增加時，使用孔徑2mm的網(wǎng)篩，當(dāng)預(yù)計細粉量會增加時，使用孔徑為3～5mm的網(wǎng)篩。

粉碎時的粉碎刀的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為200～8000rpm，更優(yōu)選為600～5000rpm。另外，所述轉(zhuǎn)速變大時，所得到的粒子的粒徑容易變小，轉(zhuǎn)速變小時，粒徑容易變大。此外，粉碎刀的尖端的周速優(yōu)選為20～70m/s，更優(yōu)選為30～60m/s，進一步地優(yōu)選為35～55m/s。粉碎時間通常為5秒～5分鐘。粉碎機可以以串聯(lián)或者并聯(lián)多段配置。

[分級工序]

分級工序中，使用分級裝置將(a)成分的群的粒度調(diào)整為期望的范圍。作為分級裝置沒有特別限定，可以使用公知的分級裝置，優(yōu)選使用篩。篩之中，優(yōu)選陀螺式篩、平面篩及振動篩。陀螺式篩是對稍許傾斜的平面篩施與水平的圓周運動的篩。平面篩是對稍許傾斜的平面篩，向面幾乎平行地施與往復(fù)運動的篩。振動篩是在幾乎與篩面垂直的方向上施與急速振動的篩。供給到篩的時間優(yōu)選5秒以上。此外，為了提高篩效率，可以使用彈球。

一般，雖然因制造條件等而有所不同，但上述分級工序前的(a)成分的群中包含有30質(zhì)量％以上的粒徑355μm以下的粒子(以下也稱為“細粉”)。

(a)成分的群中的細粉的含量較多時，保存中容易促進固化。因此，為了抑制固化，而進行分級工序，調(diào)整(a)成分的群中的細粉量。例如調(diào)整(a)成分的群中的細粉含量至不足20質(zhì)量％。

但是，本發(fā)明中通過用(b)成分包覆(a)成分，由此提高固化的抑制性，因此即使(a)成分的群中的細粉在20質(zhì)量％以上，也可以得到固化的抑制性優(yōu)異的包覆α－sf鹽粒子群。

因此，(a)成分的群中的細粉含量，沒有特別限定。從可以省略上述分級操作、提高生產(chǎn)率方面出發(fā)，(a)成分的群中的細粉的含量優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，進一步地優(yōu)選為50質(zhì)量％以下，此外，從可以更有效地得到本發(fā)明的固化抑制效果方面出發(fā)，(a)成分的群中的細粉含量，優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為30質(zhì)量％以上。此外，細粉的含量較多時，(a)成分的粒子群的平均粒徑會變小。在將(a)成分的粒子群混合到粉末洗滌劑中時，(a)成分的粒徑與其他成分的粒徑之間的差變大，可能會產(chǎn)生分離等問題。所以，考慮到這一點，(a)成分的群中的細粉含量優(yōu)選為50質(zhì)量％以下。

[熟成工序]

已知在含有α－sf鹽的片狀物、長條狀物、顆粒及粒子(以下也統(tǒng)稱為“含有α－sf鹽的固體物”)中存在著亞穩(wěn)定的結(jié)晶狀態(tài)、與將含有α－sf鹽的固體物結(jié)晶化而形成的穩(wěn)定的結(jié)晶狀態(tài)。而且，已知穩(wěn)定的結(jié)晶狀態(tài)的含有α－sf鹽的固體物(以下也稱為“穩(wěn)定固體”)，比起亞穩(wěn)定的結(jié)晶狀態(tài)的含有α－sf鹽的固體物(以下也稱為“亞穩(wěn)定固體”)，固化的抑制性更優(yōu)異(參照國際公開第2009/054406號)。

一般，難以由高純度的α－sf鹽形成亞穩(wěn)定固體。但是，將脂肪酸烷基酯用作為起始原料，經(jīng)由上述各工序而得到α－sf鹽時，通常在α－sf鹽之外還會產(chǎn)生硫酸烷基金屬鹽和α-磺基脂肪酸鹽等副產(chǎn)物。在含有α－sf鹽固體物中包含有這樣的副產(chǎn)物時，含有α－sf鹽的固體物容易成為亞穩(wěn)定狀態(tài)。

熟成工序中，將亞穩(wěn)定固體變換為穩(wěn)定固體。

將亞穩(wěn)定固體變換為穩(wěn)定固體的方法是公知的，作為這樣的方法，舉例如下述(i-1)～(i-3)的方法。

(i-1)在30℃以上、200000pa以下的壓力下，將亞穩(wěn)定固體維持至少48小時的方法。

(i-2)在亞穩(wěn)定固體的熔點以上、且穩(wěn)定固體的熔點以下的溫度，將亞穩(wěn)定固體熔融所得到的熔融物維持5分鐘以上的方法。

(i-3)在亞穩(wěn)定固體的熔點以上、且80℃以下的溫度下，以100(1/s)以上的剪切速度對亞穩(wěn)定固體熔融所得到的熔融物施以剪切力的方法。

另外，所謂亞穩(wěn)定固體與穩(wěn)定固體可以通過差示掃描量熱儀進行熱分析而容易地判別。用差示掃描量熱儀對亞穩(wěn)定固體進行熱分析時觀測到的50～130℃下的熱吸收峰面積s1，小于0～130℃下的熱吸收峰面積s2的50％。另一方面，用差示掃描量熱儀對穩(wěn)定固體進行熱分析時觀測到的50～130℃下的熱吸收峰面積s1，在0～130℃下的熱吸收峰面積s2的50％以上。

本發(fā)明中，通過用(b)成分包覆(a)成分，提高固化的抑制性，因此，(a)成分即使是亞穩(wěn)定固體，也提高固化的抑制性。

因此，作為(a)成分，可以使用亞穩(wěn)定固體，也可以使用穩(wěn)定固體。從可以省略熟成工序、提高生產(chǎn)率方面出發(fā)，優(yōu)選使用亞穩(wěn)定固體作為(a)成分。

此外，無論(a)成分為亞穩(wěn)定固體，還是穩(wěn)定固體，除上述差示掃描量熱分析測定之外，還可以從兩者的x射線衍射測定或顯微鏡觀察容易地判別(參照國際公開第2009/054406號)。

(a)成分被(b)成分所包覆的包覆α－磺基脂肪酸烷基酯鹽粒子(以下也稱為“包覆α－sf鹽粒子”)中的(a)成分的含量，優(yōu)選為70～95質(zhì)量％，更優(yōu)選為75～93質(zhì)量％，進一步地優(yōu)選為80～90質(zhì)量％。(a)成分的含量為70質(zhì)量％以上時，將包覆α－sf鹽粒子混合到粉末洗滌劑中時，容易保持與其他成分進行混合的自由度。此外，(a)成分的含量為95質(zhì)量％以下時，容易得到固化抑制效果。

＜(b)成分＞

(b)成分是選自氫氧化鈣粒子群、氫氧化鎂粒子群、氧化鎂粒子群、硫酸鈣粒子群和硫酸鎂粒子群中的1種以上的包覆成分。

本發(fā)明中，通過用(b)成分包覆(a)成分，可以抑制包覆α－sf鹽粒子群的固化。此外，(b)成分不會使包覆α－sf鹽粒子的表面產(chǎn)生發(fā)粘等，不會損害包覆α－sf鹽粒子群的操作性。

因此，通過用(b)成分包覆(a)成分，可以得到固化的抑制性、操作性優(yōu)異的α－sf鹽粒子群。

(b)成分可以單獨使用任1種，也可以將2種以上組合而使用。

包覆α－sf鹽粒子中的(b)成分的含量的下限值，優(yōu)選為1質(zhì)量％，更優(yōu)選為3質(zhì)量％，進一步地優(yōu)選為5質(zhì)量％，特別優(yōu)選為10質(zhì)量％。包覆α－sf鹽粒子中的(b)成分的含量的上限值，優(yōu)選為30質(zhì)量％，更優(yōu)選為25質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為20質(zhì)量％。

作為包覆α－sf鹽粒子中的(b)成分的含量的優(yōu)選范圍，舉例如1質(zhì)量％以上30質(zhì)量％以下，3質(zhì)量％以上30質(zhì)量％以下，5質(zhì)量％以上30質(zhì)量％以下，7質(zhì)量％以上25質(zhì)量％以下以及10質(zhì)量％以上20質(zhì)量％以下。(b)成分的含量為1質(zhì)量％以上時，容易得到固化抑制效果。此外，(b)成分的含量為30質(zhì)量％以下時，在將包覆α－sf鹽粒子混合到粉末洗滌劑中時，容易保持與其他成分進行混合的自由度。

包覆α－sf鹽粒子中，優(yōu)選被(b)成分包覆的(a)成分的表面積為30％以上，更優(yōu)選為50％以上，進一步地優(yōu)選為70％以上被包覆，也可以是100％。

相對于(a)成分的表面積，被包覆的面積的比例(包覆率)，例如可以通過用顯微鏡(株式會社朝日光學(xué)機器制作所制，handiscopetm)或掃描電子顯微鏡(例如株式會社日立制作所制，s-2380n)與能量分散型x射線分析裝置(例如株式會社堀場制作所制，emax-7000)對包覆α－sf鹽粒子進行表面觀察，進行圖像處理或者表面元素分析，由此來確認(rèn)。

(b)成分的粒徑優(yōu)選為355μm以下，更優(yōu)選為12μm以下，進一步優(yōu)選為9μm以下，特別優(yōu)選為7μm以下，顯著優(yōu)選為4μm以下。(b)成分的粒徑為355μm以下時，更容易取得本發(fā)明的效果(固化的抑制性以及操作性)。(b)成分的粒徑越小，本發(fā)明的效果越好。

另一方面，基于實用性以及可獲取性的觀點，作為(b)成分的粒徑的下限値，舉例有1μm或100nm。(b)成分的粒徑的優(yōu)選的數(shù)值范圍，舉例有100nm以上12μm以下、100nm以上9μm以下、100nm以上7μm以下以及100nm以上4μm以下。

此外，(b)成分的粒徑通過篩等公知的分級裝置容易地調(diào)整。

在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的包覆α－sf鹽粒子群可以含有(a)成分以及(b)成分以外的任意成分。

任意成分舉例有(b)成分以外的包覆劑。

＜包覆α－sf鹽粒子群的制造方法＞

本實施方式的包覆α－sf鹽粒子的制造方法，其具有用(b)成分對(a)成分包覆的工序(包覆工序)。

作為(b)成分對(a)成分的包覆方法，沒有特別限定，舉例有在混合機中投入(a)成分與(b)成分再混合的方法。

混合機中可以先投入(a)成分或(b)成分的任一方，此外也可以將兩者同時投入。

作為上述混合機，沒有特別限定，優(yōu)選用于干式混合的混合機，舉例有臥式圓筒型混合機、v型混合機等容器旋轉(zhuǎn)式混合機、攪拌式混合機等。

＜粉末洗滌劑＞

本發(fā)明的粉末洗滌劑含有上述包覆α－sf鹽粒子群。

可以通過混合包覆α－sf鹽粒子群與其他的洗滌劑成分可，從而容易地制造本發(fā)明的粉末洗滌劑。

作為洗滌劑成分，舉例如直鏈烷基苯磺酸金屬鹽、α-烯烴磺酸金屬鹽、烷基硫酸酯金屬鹽、皂金屬鹽等陰離子表面活性劑；高級醇的烯化氧加成物等非離子表面活性劑；兩性表面活性劑；陽離子表面活性劑；沸石、硫酸鈉、亞硫酸鈉等無機助洗劑；碳酸鈉、碳酸鉀等堿劑；熒光劑；漂白劑；漂白活化劑；酶；香料；色素；柔軟劑；陽離子化纖維素、粉末纖維素、聚丙烯酸鈉等高分子助洗劑等。

粉末洗滌劑中的包覆α－sf鹽粒子群的含量沒有特別限定，優(yōu)選為1～80質(zhì)量％，更優(yōu)選為1～50質(zhì)量％，進一步地優(yōu)選為5～40％質(zhì)量。該含量為所述優(yōu)選的范圍時，容易抑制粉末洗滌劑的固化，此外流動性容易變高。

此外，本發(fā)明的包覆α－sf鹽粒子群，并不限于粉末洗滌劑，例如也可以混合到藥片(タブレット)狀或片狀固體洗滌劑或液體洗滌劑中。

如以上所說明，本發(fā)明的包覆α－sf鹽粒子群由(a)成分被特定的(b)成分所包覆的包覆α－sf鹽粒子所構(gòu)成，所以固化的抑制性以及操作性優(yōu)異。

【實施例】

以下用實施例更詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。本實施例中，只要沒有特別說明，“％”表示“質(zhì)量％”。

本實施例中使用的原料如下所述。

＜(a)成分＞

a-1：上述通式(1)中，r¹為碳原子數(shù)14～16的烷基、r²為甲基、m為鈉的α－sf鹽粒子群。(s1/s2＝75“穩(wěn)定固體”)。

按照如下所示配制a-1。

(a-1的配制方法)

[膏體化工序]

將棕櫚酸甲酯(獅王株式會社制，商品名稱：pastelm－16)和硬脂酸甲酯(獅王株式會社制、商品名稱：pastelm－180)以成為80：20(質(zhì)量比)地進行混合。

在具有攪拌機的容量1kl的反應(yīng)裝置中，投入330kg所述脂肪酸甲酯混合物、以及成為脂肪酸甲酯混合物的5質(zhì)量％的量的作為著色抑制劑的無水硫酸鈉。邊攪拌該混合物，邊使以氮氣稀釋為4容量％的so3氣體(磺化氣體)110kg鼓泡同時費時3小時等速吹入，使其反應(yīng)。反應(yīng)溫度保持在80℃。

將上述反應(yīng)物移動到酯化槽中，供給14kg甲醇，在80℃下進行酯化反應(yīng)。將反應(yīng)結(jié)束后的酯化物從酯化槽中取出，在管線攪拌器中添加當(dāng)量的氫氧化鈉水溶液，連續(xù)地中和。

接著，將該中和物注入到漂白劑混合管道之中，將35％過氧化氫水以純度換算計相對于α－sf鹽成為1～2質(zhì)量％的量供給，保持在80℃下邊混合邊漂白，得到含有α－sf鹽的膏體。

[片狀化工序]

將所得到的含有α－sf鹽的膏體以200kg/hr導(dǎo)入到真空薄膜蒸發(fā)機(導(dǎo)熱面：4m²，ballestra公司制)，在內(nèi)壁加熱溫度100～160℃、真空度0.01～0.03mpa下濃縮，然后取出溫度100～130℃的熔融物。

接著，使用帶式冷卻器(株式會社日本belting制)將該熔融物在0.5分鐘內(nèi)冷卻到20～30℃，進一步地使用粉碎機(株式會社日本belting制)進行粉碎，由此得到含有α－sf鹽的片狀物。

[熟成工序]

將上述含有α－sf鹽的片狀物在30℃、12000pa下維持720小時，將含有α－sf鹽的片狀物轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定固體。

[長條狀化工序]

對α－sf鹽的片狀物加溫，使之成為溫度60～63℃的熔融物。將該熔融物以600～800g/min投入于向套管流通51℃的溫水的krc捏合機(s2型、栗本鐵工所制)中，以86rpm的轉(zhuǎn)速混煉0.5分鐘。之后，使從捏合機中取出的熔融物通過pelleterdouble，成形為長條狀。

[顆粒化工序]

使用板料切斷機(細川密克朗株式會社制)將上述長條狀物粉碎，得到顆粒。

[粉碎工序]

將上述片狀物投入到高速磨粉機中，在處理能力200kg/hr、周速32m/s、網(wǎng)篩孔徑2.5mm下粉碎，得到α－sf鹽粒子。

(a-1的“s1/s2”的測定方法)

作為差示掃描量熱儀，使用sii公司制的dsc6220。通過trioblender(torioscience公司制)粉碎20g試樣，將粉碎物中的5～30mg放入銀制的樣品盤中，以2℃/min的速度從0℃升溫至130℃，進行熱分析。

根據(jù)此時在50～130℃下的熱吸收峰面積s1以及0～130℃下的熱吸收峰面積s2求出s1/s2×100。此外，使用差示掃描量熱儀自帶的軟件，通過進行“自動分割積分”處理，分別求出面積s1與面積s2。此外，在50～130℃中觀測到發(fā)熱峰時，以從50～130℃下的熱吸收峰面積中減去該發(fā)熱峰面積的絕對值的值作為s1。此外，在0～130℃中觀測到發(fā)熱峰時，以從0～130℃下的熱吸收峰面積中減去該發(fā)熱峰面積的絕對值的值作為s2。

＜(b)成分＞

作為(b)成分使用氫氧化鈣粒子群(粒徑355μm以下、關(guān)東化學(xué)株式會社制、特級)、氫氧化鎂粒子群(粒徑355μm以下、關(guān)東化學(xué)株式會社制、鹿1級)、氧化鎂粒子群(粒徑355μm以下、關(guān)東化學(xué)株式會社制、特級)、硫酸鈣粒子群(關(guān)東化學(xué)株式會社制、特級)、硫酸鎂粒子群(關(guān)東化學(xué)株式會社制、鹿特級)以及a型沸石(guangzhou公司制造、4a沸石)。

分別將上述各(b)成分用網(wǎng)眼355μm的篩過篩，回收通過該篩的成分，調(diào)整(b)成分的粒徑。

＜(b’)成分＞

作為(b’)成分，使用a型沸石粒子群(guangzhou公司制造、4a沸石)。

(b)成分以及(b’)成分的中值粒徑(μm)以及制造商如以下的表1所記載。此外，中值粒徑是按照以下所記載的測定方法所測定的粒徑。

[中值粒徑的測定方法]

通過基于激光衍射·散射法的裝置(例如，粒度分布測定裝置(ls13320、貝克曼·庫爾特株式會社制))測定包覆粒子的中值粒徑。測定以濕式進行。測定溶液的配制方法如下所示。首先，將包覆粒子分散在作為溶劑的異丙醇中，以使包覆粒子的濃度成為0.5質(zhì)量％。接著，對該溶液實施30分鐘的超聲波處理，由此得到測定溶液。

【表1】

＜實施例1～10、比較例1以及參考例1＞

按照表2以及表3所示的組成，在容器旋轉(zhuǎn)式混合機中投入(a)成分、(b)成分或(b’)成分，混合兩者從而得到實施例1～10、比較例1以及參考例1的包覆α－sf鹽粒子群。

表2以及表3中顯示了得到的包覆α－sf鹽粒子群的組成(混合的成分、含量(質(zhì)量％))。此外，比較例1中直接使用了(a)成分。

表中，存在空欄的混合成分時，可以不混合該混合成分。

如下所示地評價實施例1～10、比較例1以及參考例1的包覆α－sf鹽粒子群(以下將其統(tǒng)稱為“各例的包覆α－sf鹽粒子群”。)的固化抑制性。評價結(jié)果在表2以及表3中顯示。

[固化的抑制性的評價]

將80g的各例的包覆α－sf鹽粒子群置于內(nèi)徑50mm、高度100mm的圓筒狀的單元中，在40℃氛圍、2kg的載重下靜置1周，做成圓柱形的成形體。取出所述成形體，使用imda制的測力計(型號，主體：mx-500n，檢測部：zp-500n)以5.32mm/秒的條件從上部使檢測部下降，慢慢地對成形體的整個上表面施加載重，測定直至成形體被破壞為止的最大載重(kgf)。對各試樣進行5次該測定，求出其平均值?？梢栽u價為：該最大載重的測定値越小，則固化的抑制性越優(yōu)異。

【表2】

【表3】

從表2以及表3所示的結(jié)果可以確認(rèn)：適用了本發(fā)明的實施例1～10的包覆α－sf鹽粒子群，其固化抑制性優(yōu)異。此外，從實施例1～6以及7～10的比較可以確認(rèn)：當(dāng)(b)成分為氫氧化鈣粒子群、氫氧化鎂粒子群或氧化鎂粒子群時，固化的抑制性更優(yōu)異。此外，從實施例2以及3的比較、以及實施例7以及8的比較可以確認(rèn)：適用了本發(fā)明的包覆α－sf鹽粒子群，其中值粒徑(粒徑)越小，固化的抑制性越優(yōu)異。此外，適用了本發(fā)明的包覆α－sf鹽粒子群，在水中的溶解性不成問題，操作性也良好。

另一方面，沒有被(b)成分包覆的α－sf鹽粒子群(比較例1)，不能得到充分的固化抑制性。

從以上結(jié)果可以確認(rèn)：適用了本發(fā)明的包覆α－sf鹽粒子群，其固化抑制性、操作性以及溶解性優(yōu)異。