有機(jī)化合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及纖維素混合酯、用于制備這些酯的方法和所述纖維素混合酯在例如涂布組合物中的用途。所述纖維素混合酯具有落入適當(dāng)范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以允許在環(huán)境溫度發(fā)生膜形成，且具有約2.5至約3.5的每個(gè)脫水葡萄糖單元的總?cè)〈龋?至約0.5的每個(gè)脫水葡萄糖單元的殘余羥基官能度；約0.5至約2.8的每個(gè)脫水葡萄糖單元的C2-C6酯基取代度；和約0.2至約2.6的每個(gè)脫水葡萄糖單元的乙酰丙?；セ〈取?br> 【專利說明】有機(jī)化合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及纖維素混合酯、用于制備這些酯的方法和所述纖維素混合酯在例如涂 布組合物中的用途。

【背景技術(shù)】
[0002] 纖維素酯是眾所周知的已經(jīng)用在諸如塑料、膜和涂料等應(yīng)用中的聚合物。這些類 型的酯已經(jīng)被用作例如溶劑型（solventborne)涂料中的成膜劑。具體地，已經(jīng)廣泛地研究 了用在涂料中的醋酸丁酸纖維素（CAB)。其它已知的纖維素酯包含不同的官能團(tuán)（諸如羧 酸酯官能團(tuán)）以改變所述酯的性能或提供官能團(tuán)的進(jìn)一步反應(yīng)和操作的位點(diǎn)。
[0003] W02006/116367描述了這樣的纖維素混合酯：其具有高最大取代度且包含乙?；?以及C3-C 4酯。據(jù)稱它們可用在涂料應(yīng)用中，例如作為高固體或低V0C組合物中的主要組 分。W02007/145955描述稱，這樣的纖維素混合酯（其具有乙酰基和(： 3-(；酯官能團(tuán)）可以 用于改善性能諸如涂布組合物的光澤。
[0004] US 5, 420, 267描述了乙酰乙酸纖維素酯。這些是混合酯，包含酰基和乙酰乙酰 基。Edgar等人報(bào)道稱，較高的乙酰乙酸酯取代度可以產(chǎn)生表現(xiàn)出提高的溶劑和水抗性以及 硬度的交聯(lián)膜[K J Edgar, C M Buchanan, J S Debenham，P A Rundquist，B D Seiler, M C Shelton, D Tindall, Prog. Polym. Sci. 26(2001) 1605-1688]〇
[0005] 要用在涂料應(yīng)用中的混合纖維素酯的一種合乎需要的特征是，它們可以配制成水 性（waterborne)分散體。但是，應(yīng)用于涂料的具有該性能的混合纖維素酯的例子是罕見 的。US 3, 220, 865描述了一種混合的纖維質(zhì)酯（CAB)制劑，其中在適合用于木材表面的涂 料的應(yīng)用中，將CAB(10-27% w/w)乳化成20-40% w/w制劑。
[0006] 涂料應(yīng)用的挑戰(zhàn)之一是，生產(chǎn)具有落入適當(dāng)范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)的纖維 素酯。在涂料應(yīng)用中，許多因素（諸如聚合物尺寸、交聯(lián)度和諸如增塑劑等添加劑的存在） 可以影響涂料的T g。Tg本身會(huì)影響性能諸如涂料的附著力和干燥速度。
[0007] 要用作涂料中的主要粘合劑（不加入增塑劑或融合溶劑）的纖維素混合酯優(yōu)選地 具有允許在環(huán)境溫度下發(fā)生膜形成的T g。但是，具有在該范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的纖維 素酯具有已經(jīng)證實(shí)是難懂的（611^"6)。例如，在冊(cè)2006/116367和舊5,420,267中描述 的纖維素混合酯分別具有落入75. 27°C至120. 37°C和136°C至225°C范圍內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度。
[0008] 當(dāng)前的降低Tg的方法（諸如添加增塑劑或融合溶劑）不總是合乎需要的。這提 出一個(gè)問題，因?yàn)椋駷橹?，不知道這樣的纖維素混合酯：其具有允許在環(huán)境溫度發(fā)生膜 形成的T g，無需加入增塑劑或融合溶劑。
[0009] 但是， 申請(qǐng)人:現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，纖維素酯的化學(xué)修飾可以允許控制和操作Tg。例如， 如果人們會(huì)獲得合適的纖維素起始原料，其包含可以容易地衍生化的官能團(tuán)，那么可以實(shí) 現(xiàn)這樣的化學(xué)修飾。乙酰丙?；╨evulinyl group)是一種這樣的官能團(tuán)。
[0010] W0 2007/094922描述了乙酰丙酸的酯衍生物，據(jù)稱其可用作聚合物組合物中的增 塑劑和/或融合溶劑。WO 2007/094922也描述了一種通過向其中添加乙酰丙酸酯衍生物來 降低聚合物組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法。在所述酯中，預(yù)見到包含與尤其是多糖（諸 如纖維素）共價(jià)結(jié)合的乙酰丙?；哪切?。該文件描述了玉米纖維的水解以及所述水解的 多糖和多元醇?xì)堄辔锏囊阴１狨パ苌锏暮铣?。但是，該文件沒有描述可以用于合成化 學(xué)修飾的纖維素酯的合適纖維素混合酯起始原料。
[0011] 含有乙酰丙酸的混合酯的生產(chǎn)也被報(bào)道為纖維素的合成產(chǎn)物 [Vladimirova, Gal，Braikh，Peker 和 Rogovin Polym. Sci. U. S. S. R. 7(1964)868-873]。盡 管沒有報(bào)道明確的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，該方法需要使用高度精制的預(yù)處理的纖維素起始原料（粘膠 絲）。在發(fā)明人的手中，報(bào)道的使用高氯酸的反應(yīng)條件沒有產(chǎn)生高度取代的混合酯纖維素衍 生物。此外，當(dāng)使用顯著更多的高氯酸時(shí)，發(fā)現(xiàn)由Vladimirova生產(chǎn)的混合酯是不合適的， 具有非常差的溶解度（特別是在貯存后）和高T g(120°C )。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，Vladimirova 的方法用更少精制的纖維素或預(yù)取代的纖維素起始原料不會(huì)起作用，并且不可能調(diào)節(jié)分子 大小。Vladimirova等人的工作表明了生產(chǎn)適合用在涂料中的混合酯的困難。
[0012] 利用纖維素酯的涂料應(yīng)用的另一個(gè)挑戰(zhàn)是，提供防止聚合物的容易分散或乳化的 溶解度特征和性能。非常合乎需要的是這樣的纖維素酯：其具有適合用于調(diào)節(jié)溶解度和乳 化性能的其它反應(yīng)位點(diǎn)。例如，調(diào)節(jié)聚合物的酸值的機(jī)會(huì)，使得穩(wěn)定的乳化、穩(wěn)定的分散或 甚至水溶性可以賦予聚合物主鏈。
[0013] 因此，需要可以用作用于制備多種纖維素混合酯衍生物（諸如具有落入適當(dāng)范圍 內(nèi)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的那些，以允許在環(huán)境溫度發(fā)生膜形成）的起始原料的纖維素酯，例 如纖維素混合酯。還需要用于制備這樣的纖維素酯的方法。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是，提 供新穎的纖維素混合酯或至少提供有用的替代物。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 在第一方面，本發(fā)明提供了纖維素混合酯，其具有：
[0015] ?約2. 5至約3. 5的每個(gè)脫水葡萄糖單元的總?cè)〈龋?br> [0016] · 0至約0. 5的每個(gè)脫水葡萄糖單元的殘余輕基官能度（functionality);
[0017] ?約0. 5至約2. 8的每個(gè)脫水葡萄糖單元的c2-c6酯基取代度；和
[0018] ?約0. 2至約2. 6的每個(gè)脫水葡萄糖單元的乙酰丙?；セ〈?。
[0019] 優(yōu)選地，本發(fā)明的第一方面的纖維素混合酯具有約800至約105, 000的重量平均 分子量（道爾頓）。更優(yōu)選地，所述纖維素混合酯具有約5000至約50000 (例如約5000至 約40000,例如約5000至約30000,例如約5000至約20000)的重量平均分子量。
[0020] 優(yōu)選地，本發(fā)明的第一方面的纖維素混合酯具有約2至約250 (例如約5至約200， 例如約5至約100,例如約5至約30)的聚合度。在某些實(shí)施方案中，所述聚合度是約15至 約50,例如約20至約40,例如約30。
[0021] 在本發(fā)明的第一方面的某些實(shí)施方案中，所述纖維素混合酯具有約2. 5至約 3. 3 (例如2. 9至約3. 2,例如約3. 0至約3. 1)的每個(gè)脫水葡萄糖單元的總?cè)〈取?br> [0022] 在本發(fā)明的第一方面的某些實(shí)施方案中，所述纖維素混合酯具有約0.5至約 2. 5 (例如約0. 75至約1. 9,例如約0. 8至約1. 85)的每個(gè)脫水葡萄糖單元的乙酰丙?；?基取代度。
[0023] 在本發(fā)明的第一方面的某些實(shí)施方案中，所述纖維素混合酯具有約0.5至約 2. 5 (例如約1. 1至約2. 25)的每個(gè)脫水葡萄糖單元的C2-C6酯基取代度。
[0024] 優(yōu)選地，本發(fā)明的第一方面的纖維素混合酯具有約0. 75至約1. 9的每個(gè)脫水葡萄 糖單元的乙酰丙?；セ〈群图s1. 1至約2. 25的每個(gè)脫水葡萄糖單元的C2_C6酯基取 代度。
[0025] 在本發(fā)明的第一方面的某些實(shí)施方案中，所述纖維素混合酯具有約2. 9至約3. 2 的每個(gè)脫水葡萄糖單元的總?cè)〈?、約〇. 75至約1. 9的每個(gè)脫水葡萄糖單元的乙酰丙?；?酯基取代度和約1. 1至約2. 25的每個(gè)脫水葡萄糖單元的C2-C6酯基取代度。
[0026] 優(yōu)選地，本發(fā)明的第一方面的纖維素混合酯具有約800至約105, 000的重量平均 分子量（道爾頓）和約2. 9至約3. 2 (例如約3. 0至約3. 1)的每個(gè)脫水葡萄糖單元的總?cè)?代度。更優(yōu)選地，所述纖維素混合酯具有約5000至約50000 (例如約5000至20000)的重量 平均分子量和約2. 9至約3. 2 (例如約3. 0至約3. 1)的每個(gè)脫水葡萄糖單元的總?cè)〈取?br> [0027] 優(yōu)選地，本發(fā)明的第一方面的纖維素混合酯具有約2至約250 (例如約5至約200， 例如約5至約100,例如約5至約30)的聚合度、和約2. 9至約3. 2 (例如約3. 0至約3. 1) 的每個(gè)脫水葡萄糖單元的總?cè)〈取Ｔ谀承?shí)施方案中，所述聚合度是約15至約50,例如 約20至約40,例如約30,且每個(gè)脫水葡萄糖單元的總?cè)〈仁羌s2. 9至約3. 2,例如約3. 0 至約3. 1。
[0028] 優(yōu)選地，本發(fā)明的第一方面的纖維素混合酯具有約2. 5至約3. 3 (例如約2. 9至約 3. 2,例如約3. 0至約3. 1)的每個(gè)脫水葡萄糖單元的總?cè)〈群图s0. 5至約2. 5 (例如約 0. 75至約1. 9,例如約0. 8至約1. 85)的每個(gè)脫水葡萄糖單元的乙酰丙?；セ〈?。
[0029] 優(yōu)選地，本發(fā)明的第一方面的纖維素混合酯的所有C2_C6酯基是C 3、C4、C5或C6酯 基?？商鎿Q地，優(yōu)選地，本發(fā)明的第一方面的纖維素混合酯的所有C 2_C6酯基是乙?；?、丙酰 基、異丁酰基、丁?；?、戊?；蚣乎；?，更優(yōu)選乙酰基（C 2)、丙?；–3)或丁?；–4)，更 優(yōu)選丁?；–4)。
[0030] 在第二方面，本發(fā)明提供了如在下面實(shí)施例1. 1中所述制備的纖維素混合酯。
[0031] 在第三方面，本發(fā)明提供了如在下面實(shí)施例1. 2中所述制備的纖維素混合酯。
[0032] 在第四方面，本發(fā)明提供了如在下面實(shí)施例1. 3中所述制備的纖維素混合酯。
[0033] 在第五方面，本發(fā)明提供了如在下面實(shí)施例1. 4中所述制備的纖維素混合酯。
[0034] 在第六方面，本發(fā)明提供了如在下面實(shí)施例2中所述制備的纖維素混合酯。
[0035] 在第七方面，本發(fā)明提供了如在下面實(shí)施例7. 1、7. 2或7. 3中的任一個(gè)所述制備 的纖維素混合酯。
[0036] 在本發(fā)明的第一至第五方面的某些實(shí)施方案中，所述纖維素混合酯具有約45 °C至 約KKTC (優(yōu)選約50°C至約KKTC，優(yōu)選約50°C至約80°C，優(yōu)選約60°C至約80°C )的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)。優(yōu)選地，所述Tg通過示差掃描量熱法（DSC)來測(cè)量。
[0037] 在第八方面，本發(fā)明提供了一種用于制備纖維素混合酯的方法，所述方法包括以 下步驟：
[0038] (a)組合烷基羧酸酸酐、乙酰丙酸和一種或多種選自以下的酸：布郎斯臺(tái)德酸；路 易斯酸；或其中路易斯酸與布郎斯臺(tái)德酸的混合物；和
[0039] (b)使得自步驟（a)的反應(yīng)混合物與纖維素接觸，以產(chǎn)生含有纖維素混合酯的溶 液。
[0040] 優(yōu)選地，所述布郎斯臺(tái)德酸選自硫酸、甲磺酸、對(duì)甲苯磺酸和磷酸。優(yōu)選地，所述路 易斯酸選自金屬三氟甲基磺酸鹽，例如（Al(0Tf) 3、Yb(0Tf)3、Gd(0Tf)3)，或者，當(dāng)所述布郎 斯臺(tái)德酸是磷酸時(shí)，路易斯酸必須存在。
[0041] 優(yōu)選地，在步驟（b)之前，使所述纖維素與水接觸，然后與烷基羧酸（諸如乙酸、丙 酸、丁酸、異丁酸、戊酸或己酸，優(yōu)選乙酸、丙酸或丁酸，更優(yōu)選乙酸或丁酸）接觸，以產(chǎn)生溶 脹的纖維素，其為在步驟（b)中使用的纖維素。
[0042] 可替換地，優(yōu)選的是，在步驟（b)之前，使所述纖維素與水接觸，然后與烷基羧酸 (諸如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸或己酸）接觸，然后與乙酰丙酸接觸，以產(chǎn)生溶脹的纖維素，其 為在步驟（b)中使用的纖維素。
[0043] 進(jìn)一步優(yōu)選的是，在步驟（a)的反應(yīng)混合物中包括氯代溶劑。優(yōu)選地，所述氯代溶 劑選自：二氯甲烷、氯仿和1，2-二氯乙烷。
[0044] 優(yōu)選地，所述烷基羧酸酸酐選自：乙酸酐、丙酸酐、異丁酸酐、丁酸酐、戊酸酐和己 酸酐，更優(yōu)選乙酸酐、丙酸酐、異丁酸酐和丁酸酐，更優(yōu)選乙酸酐和丁酸酐。
[0045] 優(yōu)選地，在步驟（b)中在約120°C下加熱纖維素和反應(yīng)混合物。更優(yōu)選地，在步驟 (b)中將纖維素和反應(yīng)混合物在約120°C下加熱，或者如果存在氯代溶劑的話，加熱至回流 保持約2至約6小時(shí)?？商鎿Q地，在步驟（b)中使用微波能加熱纖維素和反應(yīng)混合物。
[0046] 所述方法任選地包括以下步驟：
[0047] (c)用含有醋酸鎂、醋酸鈉、乙酸或碳酸氫鈉的水溶液稀釋在步驟（b)中得到的溶 液，以產(chǎn)生含有所述纖維素混合酯的稀釋溶液。
[0048] 所述方法任選地進(jìn)一步包括以下步驟：
[0049] (d)將在步驟（c)中得到的稀釋溶液與水混合；和
[0050] (e)回收所述纖維素混合酯。
[0051] 優(yōu)選地，在步驟（e)中通過過濾回收所述纖維素混合酯?？梢匀芜x地如下純化所 述纖維素混合酯：溶解在溶劑諸如丙酮或N-甲基吡咯烷中，然后通過加入水來沉淀纖維素 混合酯，并通過例如過濾來回收纖維素混合酯。
[0052] 在第九方面，本發(fā)明提供了纖維素混合酯，其具有：
[0053] ?約2. 9至約3. 3的每個(gè)脫水葡萄糖單元的總?cè)〈龋?br> [0054] · 0至約0. 5的每個(gè)脫水葡萄糖單元的殘余羥基官能度；
[0055] ?約0. 5至約2. 8的每個(gè)脫水葡萄糖單元的C2_C6烷基酯基取代度；
[0056] ?約0. 2至約2. 6的每個(gè)脫水葡萄糖單元的R1酯基取代度；
[0057] 其中R1是式⑴的殘基

【權(quán)利要求】
1. 一種纖維素混合酯，其中， 每個(gè)脫水葡萄糖單元的總?cè)〈仁羌s2. 5至約3. 5 ; 每個(gè)脫水葡萄糖單元的殘余羥基官能度是約0至約0. 5 ; 每個(gè)脫水葡萄糖單元的C2-C6酯基取代度是約0. 5至約2. 8 ;且 每個(gè)脫水葡萄糖單元的乙酰丙?；セ〈仁羌s0. 2至約2. 6。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素混合酯，其中所述每個(gè)脫水葡萄糖單元的總?cè)〈仁?約2. 5至約3. 3。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素混合酯，其中所述纖維素混合酯具有約800至約 105, 000的平均分子量（道爾頓），優(yōu)選約5000至約50000的重量平均分子量，或可替換地， 約5000至約40000,或可替換地，約5000至約30000,或可替換地，約5000至約20000。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素混合酯，其中所述聚合度是約2至約250,可替換地， 約5至約200,或可替換地，約5至約100,或可替換地，約5至約30,優(yōu)選約15至約50,更 優(yōu)選約20至約40,甚至更優(yōu)選約30。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中的任一項(xiàng)所述的纖維素混合酯，其中所述每個(gè)脫水葡萄糖單元 的總?cè)〈仁羌s2. 9至約3. 2。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中的任一項(xiàng)所述的纖維素混合酯，其中所述每個(gè)脫水葡萄糖單元 的C2-C6酯基取代度是約0. 5至約2. 5,可替換地，約1. 1至約2. 25。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中的任一項(xiàng)所述的纖維素混合酯，其中每個(gè)脫水葡萄糖單元的乙 酰丙?；セ〈仁羌s〇. 75至約1. 9,且每個(gè)脫水葡萄糖單元的C2-C6酯基取代度是約 1. 1 至約 2. 25。
8. 纖維素混合酯，其具有： 約2. 9至約3. 3的每個(gè)脫水葡萄糖單元的總?cè)〈龋? 0至約0. 5的每個(gè)脫水葡萄糖單元的殘余羥基官能度； 約0. 5至約2. 8的每個(gè)脫水葡萄糖單元的C2-C6烷基酯基取代度； 約0. 2至約2. 6的每個(gè)脫水葡萄糖單元的R1酯基取代度； 其中R1是式（i)的殘基：
其中所述纖維素混合酯中的每個(gè)X獨(dú)立地選自：〇、N-0-R2和N-NH-C ( = 0) -R3,其中 R2 是 CH3 (0CH2CH2) 2、CH3 (0CH2CH2) 3、CH3 (0CH2CH2) 6_n 或芐基、烷基或烷基羧基；且 R3 是 CH3 (0CH2CH2) 2、CH3 (0CH2CH2) 3、CH3 (0CH2CH2) 6_n ; 前提條件是，并非所述纖維素混合酯中的所有X基團(tuán)都是0。
9. 式（I)的纖維素混合酯：
其中： η是2-250的整數(shù)；且 所述纖維素混合酯中的每個(gè)R獨(dú)立地選自：H、C2-C6?；鸵阴１；?； 前提條件是，并非所有R基團(tuán)都是H，且前提條件是，并非所有R基團(tuán)都是C2-C6?；?且前提條件是，并非所有R基團(tuán)都選自Η和C2-C6酰基。
10. 式（II)的纖維素混合酯： 其中：
η是2-250的整數(shù)；且 所述纖維素混合酯中的每個(gè)R'獨(dú)立地選自：H、C2-C6?；蚏1 ; 其中： R1是式⑴的殘基
其中所述纖維素混合酯中的每個(gè)X獨(dú)立地選自：〇、N-〇-R2和N-NH-C ( = 0) -R3 ;所述纖 維素混合酯中的每個(gè)R2獨(dú)立地選自：CH3 (0CH2CH2) 2、CH3 (0CH2CH2) 3、CH3 (0CH2CH2) 6_n、烷基、烷 基羧基和芐基；且所述纖維素混合酯中的每個(gè)R3獨(dú)立地選自：CH 3 (0CH2CH2) 2、CH3 (0CH2CH2) 3 和 CH3 (00^0^)64i ; 前提條件是，并非所有R'基團(tuán)都是H，且前提條件是，并非所有R'基團(tuán)都是c2-c6酰基， 且前提條件是，并非所有R'基團(tuán)都選自Η和C2-C6酰基。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素混合酯，其中所述纖維素混合酯是纖維素的乙酰丙 ?；?乙?；ィ↙AC-1)
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素混合酯，其中所述纖維素混合酯是纖維素的乙酰丙 ?；?丁?；?。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素混合酯，其中Ds3. 15酯/脫水葡萄糖單元（AGU)， Dlevl. 22, Tg103. 4°C，Mw9970, DP27。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素混合酯，其中DT()t是3. 05, 是1. 20, DA。是1. 85， 且1；108。。。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素混合酯，其中DT(rt3.5, Dto0.7, DAc;2.8, Tg103°C， Mw7600。
16. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素混合酯，其中所述纖維素混合酯是纖維素的乙酰丙 ?；?丙?；ァ?br> 17. -種用于制備纖維素混合酯的方法，所述方法包括下述步驟： (a) 組合烷基羧酸酸酐、乙酰丙酸和一種或多種獨(dú)立地選自以下的酸：布郎斯臺(tái)德酸、 路易斯酸、或路易斯酸與布郎斯臺(tái)德酸的混合物，前提條件是，當(dāng)所述布郎斯臺(tái)德酸是磷酸 時(shí)，路易斯酸必須存在；和 (b) 使得自步驟（a)的反應(yīng)混合物與纖維素接觸，以產(chǎn)生含有纖維素混合酯的溶液。
18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中在步驟（b)中在約120°C下加熱所述反應(yīng)混合 物，更優(yōu)選地，在步驟（b)中將所述纖維素和所述反應(yīng)混合物在約120°C下加熱約2至約6 小時(shí)，前提條件是，如果使用氯代溶劑的話，回流加熱它，或可替換地，在步驟（b)中使用微 波能加熱所述纖維素和所述反應(yīng)混合物。
19. 根據(jù)權(quán)利要求17或18所述的方法，所述方法還包括以下步驟： (c) 用含有醋酸鎂、醋酸鈉、乙酸或碳酸氫鈉的水溶液稀釋在步驟（b)中得到的溶液， 以產(chǎn)生含有所述纖維素混合酯的稀釋溶液。
20. 根據(jù)權(quán)利要求17-19所述的方法，所述方法還包括以下步驟： (d) 將在步驟（c)中得到的稀釋溶液與水混合；和 (e) 回收所述纖維素混合酯。
21. 通過根據(jù)權(quán)利要求17-20中的任一項(xiàng)所述的方法生產(chǎn)的纖維素混合酯。
22. -種用于制備根據(jù)權(quán)利要求10所述的式（II)的纖維素混合酯的方法，所述方法還 包括以下步驟： (b)使如上定義的式（I)的纖維素混合酯與烷氧基胺或芳氧基胺或?；ｋ路磻?yīng)，以 產(chǎn)生式（II)的纖維素混合酯。
23. -種組合物，其包含一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1-16中的任一項(xiàng)所述的纖維素混合 酯。
24. -種涂布組合物，其包含一種或多種根據(jù)權(quán)利要求1-16中的任一項(xiàng)所述的纖維素 混合酯，其中所述涂布組合物可以進(jìn)一步包含一種或多種溶劑、任選的一種或多種添加劑。
【文檔編號(hào)】C08B3/16GK104093745SQ201280067991
【公開日】2014年10月8日 申請(qǐng)日期:2012年12月5日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月5日
【發(fā)明者】馬克·格倫尼, 科林·古奇, 西蒙·欣克利, 珍妮弗·梅森, 卡梅倫·特里斯特拉姆, 丹尼斯·威廉姆 申請(qǐng)人:氧化樹脂涂料有限公司