專利名稱：帶有羥基酸嵌段的新穎聚合物的制作方法
帶有羥基酸嵌段的新穎聚合物本申請為2011年3月8日進入中國國家階段、申請?zhí)枮?00980135154. 9、申請日為2009年9月8日、發(fā)明名稱為 “帶有羥基酸嵌段的新穎聚合物”的發(fā)明專利申請的分案申請。
技術領域：
本發(fā)明涉及一種藉由在聚合物鏈中化學地并入合成物修飾劑而產生已修飾聚合物的制備，特別地是，本發(fā)明涉及一種藉由將短長度聚酯(polyester)、或聚酯寡聚物(polyester oligomers)與包含輕酸嵌段(hydroxyl acid blocks)的修飾劑一起加入而制備縮合型態(tài)共聚酯(copolyesters)?！蚕嚓P參考文獻〕本案主張優(yōu)先權之申請案為2008年9月9日提出申請之美國暫時申請案第61/095, 541號，其整體揭示內容一起于此并入作為參考。
背景技術：
縮合聚合物(Condensationpolymers),例如，熱塑性聚酯(thermoplasticpolyesters),聚碳酸酯(polycarbonates),以及聚酰胺(polyamides),具有令它們在鑄模、纖維、以及薄膜等方面應用皆有相當廣泛之用處的許多物理以及化學特性，然而，對特殊的應用而言，這些聚合物亦存在有應該被最小化、或消除的限制，為了克服這些限制，取決于該聚合物最后所需的用途，聚合物經常會加以制造為包含一、或多個添加物、或共聚單體(comonomers),其中一種最常見的熱塑性聚酯聚合物就是聚對苯二甲酸乙二酯(PET,polyethylene terephthalate)。PET聚合物相當廣泛地被用于包裝產業(yè)，尤其是用于生產裝碳酸、或無碳酸飲料的瓶子。在碳酸飲料產業(yè)中，所考慮的包括，二氧化碳從容器中逸散的比率，因光降解所造成之內容物的味道惡化，以及在制造容器所必須的熔融聚合作用、或接續(xù)熔融處理期間的添加物萃取，因此，為了克服這些問題，PET樹脂通常會藉由將獨特的共聚單體并入聚合物主鏈中而進行修飾，進而產生相當多樣的PET共聚酯(copolyesters),舉例而言,2，6_苯二羧酸(2，6-NDC, 2, 6-naphthalenedicarboxylate)是利用乙二醇(EG, ethylene glycol)以及對苯二甲酸(TPA, terephthalic acid)所共聚合而成，丙烯乙二醇(propylene glycol)是利用乙二醇(EG, ethylene glycol)以及對苯二甲酸(TPA, terephthalic acid)所共聚合而成(美國專利第6，313, 235號)，以及異苯二甲酸(IPA, isophthalic acid)是利用乙二醇(EG, ethylene glycol)以及對苯二甲酸(TPA, terephthalic acid)所共聚合而成(美國專利第 7，297，721 號，第 6，489，434 號，以及第 6，913，806 號)?？s合聚合物可以藉由利用酸、或堿之催化劑的水解方式而被降解，解聚合作用的速率乃是取決于聚合物的結構，聚(輕酸)(poly (hydroxyl acids)),例如,聚乙醇酸(polyglycolic acid)、或聚乳酸(poly lactic acid)、或乙醇酸及乳酸的共聚物,相當容易在溫和的條件下被水解，即使是在PH 7以及室溫下幾個月，因此，基于其降解能力，聚(羥酸)有相當廣的應用，另一方面，聚對苯二甲酸乙二酯(PET, polyethylene terephthalate)在溫和條件下則是水解的非常慢，而為了分解如此種類的聚酯則是需要在高溫以及高壓下、與甲醇、乙二醇、或氨/乙二醇(皆作為有機溶劑)進行反應，另外，基于PET以及其衍生物的非降解能力以及機械強度，它們亦具有廣泛的應用，例如，纖維、包裝瓶以及薄膜等。雖然有許多如上述的嘗試想藉由修飾聚合物而擴大其應用，但卻沒有任何的嘗試顯不將聚酯的可降解嵌段(degradable blocks)并入非可降解(non-degradable)縮合聚酯之中，以讓該可降解嵌段均勻地分布于聚合物鏈之中。

發(fā)明內容一方面，本發(fā)明提供一種包括非可降解嵌段以及可降解嵌段的聚合物。在一些實施例之中，該聚合物具有如分子式(Ia)或(Ib)的結構
權利要求
1.一種包括非可降解嵌段以及可降解嵌段的聚合物，其中，該聚合物具有分子式(Ib)的結構
2.根據權利要求I所述之聚合物，其中，該R，R1,R2, R”獨立地為C1-Cltl烷基。
3.根據權利要求I所述之聚合物，其中，該可降解嵌段具有符合分子式(III)的結構
4.根據權利要求I所述之聚合物，其中，該可降解嵌段具有符合分子式(IV)的結構
5.一種符合分子式(III)的可降解區(qū)段
6.一種符合分子式(IV)的可降解區(qū)段
7.—種制造包括可降解嵌段以及非可降解嵌段之聚合物的方法，包括下列步驟 Ca)合成可降解羥酸嵌段；以及 (b)在溶液聚合程序、或熔融聚合程序中，使非可降解的聚合物單體、或預聚物與可降解羥酸嵌段產生聚合，以形成該聚合物，其中，該聚合物具有符合分子式(Ib)的結構
8.—種制造包括可降解嵌段以及非可降解嵌段之聚合物的方法，包括下列步驟 (a)合成可降解羥酸嵌段； (b)合成非可降解聚合物；以及 (c)在溶液聚合程序、或熔融聚合程序中，使該可降解嵌段接合至該非可降解聚合物，其中，該聚合物具有符合分子式(Ib)的結構
9.根據權利要求7或8所述之方法，其中，該可降解嵌段所具有的結構符合分子式(II)
10.根據權利要求9所述之方法，其中，該可降解嵌段為二醇。
11.根據權利要求7或8所述之方法，其中，該非可降解嵌段為酯類。
12.根據權利要求7或8所述之方法，其中，該可降解嵌段具有符合分子式(IV)的結構
13.根據權利要求8所述之方法，其中，該步驟(a)的實行符合方案(Ia)
14.根據權利要求7或8所述之方法，其中，該步驟(a)的實行符合方案(II):
15.根據權利要求7或8所述之方法，其中，該步驟(c)的實行符合方案(IV)
16.根據權利要求9所述之方法，其中，該可降解以及非可降解嵌段于末端包括碳酰氯，且該碳酰氯會在步驟(C)之前被轉變?yōu)轸人帷?br> 17.—種制造如權利要求3所述的可降解區(qū)段的方法，其實行方式符合方案Ia
18.—種制造如權利要求4所述的可降解區(qū)段的方法，其實行方式符合方案Ib
19.一種制造如權利要求4所述的可降解區(qū)段的方法，其實行方式符合方案Ic
全文摘要
帶有羥基酸嵌段的新穎聚合物，本發(fā)明涉及含有非可降解嵌段和可降解嵌段的聚合物及其制備方法。
文檔編號C08G63/06GK102924700SQ20121037036
公開日2013年2月13日 申請日期2009年9月8日 優(yōu)先權日2008年9月9日
發(fā)明者黃斌, 埃德文·W·黃 申請人:莫立克股份有限公司