電化學(xué)生產(chǎn)γ-羥基羧酸酯和γ-內(nèi)酯的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種通過α,β-不飽和酯與羰基化合物在無分隔電解池中電化學(xué)還原交叉偶聯(lián)而生產(chǎn)適合作為芳香物質(zhì)的γ-羥基羧酸酯和γ-內(nèi)酯的方法，所述池具有由鉛、鉛合金、鎘、鎘合金、汞、鋼、玻璃碳或硼摻雜金剛石組成的陰極，并使用包含抑制陰極氫形成的導(dǎo)電鹽的堿性水性電解質(zhì)。
【專利說明】電化學(xué)生產(chǎn)Y-羥基羧酸酯和Y-內(nèi)酯的方法
[0001]本申請(qǐng)通過引用并入2011年8月24日提交的臨時(shí)申請(qǐng)US61/526722。
[0002]本發(fā)明涉及一種通過α，β -不飽和酯與羰基化合物在無分隔電解池中還原交叉偶聯(lián)而電化學(xué)制備Y-羥基羧酸酯和Y-內(nèi)酯的方法，其中使用由鉛、鉛合金、鎘、鎘合金、
汞、鋼、玻璃碳或硼摻雜金剛石組成的陰極和包含選自雙季銨鹽和多季銨鹽以及.鎮(zhèn)鹽的電
解質(zhì)鹽的堿性水性電解質(zhì)。
[0003]本發(fā)明還涉及式I的Y - 丁內(nèi)酯衍生物:
[0004]
【權(quán)利要求】
1.一種通過α，β_不飽和酯與羰基化合物在無分隔電解池中還原交叉偶聯(lián)而電化學(xué)制備Y-羥基羧酸酯和/或Y-內(nèi)酯的方法，其中陰極材料選自鉛、鉛合金、鎘、鎘合金、汞、鋼、玻璃碳和硼摻雜金剛石，并使用包含選自雙季銨鹽和多季銨鹽以及鎊鹽的至少一種電解質(zhì)鹽的堿性水性電解質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中原料α，β-不飽和酯和羰基化合物以及這些原料的還原交叉偶聯(lián)產(chǎn)物在水性電解質(zhì)中作為乳液存在。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中電解質(zhì)鹽為雙季銨鹽或鎊鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中陰極材料選自鉛、鉛合金、鎘、鋼和玻璃碳。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，其中陽極材料選自碳鋼、玻璃碳、鋼、汞、鎘、鉬、鐵、鎮(zhèn)、磁鐵礦、鉛、鉛合金和二氧化鉛。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，其中水性電解質(zhì)包含至少一種緩沖范圍為ρΗ7至11的緩沖劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的方法，其中水性電解質(zhì)額外包含一種或多種陽極腐蝕抑制劑。
8.根據(jù)權(quán)利要去1-7中任一項(xiàng)的方法，其中水性電解質(zhì)額外包含一種或多種絡(luò)合劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的方法，其中所用α，β-不飽和酯和羰基化合物的摩爾比在0.25至4的范圍內(nèi)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的方法，其中羰基化合物為醛。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中形成的Y-羥基羧酸酯在隨后的工藝步驟中酯交換為Y-內(nèi)酯。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中形成的Y-內(nèi)酯在隨后的工藝步驟中酯交換為Y-羥基羧酸酯。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中形成的Y-內(nèi)酯和/或形成的Y-羥基羧酸酯在隨后的工藝步驟中水解為Y-羥基羧酸。
14.一種通式I的Y - 丁內(nèi)酯衍生物:
15.根據(jù)權(quán)利要求14的Y-丁內(nèi)酯衍生物，其選自4-(2-戊基)丁內(nèi)酯和3-甲基-4-(2-戊基)丁內(nèi)酯。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15的Y-丁內(nèi)酯衍生物作為香料的用途。
17.—種通式VII的Y-羥基羧酸或Y-羥基羧酸酯:

18.根據(jù)權(quán)利要求17的Y-羥基羧酸或Y-羥基羧酸酯，其中R7為氫。
【文檔編號(hào)】C25B3/04GK103732800SQ201280040196
【公開日】2014年4月16日 申請(qǐng)日期:2012年8月14日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月24日
【發(fā)明者】I·M·馬爾科夫斯基, F·斯特克爾, S·盧特爾, O·阿比拉爾德, R·派爾澤 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司