專利名稱：一種六碳含氧化合物與環(huán)己烷共催化氧化制備己二酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及己二酸的制備方法，特別涉及一種六碳含氧化合物與環(huán)己烷共催化氧化制備己二酸的方法。
背景技術(shù)：
己二酸是尼龍和聚氨酯工業(yè)的重要基礎(chǔ)原材料，同時(shí)也是許多潤滑油添加劑的中間體。目前工業(yè)上己二酸生產(chǎn)主要是以環(huán)己烷作為起始原料，通過兩步法來生產(chǎn)己二酸。其中第一步用空氣氧化環(huán)己烷成環(huán)己醇和環(huán)己酮(KA油)，第二步用硝酸將KA油氧化為己二酸，該路線占全球總生產(chǎn)能力約93%。其反應(yīng)流程如下:
權(quán)利要求
1.一種六碳含氧化合物與環(huán)己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于以環(huán)己烷為原料，以六碳含氧化合物為共氧化劑，以過渡金屬鹽或氧化物、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺及其類似物、金屬酞箐、金屬卟啉中的一種或幾種的混合物為催化劑，所述六碳含氧化合物與環(huán)己烷的質(zhì)量比為O. 003 9:1，催化劑的用量為環(huán)己烷總重量的I lOOOOOppm，在連續(xù)通入含氧氣體，反應(yīng)溫度為80 155°C，反應(yīng)壓力為O. I I. 2MPa，反應(yīng)時(shí)間為O. 4 4小時(shí)的條件下，將環(huán)己烷在溶劑中一步氧化成己二酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的六碳含氧化合物與環(huán)己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的六碳含氧化合物選自環(huán)己基過氧化氫、環(huán)己醇、環(huán)己酮、己內(nèi)酯、6-羥基己酸、5-醛基戊酸、環(huán)氧環(huán)己烷、環(huán)己二酮、環(huán)己醇酮、環(huán)己烯酮中的一種或幾種的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的六碳含氧化合物與環(huán)己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的過渡金屬鹽或氧化物選自Co、Cu、Ni、Zn、Mn、Fe、Cr、Ce、Hf、Zr、Ru的鹽或氧化物中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的六碳含氧化合物與環(huán)己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺及其類似物選自N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基-4-硝基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基-4-羧基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基-4-甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基-3，4，5，6-四苯基鄰苯二甲酰亞胺、N，N’ - 二羥基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基鄰磺酰苯甲酰胺、N-乙酰基鄰苯二甲酰亞胺、N，N’，N’ ’ -三羥基異氰尿酸、N-羥基-3-吡啶甲基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基戊二酰亞胺、N-羥基丁二酰亞胺中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的六碳含氧化合物與環(huán)己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的金屬卟啉具有通式(I)或通式(II)或通式(III)的結(jié)構(gòu) 通式⑴
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的六碳含氧化合物與環(huán)己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的金屬酞箐具有通式(IV)的結(jié)構(gòu): 通式(IV):
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的六碳含氧化合物與環(huán)己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的含氧氣體中氧的質(zhì)量百分含量為15% 100%。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的六碳含氧化合物與環(huán)己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的溶劑為醋酸、醋酸環(huán)己酯、或醋酸與醋酸環(huán)己酯按任意比例混合的混合物中的一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的六碳含氧化合物與環(huán)己烷共催化氧化制備己二酸的方法，其特征在于所述的溶劑與環(huán)己烷的質(zhì)量比為O. 02 I: I。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種六碳含氧化合物與環(huán)己烷共催化氧化制備己二酸的方法，以環(huán)己烷為原料，以六碳含氧化合物為共氧化劑，以過渡金屬鹽或氧化物、N-羥基鄰苯二甲酰亞胺及其類似物、金屬酞箐、金屬卟啉中的一種或幾種的混合物為催化劑，所述六碳含氧化合物與環(huán)己烷的質(zhì)量比為0.003～9:1，催化劑的用量為環(huán)己烷總重量的1～100000ppm，在連續(xù)通入含氧氣體，反應(yīng)溫度為80～155℃，反應(yīng)壓力為0.1～1.2MPa，反應(yīng)時(shí)間為0.4～4小時(shí)的條件下，將環(huán)己烷在溶劑中一步氧化成己二酸。本發(fā)明具有反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)品單程收率高、選擇性好、綠色環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C07C51/215GK103254060SQ20131013316
公開日2013年8月21日 申請日期2013年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月16日
發(fā)明者王勤波, 夏仲平, 舒文曉, 毛炳炎, 葉翔, 董陽軍 申請人:浙江曙揚(yáng)化工有限公司