專利名稱：一種合成2-取代苯并噻唑衍生物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種合成2-取代苯并噻唑衍生物的方法，金屬催化藥物合成的領(lǐng)域。
技術(shù)背景
1879年Hofmann首次介紹了 2_氯和2_苯基苯并噻唑之后，苯并噻唑類衍生物越來(lái)越多地被合成，并廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥等領(lǐng)域。例如工業(yè)上，它可以用作橡膠硫化促進(jìn)劑，纖維、塑料等的染色劑；農(nóng)業(yè)上，可以用作除草劑、殺蟲劑；醫(yī)藥上可以被用作殺菌劑、 殺真菌劑、殺霉菌劑、軟體動(dòng)物殺滅劑、殺蝴劑等，還可以用于抗寄生蟲、抗結(jié)核病，抗風(fēng)濕病和抗癌等；此外，還可以用作化妝品及太陽(yáng)鏡中的紫外線吸收劑，液晶顯示器中的液晶化合物以及電致發(fā)光和光致變色材料等。
對(duì)苯并噻唑衍生物的修飾主要是在苯環(huán)上引入不同的取代基或在2位上引入不同的活性基團(tuán)，其中2位取代基對(duì)其活性影響最大。因此2-取代衍生物的合成是該類化合物合成研究中最受關(guān)注的部分。
2-取代苯并噻唑的合成方法很多，可以由鄰氨基硫酚與腈、醛、羧酸、羧酸衍生物等縮合生成，也可以通過(guò)硫代酰胺或硫脲環(huán)化生成，還可以由苯并噻唑的2位取代反應(yīng)來(lái)生成等等。但由于環(huán)境污染、某些試劑效率低又昂貴、產(chǎn)率低、反應(yīng)步驟長(zhǎng)時(shí)間長(zhǎng)、條件苛刻等限制，因此急需我們尋求條件溫和、時(shí)間短、產(chǎn)率高的反應(yīng)途徑。
綜上所述，現(xiàn)在合成2-取代苯并噻唑類物質(zhì)一般反應(yīng)溫度高，惰性氣體環(huán)境和需要貴重金屬鈀，原子經(jīng)濟(jì)性一般。反應(yīng)原料大多數(shù)昂貴并且不易得。這也使得它們?cè)诠I(yè)生產(chǎn)中受到了一定的限制。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在合成2-取代苯并噻唑衍生物存在催化劑昂貴、產(chǎn)率低和反應(yīng)條件苛刻提供一種在溫和條件下用廉價(jià)的原料通過(guò)廉價(jià)銅化合物催化制備高產(chǎn)率的2-取代苯并噻唑的方法。
本發(fā)明提供了一種合成2-取代苯并噻唑衍生物的方法，該方法是在空氣環(huán)境或密閉環(huán)境中，銅化合物催化取代鄰硝基碘苯與芳基甲醛或芳雜環(huán)甲醛，在硫化鈉存在下通過(guò)一鍋法反應(yīng)生成2-取代苯并噻唑衍生物；
所述的取代鄰硝基碘苯具有式I結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1.一種合成2-取代苯并噻唑衍生物的方法，其特征在于，在空氣環(huán)境或密閉環(huán)境中，銅化合物催化取代鄰硝基碘苯與芳基甲醛或芳雜環(huán)甲醛，在硫化鈉存在下通過(guò)一鍋法反應(yīng)生成2-取代苯并噻唑衍生物； 所述的取代鄰硝基碘苯具有式I結(jié)構(gòu)
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述銅化合物包括CuI、CuCl、CuBr,CuCl2、CuBr2、Cu (OAc)2或Cu2O中一種；所述銅化合物的用量為芳基甲醛或芳雜環(huán)甲醛摩爾量的5 15%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的反應(yīng)是在8(Tl20°C下反應(yīng)l(Tl4h。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的取代鄰硝基碘苯具有式2結(jié)構(gòu)
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述的取代鄰硝基碘苯具有式2結(jié)構(gòu)，R1選自甲基、甲氧基、氟原子或氫原子中一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，所述的芳雜環(huán)甲 醛具有如下結(jié)構(gòu)
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的芳雜環(huán)甲醛具有如下結(jié)構(gòu)式
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于，所述的芳雜環(huán)甲醛包括2-吡啶甲醛；所述的芳基甲醛包括1-萘甲醛、2-萘甲醛、4-甲基苯甲醛、2，4-二甲基苯甲醛、2-甲基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、2，4- 二甲氧基苯甲醛、2-乙氧基苯甲醛、4-氟苯甲醛、4-氯苯甲醛或3-氯苯甲醛。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述的2-取代苯并噻唑衍生物，具有式3結(jié)構(gòu)
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，反應(yīng)中加入配體，所述配體包括2，2'-聯(lián)吡啶，I, 10-鄰菲咯啉，N, N，N’，N’ -四甲基乙二胺或L-脯氨酸中一種；所述配體摩爾用量為芳基甲醛或芳雜環(huán)甲醛的15 25%;反應(yīng)體系中所采用的溶劑包括水、二甲基亞砜、四氫呋喃、乙二醇二甲醚、甲苯、二氧六環(huán)、二氯乙烷、N，N-甲基甲酰胺或乙醇中一種。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種合成2-取代苯并噻唑衍生物的方法，該方法是在空氣或密閉環(huán)境中，銅化合物催化取代鄰硝基碘苯與芳基甲醛或芳雜環(huán)甲醛，在硫化鈉存在下通過(guò)一鍋法反應(yīng)生成2-取代苯并噻唑衍生物。該方法所使用的銅催化劑便宜易得，回收簡(jiǎn)單；并且溫和條件下高產(chǎn)率地實(shí)現(xiàn)一系列的2-取代苯并噻唑以及衍生物的合成，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07D417/04GK102977051SQ20121056619
公開日2013年3月20日 申請(qǐng)日期2012年12月24日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月24日
發(fā)明者譚澤, 姚姍姍, 鄧偉, 劉吉旦, 楊志勇 申請(qǐng)人:湖南大學(xué)