專利名稱：甲基芳烴氧化催化劑體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及甲基芳烴氧化催化劑體系，特別涉及芳香羧酸生產(chǎn)中的溴化苯胺促進劑。
背景技術(shù)：
催化甲基芳烴液相催化氧化生產(chǎn)芳香羧酸過程中，第一個甲基很容易氧化成羧酸，如對二甲苯氧化生成對甲基苯甲酸，但是由于苯環(huán)上形成的羧基的影響，后續(xù)甲基的氧化就比較困難，因此，在較早的專利中，采用重金屬離子作為液相催化氧化催化劑得到的芳香羧酸收率較低。后來人們發(fā)現(xiàn)，在上述金屬離子的基礎(chǔ)上，添加很多促進劑可以加快這一步的反應(yīng)。甲基芳烴液相催化氧化過程中，向鈷一錳二元催化劑體系添加促進劑以達到強化反應(yīng) 的目的，提高目的產(chǎn)物的收率。如JP56081534，JP55153738采用鈷作為主催化劑，乙醛或?qū)Χ胰┳鳛榇龠M劑，可以提高對二甲苯氧化對苯二甲酸的收率。GB1143126采用以鈷作為主催化劑，甲乙酮作為促進劑，同樣得到高收率的對苯二甲酸。GB890387采用以銅、錳或鈰為催化劑，并以二乙醚為促進劑，催化氧化二甲苯和對二甲苯制取對苯二甲酸。GB 961474采用醚芐醚，二異丙醚，二丁基醚，乙二醇二丁醚為促進劑，在鈷錳金屬鹽的作用下，甲基芳烴液相催化氧化生成相應(yīng)的芳烴羧酸。GB807091針對低收率的問題，發(fā)明一種溴化氨或溴化氫作為促進劑，反應(yīng)溫度為100 320°C，保持反應(yīng)壓力使脂肪羧酸類溶劑處于液態(tài)狀態(tài)，可明顯加快反應(yīng)的進程，使氧化反應(yīng)生成的羧酸的收率增加。US2005192459A1發(fā)明了以溴化蒽為促進劑，反應(yīng)溫度為100 250°C，反應(yīng)壓力保持使脂肪羧酸類溶劑處于液態(tài)狀態(tài)，溴化蒽為促進劑可以達到溴化氫相同的催化效果。溴促進劑和金屬離子催化劑形成的催化劑體系，可以起到長時期間保持催化劑活性，促進甲基芳烴氧化的目的。這里的金屬離子包括鈷、錳、鈰、釩、鐵、鋯及鉿等，它們可以以乙酸鹽、碳酸鹽或氫氧化物的形式添加到氧化反應(yīng)系統(tǒng)中。溴促進劑在甲基芳烴液相氧化過程中，提高羧酸收率、改善選擇性的同時，也帶來一些問題。如對設(shè)備的腐蝕性增強，氧化尾氣中產(chǎn)生對環(huán)境產(chǎn)生破壞的有毒氣體溴甲烷。為防止設(shè)備腐蝕，通常部分采用價格昂貴的鈦合金或鉿鈰合金材料，即使如此，生產(chǎn)設(shè)備的抗腐蝕性仍然隨溴離子濃度的增加而降低。長時間低溫接觸含溴的催化劑溶劑，不銹鋼材料將一定程度地腐蝕，這將導(dǎo)致大量金屬離子隨反應(yīng)料一起進入到后續(xù)加氫精制單元，進而影響加氫催化劑的活性，從而影響催化劑壽命，并增加反應(yīng)產(chǎn)物分離提純處理程度。有毒氣體溴甲烷也大大增加了氧化尾氣系統(tǒng)處理的難度，增加了建設(shè)成本。在工業(yè)生產(chǎn)中，通常采用四溴乙烷或氫溴酸作為溴促進劑。四溴乙烷由于產(chǎn)生的游離態(tài)溴濃度較低，可以有效降低尾氣中排放的有毒的溴化物，減少對金屬的腐蝕，但在催化氧化過程中引發(fā)時間較長，催化劑活性一定程度受到影響。氫溴酸由于存在很多游離態(tài)的溴，氧化引發(fā)時間短，活性高，但是對設(shè)備腐蝕性強，尾氣中有毒溴化物含量高。
為了進一步改善或提高催化氧化過程選擇性，降低氧化過程中溴的用量，人們開展了很多研究工作。發(fā)現(xiàn)了許多向鈷一猛一溴三元催化劑體系添加的第四種催化劑，它們可以進一步強化氧化反應(yīng)。添加的金屬組分主要是過渡金屬、稀土金屬、堿土金屬的相關(guān)鹽類。US47867530、US4992580、US5110984 和 US6153790 公開了在原催化體系中添加
鎳、鑰、鉻、鎢、鋯、鉿等過渡金屬的可溶鹽類化合物的方法，對主反應(yīng)活性都有不同程度的提高，使反應(yīng)過程得到加速。專利US5453538公布了向鈷一猛一溴催化劑體系添加鑭系稀土金屬離子的方法。添加鑭系金屬離子可以降低溴的使用量，從而減少有害氣體的排放和降低系統(tǒng)的腐蝕性，而且還改善了產(chǎn)品的色度提高了產(chǎn)品的質(zhì)量。專利US6194607和CN1333743A提出在鈷一錳一溴催化劑體系中添加堿金屬離子和堿土金屬離子的方法，該方法也能顯著地提高對苯二甲酸收率及產(chǎn)品質(zhì)量?！そ晡覀円舶l(fā)現(xiàn)了二氨基化合物和胍類化合物的促進作用。CN200310106324. 5和CN200310106325. X公開了在原催化體系中添加的二氨基化合物和胍類化合物方法，對主反應(yīng)活性都有不同程度的提高，使反應(yīng)過程得到加速，多氨基和胍類化合物的引入還可以提高反應(yīng)過程的選擇性，減少燃燒副反應(yīng)。盡管上述金屬添加物作為第四催化催化組分能夠改善催化體系的協(xié)同效應(yīng)，提高氧化反應(yīng)速率，改善產(chǎn)品質(zhì)量。但在應(yīng)用上也存在一些問題，如對反應(yīng)的加速效果還不夠明顯，有的價格昂貴，有的在固體廣品會有一定殘留影響后續(xù)的精制工序等，因此影響了上述技術(shù)的實用性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明發(fā)現(xiàn)在原有的鈷一猛一溴催化體系下，可以采用改變溴化合物達到提高氧化速率的目的。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)以溴化苯胺或溴化苯胺與傳統(tǒng)使用的四溴乙烷或氫溴酸促進劑混合使用時，用于甲基芳烴液相催化氧化過程，可以有效地促進氧化反應(yīng)進程，從而降低鈷一猛一溴催化體系中溴組分對設(shè)備的腐蝕作用和催化燃燒氣體排放，改善氧化環(huán)境。本發(fā)明提供甲基芳烴氧化催化劑體系，該催化劑體系包括兩種重金屬離子和一種或多種含溴化苯胺的化合物。所述的一種或多種含溴化苯胺化合物選自單一的溴化苯胺化合物，或溴化物與溴化苯胺化合物的混合物，或者兩種或兩種以上溴化苯胺化合物。溴化物比如無機溴鹽、四溴乙烷、二溴化乙烯等，優(yōu)選是溴化鈷、溴化鈉、溴化鉀、溴化氫、溴化胺、溴乙酸、四溴乙烷、二溴化乙烯。溴化苯胺化合物選自比如4-溴苯胺、鄰溴苯胺、間溴苯胺、
2,4—二溴苯胺、2,6— 二溴苯胺、2, 5— 二溴苯胺或3, 5— 二溴苯胺。優(yōu)選是2,6— 二溴苯胺、2, 5— 二溴苯胺或3, 5— 二溴苯胺。本發(fā)明還提供了一種將甲基芳烴液相催化氧化為芳香羧酸的方法，包括在C1-C6直鏈脂肪羧酸溶劑中，加入甲基芳烴，通入含氧氣體，在約10(T255°C溫度條件下進行氧化反應(yīng)。該方法包括在重金屬離子和至少一種溴化苯胺化合物存在下，液相氧化甲基芳烴。溴化苯胺化合物選自一溴苯胺或二溴苯胺，優(yōu)選4-溴苯胺、鄰溴苯胺、間溴苯胺、2,4— 二溴苯胺、2，6— 二溴苯胺、2，5— 二溴苯胺或3，5— 二溴苯胺。優(yōu)選2，6— 二溴苯胺、2，5— 二溴苯胺或3, 5— 二溴苯胺。最優(yōu)3, 5- 二溴苯胺。本發(fā)明還提供了一種進一步降低甲基芳烴液相催化氧化為芳香羧酸過程中一氧化碳和二氧化碳總生成量的方法。該方法包括在C1-C6直鏈脂肪羧酸溶劑中，加入甲基芳烴，加入一個或多個適宜的重金屬離子，同時加入一種或多種含溴化苯胺的化合物，然后，在液相甲基芳烴中通入含氧氣體，在約10(T255°C溫度條件下進行氧化反應(yīng)。本發(fā)明涉及的氧化起始物為甲基芳烴，所選的物質(zhì)是指具有一個或一個以上取代甲基(或具有氧化甲基的官能團)的苯、萘或類似芳族化合物的化合物，如對二甲苯、間二甲苯、二甲基萘、鄰二甲苯、假枯烯(1，2，4—三甲基苯)、均三甲苯(1，3，5—三甲苯)、杜烯(1，2，4，5—四甲基苯)或甲苯。優(yōu)選對二甲苯或二甲基萘。本發(fā)明涉及的氧化目標產(chǎn)物為芳香羧酸，所選的是具有一個或一個以上取代羧基的苯、萘或類似芳族化合物的化合物，如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸、1，2，4一苯三酸、1，2，4一苯三酸酐、1，3，5—苯三酸、均苯四酸二酐或苯甲酸，優(yōu)選對苯二甲
酸或萘二甲酸。 本發(fā)明中溴化苯胺化合物是指一溴苯胺或二溴苯胺,優(yōu)選是4-溴苯胺、鄰溴苯胺、間溴苯胺、2,4— 二溴苯胺、2,6— 二溴苯胺、2, 5— 二溴苯胺或3, 5— 二溴苯胺。較優(yōu)選是2，6— 二溴苯胺、2，5— 二溴苯胺或3，5— 二溴苯胺，最優(yōu)選3，5- 二溴苯胺。重金屬離子為Co或Mn，也可以加入其它過渡金屬或鑭系金屬組分。在基本催化體系中，Co/Mn的摩爾比為O. I 100，優(yōu)選O. 2 20。fc/(Co + Mn)的摩爾比為O. I 10，優(yōu)選O. 5 2。鈷的濃度為溶劑重量的50 10，OOOppm，優(yōu)選100 2，OOOppm0錳和鈷源，能夠溶于溶劑的含錳和鈷化合物均可，如醋酸鹽、碳酸鹽、醋酸鹽四水合物等。優(yōu)選的鈷、錳源分別是 Co (OAc)2 · 4H20、Mn (OAc)2 · 4H20。本發(fā)明的溶劑可采用C1 C8的脂族酸，如甲酸、醋酸、丙酸、正丁酸、戊酸、苯甲酸等，優(yōu)選醋酸或醋酸與水的混合物，一般為含有2 25%質(zhì)量水的醋酸混合物。溶劑比(芳烴反應(yīng)物與溶劑的質(zhì)量比)一般為I 10。本發(fā)明使用的含氧氣體，可為純氧或氧和惰性氣體如氮的氣體混合物，優(yōu)選為空氣。本發(fā)明適用的反應(yīng)溫度為100 255°C，優(yōu)選155 205°C，反應(yīng)壓力由反應(yīng)溫度決定，通常反應(yīng)壓力約為O. 9 2. 5MPa，或選I. O 2. 4MPa。本發(fā)明使用的氧化反應(yīng)器可以采用攪拌型式或鼓泡型式，反應(yīng)器可以包括一個或多個串聯(lián)。反應(yīng)過程中含有氧氣的氣體通過氣體分布器被分配到儲有反應(yīng)物料的反應(yīng)器中，反應(yīng)過程中產(chǎn)生的熱量通過溶劑蒸發(fā)的方式進行撤熱。根據(jù)本發(fā)明，可以在相同的反應(yīng)溫度下使芳烴氧化反應(yīng)得到顯著的加速，在相同的反應(yīng)時間下，對于給定的轉(zhuǎn)化率，本發(fā)明需要反應(yīng)條件較溫和(較低的催化劑濃度或較低的反應(yīng)溫度)，同時可以顯著降低副反應(yīng)。使用本發(fā)明不但可以提高芳香羧酸的生產(chǎn)率，還可以降低物耗，提高產(chǎn)品質(zhì)量，降低生產(chǎn)成本。


附圖I : 3，5-二溴化苯胺、四溴乙烷和1，4一二溴苯催化氧化對二甲苯過程中尾氣氧含量的變化。附圖2 : 3，5- 二溴化苯胺、四溴乙烷和1，4- 二溴苯催化氧化對二甲苯過程中尾氣二氧化碳含量的變化。
實施例以下將通過實施例更詳細地闡述本發(fā)明。實施例I 7 :通過實施例I 一 7來說明不同溴化苯胺化合物作為催化促進劑的催化活性。結(jié)果示于表I。實施例I
向容積為1000毫升鈦材高壓攪拌反應(yīng)釜加入600毫升反應(yīng)液，通入氮氣作為保護氣， 在攪拌的同時將反應(yīng)液加熱升溫至195°C，壓力升至1.6MPa。反應(yīng)液(即反應(yīng)混合物)的組成為9% (56. Og)的對二甲苯和90%的醋酸(550. Og)和水(10. 0g)，其中催化劑濃度為300ppm的鈷、600ppm的猛、750ppm的溴(ppm均以醋酸為基準,其中鈷、猛、溴的摩爾比為I :2.15:1.84)。使用四水醋酸鈷、四水醋酸錳、鄰溴苯胺作為催化劑。反應(yīng)在溫度195°C壓力
I.6MPa條件下進行，反應(yīng)過程中連續(xù)通入高壓空氣，恒定空氣流量為20L/min，尾氣氧濃度采用磁氧分析儀在線分析，CO和CO2濃度用紅外在線分析儀檢測，尾氣濃度數(shù)據(jù)均由計算機進行數(shù)據(jù)采集與記錄，通過尾氣氧濃度數(shù)據(jù)可計算出反應(yīng)過程的氧消耗速率和不同時刻的總耗氧量，通過尾氣CO和CO2濃度數(shù)據(jù)可分別計算反應(yīng)過程CO和CO2的生成速率和總生成量。一般取耗氧量為理論耗氧量(1587mmol)的95%的時間作為反應(yīng)特征時間，當(dāng)反應(yīng)尾氣氧濃度達到18%時(因為反應(yīng)過程沒有耗氧，說明反應(yīng)已經(jīng)結(jié)束)結(jié)束反應(yīng)。實驗條件、反應(yīng)結(jié)束時間以及COx生成量見表I所示。實施例2
與實施例I相同的方式進行對二甲苯的氧化反應(yīng)，只是在該實施中所添加的溴源由鄰溴苯胺變更為間溴苯胺，其添加的催化劑組成為300ppm的鈷、600ppm的猛、750ppm的溴(ppm均以醋酸為基準其中鈷、錳、溴摩爾比為I :2. 15 :1. 84)。耗氧量到理論總耗氧量95%時它需要22. 8分鐘，COX生成量為323. 7mmol，結(jié)果列于表I。實施例3
與實施例2相同的方式進行對二甲苯的氧化反應(yīng)，只是在該實施例中所添加的溴源由間溴苯胺變更為4-溴苯胺，保持催化體系中鈷、錳、溴濃度不變，結(jié)果列于表I。實施例4
與實施例I相同的方式進行對二甲苯的氧化反應(yīng)，只是在該實施中所添加的溴源由4-溴苯胺變更為2，4- 二溴苯胺，其添加的催化劑組成為300ppm的鈷、600ppm的錳、750ppm的溴(ppm均以醋酸為基準其中鈷、錳、溴的摩爾比為I :2. 15 :1. 84)，結(jié)果列于表I。實施例5
與實施例I相同的方式進行對二甲苯的氧化反應(yīng)，只是在該實施中所添加的溴源由
2,4-二溴苯胺變更為2，6- 二溴苯胺，其添加的催化劑組成為300ppm的鈷、600ppm的錳、750ppm的溴(ppm均以醋酸為基準其中鈷、猛、溴的摩爾比為I :2. 15 :1. 84),結(jié)果列于表I。實施例6
與實施例I相同的方式進行對二甲苯的氧化反應(yīng)，只是在該實施中所添加的溴源由2，6-二溴苯胺變更為2，5-二溴苯胺，其添加的催化劑組成為300ppm的鈷、600ppm的錳、750ppm的溴(ppm均以醋酸為基準其中鈷、猛、溴的摩爾比為I :2. 15 :1. 84),結(jié)果列于表I。實施例7
與實施例I相同的方式進行對二甲苯的氧化反應(yīng)，只是在該實施中所添加的溴源由
2,5-二溴苯胺變更為3，5- 二溴苯胺，其添加的催化劑組成為300ppm的鈷、600ppm的錳、750ppm的溴(ppm均以醋酸為基準其中鈷、猛、溴的摩爾比為I :2. 15 :1. 84),結(jié)果列于表I。
對比實施例8 用與實施例I相同的方式進行對二甲苯的氧化反應(yīng)，只是在催化體系中采用四溴乙烷作為氧化催化劑溴源。到耗氧量到理論總耗氧量95%時它需要25. O分鐘，COX生成量為350. 4mmol,結(jié)果在表I中進行比較。對比實施例9
用與實施例I相同的方式進行對二甲苯的氧化反應(yīng)，只是在催化體系中采用1，4一二溴苯作為氧化催化劑溴源。到耗氧量到理論總耗氧量95%時它需要35分鐘，COX生成量為355. 4mmol,結(jié)果在表I中進行比較。表I不同溴化物下的PX氧化結(jié)果
*反應(yīng)時間，取耗氧量到理論總耗氧量95%的時間作為反應(yīng)特征時間(理論總耗氧量為1587mmol，其 95% 量為 1506. Ommol )。** COX生成量，取耗氧量到理論總耗氧量95%的時間內(nèi)CO2和CO生成總量。由試驗結(jié)果看出(見表I)，采用溴化苯胺化合物作為促進劑，反應(yīng)液反應(yīng)時間大幅度縮短，COX生成量明顯減少。這說明，溴化苯胺化合物可有效地加速PX氧化反應(yīng)過程，同時還能抑制溶劑和反應(yīng)物的燃燒副反應(yīng)。與實施例I比較可得，添加750ppm的3，5- 二溴苯胺可以使反應(yīng)速率加快約15% (由約25分鐘降為21. 2分)，燃燒副反應(yīng)降低約11. 0%(C0X 生成量由 350. 4mmol 降到 312. 4mmol)。表I結(jié)果還表明不同溴苯胺化合物的催化活性有所差異。雖然實施例1、2、3、4、
5、6、7所添加的溴化苯胺化合物摩爾量相等，而它們對主反應(yīng)的加速作用和對燃燒副反應(yīng)的抑制作用效果差別較大。對比實施例中的一溴苯胺和二溴苯胺化合物，二溴苯胺比一溴苯胺化合物的活性要高。因此在溴化苯胺化合物中，二溴化苯胺化合物是優(yōu)選的，最優(yōu)是3，5— 二溴苯胺。對比實施例8、實施例9可以看出，以四溴乙烷作為促進劑，氧化反應(yīng)時間為25分鐘，而添加1，4一二溴苯化合物等溴量替代四溴乙烷時，PX氧化過程反應(yīng)活性明顯降低，氧化反應(yīng)時間為35分鐘，燃燒生成COX生成量與四溴乙烷作為促進劑相當(dāng)。圖I反映了 3，5-二溴化苯胺、四溴乙烷和1，4一二溴苯催化氧化對二甲苯過程中尾氣氧含量的變化。從圖中可以看出，四溴乙烷氧化過程中由于存在一定的引發(fā)時間，氧化過程中出現(xiàn)明顯的波峰，而采用1，4一二溴苯為促進劑的氧化過程中，由于溴的活性較低，導(dǎo)致整個氧化反應(yīng)緩慢，反應(yīng)時間最長。圖2反映了 3，5-二溴化苯胺、四溴乙烷和1，4一二溴苯催化氧化對二甲苯過程中尾氣二氧化碳含量的變化。從中也可以看出，由于反應(yīng)速度減緩，1，4- 二溴苯催化氧化對 二甲苯過程產(chǎn)生二氧化碳的速率也很低，但是由于氧化時間長，最終導(dǎo)致二氧化碳和一氧化碳總生成量高于四溴乙烷催化氧化對二甲苯過程生成量。對比3，5-二溴苯胺、四溴乙烷催化氧化對二甲苯過程二氧化碳的生成速率，3，5- 二溴苯胺作用下二氧化碳的最高生成速率明顯低于四溴乙烷作用下的值，而且總的二氧化碳生成量3，5-二溴化苯胺也明顯大大減少。
權(quán)利要求
1.甲基芳烴氧化催化劑體系，其特征在于包括兩種重金屬化合物和一種或多種含溴化苯胺的化合物，所述的重金屬為Co和Mn ;所述的一種或多種含溴化苯胺化合物是指單一的溴化苯胺化合物，或溴化物與溴化苯胺化合物的混合物，或者兩種或兩種以上溴化苯胺化合物；Br/(Co + Mn)的摩爾比為O. I 10。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑體系，其特征在于所述溴化物是選自無機溴鹽、四溴乙烷或二溴化乙烯；溴化苯胺化合物選自4-溴苯胺、鄰溴苯胺、間溴苯胺、2，4- 二溴苯胺、2,6— 二溴苯胺、2, 5— 二溴苯胺或3, 5— 二溴苯胺；所述重金屬化合物選自醋酸鹽、碳酸鹽或醋酸鹽四水合物，Co/Mn的摩爾比為O. I 100，Br/(Co + Mn)的摩爾比為O. 5 2。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化劑體系，其特征在于所述溴化物選自溴化鈷、溴化鈉、溴化鉀、溴化氫、溴化胺、溴乙酸、四溴乙烷或二溴化乙烯。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的催化劑體系，其特征在于所述溴化苯胺選自2，6—二溴苯胺、2, 5— 二溴苯胺或3, 5— 二溴苯胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化劑體系，其特征在于所述Co/Mn的摩爾比為O.2 20 ;所述重金屬化合物選自Co(OAc)2 · 4H20和Mn(OAc)2 · 4H20。
6.甲基芳烴氧化為芳香羧酸的方法，包括在C1-C6直鏈脂肪羧酸溶劑中，加入甲基芳烴，通入含氧氣體進行氧化反應(yīng)，其特征是該方法包括在重金屬離子和至少一種溴化苯胺化合物存在下，液相氧化甲基芳烴。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征是溴化苯胺化合物選自一溴苯胺或二溴苯胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征是溴化苯胺化合物選自4-溴苯胺、鄰溴苯胺、間溴苯胺、2,4— 二溴苯胺、2,6— 二溴苯胺、2, 5— 二溴苯胺或3,5— 二溴苯胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征是溴化苯胺化合物選自2，6—二溴苯胺、2，5— 二溴苯胺或3, 5— 二溴苯胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征是溴化苯胺化合物選自3，5-二溴苯胺。
11.降低甲基芳烴氧化為芳香羧酸過程中一氧化碳和二氧化碳總生成量的方法，包括在C1-C6直鏈脂肪羧酸溶劑中，加入甲基芳烴，在液相甲基芳烴中通入含氧氣體，其特征是加入一個或多個適宜的重金屬離子，同時加入一種或多種含溴化苯胺的化合物，進行氧化反應(yīng)。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征是所述甲基芳烴是具有一個或一個以上取代甲基、或具有氧化甲基的官能團的苯、萘或類似芳族化合物的化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其特征是所述甲基芳烴是對二甲苯或二甲基萘。
14.根據(jù)權(quán)利要求6或11的方法，其特征是所述重金屬離子為鈷和或錳離子。
全文摘要
本發(fā)明涉及甲基芳烴氧化催化劑體系，包括兩種重金屬離子和一種或多種含溴化苯胺的化合物，所述的一種或多種含溴化苯胺化合物選自單一的溴化苯胺化合物，或溴化物與溴化苯胺化合物的混合物，或者兩種或兩種以上溴化苯胺化合物。本發(fā)明可以在相同的反應(yīng)溫度下使芳烴氧化反應(yīng)得到顯著的加速，同時可以顯著降低副反應(yīng)。使用本發(fā)明不但可以提高芳香羧酸的生產(chǎn)率，還可以降低物耗，提高產(chǎn)品質(zhì)量，降低生產(chǎn)成本。
文檔編號C07C63/38GK102909079SQ20121017606
公開日2013年2月6日 申請日期2012年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月31日
發(fā)明者劉建新, 沈品德, 劉波, 王建平, 陳韶輝, 徐彥, 謝紅雷, 肖翔, 焦義平, 邢躍軍, 王玉春, 高宏偉 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石化揚子石油化工有限公司