專(zhuān)利名稱(chēng)：一種碳二亞胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及碳二亞胺技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種碳二亞胺的制備方法。
背景技術(shù)：
碳二亞胺是為數(shù)不多的與羧基等酸基具有良好反應(yīng)性的化合物，因而該化合物主要被用于含酸基的樹(shù)脂的交聯(lián)劑，它還能引入多種官能團(tuán)的特征，能夠合成多功能性的高分子化合物。主要用途為蛋白質(zhì)和核酸交聯(lián)試劑，可實(shí)現(xiàn)快速多肽縮合反應(yīng)的水溶性碳二亞胺型縮合劑，還可用于羧基與伯胺的縮合反應(yīng)，并已獲得廣泛的用途，另外，它還主要用作多肽、蛋白質(zhì)、核苷酸合成中的脫水劑。在現(xiàn)有技術(shù)中，制備亞胺的方法很多，例如專(zhuān)利號(hào)200910159208. 7，是一種制備N(xiāo)，N’_ 二(2，6-二異丙基苯基)碳二亞胺的生產(chǎn)工藝，該工藝是以2，6-二異丙基苯胺為起始原料，先經(jīng)過(guò)與硫脲縮合生成N，N’ - 二(2，6-二異丙基苯基)硫脲；此對(duì)稱(chēng)的取代基硫脲再經(jīng)氯化銅催化的雙氧水氧化，最后通過(guò)結(jié)晶，制得N，N’ - 二(2，6_ 二異丙基苯基)碳二亞胺。但是此方法用到雙氧水成本高，而且氧化性能不是很強(qiáng)，因此造成需要用到大量雙氧水才能達(dá)到預(yù)期的效果。專(zhuān)利號(hào)200610045097. 3也是一種制備亞胺的方法，具體操作步驟為N，N，- 二環(huán)己基碳二亞胺的生產(chǎn)工藝，由環(huán)己胺和二硫化碳反應(yīng)生成二環(huán)己基硫脲和硫化鈉，二環(huán)己基硫脲經(jīng)次氯酸鈉二次氧化脫硫化氫生成N，N’ - 二環(huán)己基碳二亞胺，其特征在于二環(huán)己基硫脲經(jīng)次氯酸鈉氧化時(shí)，同時(shí)加入催化劑進(jìn)行反應(yīng)，所述催化劑采用三乙基芐基氯化銨(TEBA)或聚乙二醇，二次氧化后分離出的有機(jī)相中加入第一步反應(yīng)生成的硫化鈉與有機(jī)相中的硫磺反應(yīng)脫除其中的硫磺。此方法工藝復(fù)雜，操作麻煩，需要多次氧化，并且第二次氧化拖出硫化氫氣體對(duì)環(huán)境造成不好的影響，造成成本上升，并且得率不是很高。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決以上問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種產(chǎn)品得率高、純度高的碳二亞胺的制備方法。本發(fā)明是通過(guò)以下方式實(shí)現(xiàn)的
一種碳二亞胺的制備方法，包括以下步驟
(1)向反應(yīng)容器中加入水，調(diào)節(jié)PH為9.5-11. 5，加入催化劑；
(2)加熱使溫度達(dá)到27-30°C，測(cè)量混合物pH，記為a；
(3)向反應(yīng)容器內(nèi)滴加亞氯酸鈉，5min內(nèi)滴加亞氯酸鈉總量的8_12%，然后開(kāi)始滴加硫脲溶液，15 -12 0 m i n內(nèi)將剩余的亞氯酸鈉和硫脲溶液滴完，滴加過(guò)程中控制溫度為27-37 0C，滴加pH調(diào)節(jié)劑控制pH為a±0. 25 ；
(4)滴加完畢，攪拌10-30min,即得；
其中硫脲結(jié)構(gòu)式如下
S
I
HH ‘
其中，RpR2烷基或含N烷基；所述催化劑為含銅離子的可水溶性化合物。一種碳二亞胺的制備方法，包括以下步驟
(1)向反應(yīng)容器中加入水，調(diào)節(jié)PH為9.5-11. 5，加入催化劑；
(2)加熱使溫度達(dá)到27-30°C，測(cè)量混合物pH，記為a；
(3)向反應(yīng)容器內(nèi)滴加亞氯酸鈉，5min內(nèi)滴加亞氯酸鈉總量的8_12%，然后開(kāi)始滴加硫脲溶液，15 -12 0 m i n內(nèi)將剩余的亞氯酸鈉和硫脲溶液滴完，滴加過(guò)程中控制溫度為 27-37 0C，滴加pH調(diào)節(jié)劑控制pH為a±0. 25 ；
(4)滴加完畢，攪拌10-30min,即得；
其中硫脲結(jié)構(gòu)式如下
權(quán)利要求
1.一種碳二亞胺的制備方法，其特征是包括以下步驟 (1)向反應(yīng)容器中加入水和催化劑，調(diào)節(jié)pH為9.5-11.5 ； (2)加熱使溫度達(dá)到27-30°C，測(cè)量混合物pH，記為a； (3)向反應(yīng)容器內(nèi)滴加亞氯酸鈉，5min內(nèi)滴加亞氯酸鈉總量的8_12%，然后開(kāi)始滴加硫脲溶液，15 -12 O m i n內(nèi)將剩余的亞氯酸鈉和硫脲溶液滴完，滴加過(guò)程中控制溫度為27-37 0C，滴加pH調(diào)節(jié)劑控制pH為a±0. 25 ； (4)滴加完畢，攪拌10-30min,即得； 其中硫脲結(jié)構(gòu)式如下
2.—種碳二亞胺的制備方法，其特征是包括以下步驟 (1)向反應(yīng)容器中加入水，調(diào)節(jié)pH為9.5-11. 5，加入催化劑； (2)加熱使溫度達(dá)到27-30°C，測(cè)量混合物pH，記為a； (3)向反應(yīng)容器內(nèi)滴加亞氯酸鈉，5min內(nèi)滴加亞氯酸鈉總量的8_12%，然后開(kāi)始滴加硫脲溶液，15 -12 O m i n內(nèi)將剩余的亞氯酸鈉和硫脲溶液滴完，滴加過(guò)程中控制溫度為27-37 0C，滴加pH調(diào)節(jié)劑控制pH為a±0. 25 ； (4)滴加完畢，攪拌10-30min,即得； 其中硫脲結(jié)構(gòu)式如下 其中，RpR2烷基或含N烷基; 所述催化劑為含銅離子的可水溶性化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的制備方法，其特征在于所述催化劑為五水硫酸銅，與硫脲的摩爾比為0. 003-0. 008:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的制備方法，其特征在于亞氯酸鈉與硫脲的摩爾比為0.27-0. 32:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的制備方法，其特征在于R1為N，N-二甲基丙胺基，R 2為乙基。
6.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的制備方法，其特征在于R1為丙基，R2為乙基。
7.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的制備方法，其特征在于步驟(I)中使用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH值，步驟(4)中pH調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉溶液。
8.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的制備方法，其特征在于步驟(3)中溫度超出范圍時(shí)，停止滴加亞氯酸鈉，PH值超出范圍時(shí)，停止滴加pH調(diào)節(jié)劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的制備方法，其特征在于步驟(4)得到產(chǎn)物后，使用水洗、萃取和濃縮進(jìn)行精制。
10.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的制備方法，其特征在于所述催化劑先用水溶解，再加入反應(yīng)容器內(nèi)。
全文摘要
本發(fā)明涉及碳二亞胺技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種碳二亞胺的制備方法向反應(yīng)容器中加入水和催化劑，調(diào)節(jié)pH，加熱使溫度達(dá)到27-30℃；先滴加亞氯酸鈉總量的8-12%，然后開(kāi)始滴加硫脲溶液，15-120min內(nèi)將剩余的亞氯酸鈉和硫脲溶液滴完，調(diào)節(jié)溫度和pH，滴加完畢，攪拌10-30min。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)變化明顯，易于觀察，并且提高了產(chǎn)品得率，能達(dá)到能達(dá)到90%以上，產(chǎn)品純度也能達(dá)到85%以上；由于用到的催化劑具有顏色變化效果，所以省去了在反應(yīng)過(guò)程中需要不斷取樣檢測(cè)這個(gè)麻煩的程序，能夠很好地控制反應(yīng)進(jìn)度；由于提高了產(chǎn)品得率，因此節(jié)省了成本開(kāi)支。
文檔編號(hào)C07C267/00GK102643215SQ20121011757
公開(kāi)日2012年8月22日 申請(qǐng)日期2012年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月20日
發(fā)明者劉頂, 柴小永, 江成真 申請(qǐng)人:濟(jì)南圣泉唐和唐生物科技有限公司