專利名稱：三甲基大環(huán)酮的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于一種三甲基大環(huán)酮的制備方法，特別是一種合成麝香酮(3-甲基環(huán) 十五酮)和3-甲基環(huán)十四酮的方法，屬食品添加劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
麝香酮為名貴中藥_麝香的主要成分，又是高級(jí)香料的重要底相成分。由于野生 動(dòng)物麝的稀缺及社會(huì)需求的需要，目前市場(chǎng)供不應(yīng)求，近年來(lái)進(jìn)過(guò)人們的研究努力，發(fā)展了 很多的合成方法。迄今，制備麝香酮的方法主要分為三種甲基化法、環(huán)酮擴(kuò)環(huán)法和閉環(huán) 法。其中目前研究使用熱點(diǎn)集中在閉環(huán)法，如目前存在使用的以乙酰乙酸乙酯與1，10-二 溴癸烷反應(yīng)制的2，15-十六烷二酮，再經(jīng)縮合、氫化，通過(guò)控制取代反應(yīng)，選擇性水解及純 化等一系列反應(yīng)得到麝香酮。經(jīng)過(guò)后期工作的努力，在合成工藝上有所改進(jìn)，如采用K2C03、 Na2CO3^ NaOH, Κ0Η、醇鈉等堿和相轉(zhuǎn)移催化條件下進(jìn)行，反應(yīng)收率有所提高。如Huellmarm Michael等在Tetrahedron，2002，58 =8269-8290報(bào)道的合成路線收率為67%，但是仍然存 在反應(yīng)周期長(zhǎng)、操作復(fù)雜、后處理不便等問(wèn)題。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)3-甲基環(huán)十四酮與麝香酮(3-甲 基環(huán)十五酮)在香味，生物活性等方面完全相同，它比麝香酮(3-甲基環(huán)十五酮)，更穩(wěn)定， 易合成，保存時(shí)間長(zhǎng)，經(jīng)檢索，未發(fā)現(xiàn)有人合成或上市的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于，提供一種新的制備三甲基大環(huán)酮3_甲基環(huán)十五酮和3-甲基環(huán) 十四酮的方法。本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的三甲基大環(huán)酮的制備方法，采用乙酰乙酸乙酯與1，10- 二溴癸烷或1，9- 二溴壬烷 在均相反應(yīng)條件下采用有機(jī)堿催化，生成2，15-十六烷二酮或2，14-十五烷二酮，再加入脫 水硅膠進(jìn)行閉環(huán)、加氫還原反應(yīng)，制備3-甲基環(huán)十五酮或3-甲基環(huán)十四酮。三甲基大環(huán)酮的制備方法，在制備2，15-十六烷二酮或2，14-十五烷二酮時(shí)，所采 用的有機(jī)堿催化劑為式I中所示化合物
權(quán)利要求
三甲基大環(huán)酮的制備方法，其特征在于采用乙酰乙酸乙酯與1，10 二溴癸烷或1，9 二溴壬烷在均相反應(yīng)條件下采用有機(jī)堿催化，生成2，15 十六烷二酮或2，14 十五烷二酮，再加入脫水硅膠進(jìn)行閉環(huán)、加氫還原反應(yīng)，制備3 甲基環(huán)十五酮或3 甲基環(huán)十四酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述三甲基大環(huán)酮的制備方法，其特征在于在制備2，15-十六烷 二酮或2，14-十五烷二酮時(shí)，所采用的有機(jī)堿催化劑為式I中所示化合物
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述三甲基大環(huán)酮的制備方法，其特征在于在制備3-甲基環(huán)十五 酮或3-甲基環(huán)十四酮中，2，15-十六烷二酮或2，14-十五烷二酮在Ti-媒介T(mén)iCl4-有機(jī)胺 體系，在常溫常壓下，加入脫水硅膠進(jìn)行閉環(huán)、加氫還原反應(yīng)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述三甲基大環(huán)酮的制備方法，其特在于整個(gè)制備過(guò)程均 在常溫常壓下進(jìn)行。
全文摘要
三甲基大環(huán)酮的制備方法，采用乙酰乙酸乙酯與1，10-二溴癸烷或1，9-二溴壬烷在均相反應(yīng)條件下采用有機(jī)堿催化，生成2，15-十六烷二酮或2，14-十五烷二酮，再加入脫水硅膠進(jìn)行閉環(huán)、加氫還原反應(yīng)，制備3-甲基環(huán)十五酮(麝香酮)或3-甲基環(huán)十四酮。其優(yōu)點(diǎn)是具有可進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)等特點(diǎn)，是一種具有商用價(jià)值的麝香酮和3-甲基環(huán)十四酮制備方法，反應(yīng)周期短、操作及后處理方便。
文檔編號(hào)C07C49/385GK101979367SQ20101051530
公開(kāi)日2011年2月23日 申請(qǐng)日期2010年10月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月22日
發(fā)明者劉暢, 朱守一, 栗進(jìn)才, 陳旺興, 高旌 申請(qǐng)人:高旌