專利名稱：：一種高純度乙酰丙酮的連續(xù)生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于化工分離
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種從粗乙酰丙酮溶液連續(xù)生產(chǎn)高純度乙酰丙酮的方法。
背景技術(shù)：
：乙酰丙酮是一種重要的化工及醫(yī)藥中間體，可用于合成磺胺類藥物、飼料添加劑和催化劑等，隨著社會(huì)的發(fā)展，對(duì)乙酰丙酮的純度要求越來越高，優(yōu)等品純度要求達(dá)到99.9%，這也對(duì)乙酰丙酮的連續(xù)精餾工藝提出了更高的要求。異構(gòu)化醋酸異丙烯酯方法得到的經(jīng)過脫低沸物后的粗乙酰丙酮溶液，還含有醋酸、醋酐和少量高沸物，這些雜質(zhì)與乙酰丙酮沸點(diǎn)接近，目前，尚沒有滿意的方法能夠很好的分離上述雜質(zhì)，得到要求的高純度乙酰丙酮。英國專利GB1354180釆用分餾的方法，改變真空度，逐級(jí)采出醋酸、醋酐和乙酰丙酮，該方法不僅無法實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)，而且由于沸點(diǎn)接近，醋酸、醋酐不易分離，乙酰丙酮產(chǎn)品純度不高；GB795843采用將粗乙酰丙酮通入3mol/LNH3溶液中，反應(yīng)除去醋酸、醋酐，由于乙酰丙酮在水中有一定的溶解度，30'C溶解度為15%、8(TC溶解度為34%,故采用本方法大量乙酰丙酮將隨廢水流走，產(chǎn)品損耗大；日本專利JP1056640采用加入少量水反應(yīng)除去醋酐，而后將水和醋酸作為低沸物從塔頂采出，由于水和醋酐常溫下反應(yīng)慢，特別是少量的水很難將醋酐反應(yīng)完全，而且醋酸和乙酰丙酮也難以分離，乙酰丙酮也無法達(dá)到高純度的要求；英國專利GB838142釆用雙塔共沸精餾的方式，以水為共沸劑分離乙酰丙酮，該法能夠?qū)⒋佐耆D(zhuǎn)化為醋酸，在醋酸含量較低的情況下能夠有效脫除醋酸，但是生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的廢水，塔釜底部高溫廢水中溶解大量乙酰丙酮，導(dǎo)致產(chǎn)品流失，不符合環(huán)保要求；而在醋酸、醋酐含量比較大的情況下，則脫除醋酸效率下降，醋酸進(jìn)入最終產(chǎn)品，影響最終產(chǎn)品乙酰丙酮的純度。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種符合環(huán)保要求、產(chǎn)品得率高損失少、連續(xù)生產(chǎn)高純度的乙酰丙酮的方法，從分離異構(gòu)化醋酸異丙烯酯得到的含有醋酸、醋酐和高沸物，經(jīng)脫除低沸組分后的粗乙酰丙酮液中生產(chǎn)高純度的乙酰丙酮。為達(dá)到上述目的，采用的技術(shù)方案是一種高純度乙酰丙酮的連續(xù)生產(chǎn)方法，包括粗乙酰丙酮溶液從脫酸脫酐塔Tl中部進(jìn)入，經(jīng)脫酸脫酐塔Tl脫酸脫酐，脫水塔T2脫水和精制塔T3精制，其特征在于利用鹽水進(jìn)行共沸精餾分離粗乙酰丙酮液中的醋酸、醋酐和高沸物，連續(xù)生產(chǎn)高純度乙酰丙酮。所述粗乙酰丙酮溶液從脫酸脫酐塔Tl中部進(jìn)入，從脫酸脫酐塔Tl塔頂加入常溫飽和醋酸鹽水溶液，脫酸脫酐塔T1內(nèi)醋酐和水完全反應(yīng)生成醋酸，含酸鹽水從塔釜底部排出，經(jīng)中和罐R1調(diào)節(jié)pH值至58，析鹽器S2重結(jié)晶分離醋酸鹽后，飽和鹽水回用作脫酸脫酐塔T1塔頂進(jìn)水；乙酰丙酮和水形成共沸物6從塔頂采出，分相器S1內(nèi)分相后，油層從脫水塔T2塔頂進(jìn)入脫水塔T2脫水，以及隨后的精制塔T3精制。所述常溫飽和醋酸鹽水溶液是溫度為025'C飽和醋酸鈉、醋酸鉀或醋酸銨水溶液。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)經(jīng)過脫酸脫酐塔和精制塔兩次脫除，產(chǎn)品中高沸物(沸點(diǎn)大于24(TC的2，5-已二酮、5-烯-2-庚酮等)含量低于0.01%;通過中和罐Rl中和，保持鹽水pH在58之間，大大增強(qiáng)了脫酸脫酐的能力；鹽效應(yīng)的存在，降低了醋酸的揮發(fā)度，有利于醋酸的分離和提高產(chǎn)品乙酰丙酮的純度。采用本工藝可以連續(xù)生產(chǎn)高純度乙酰丙酮，純度可以達(dá)到99.9%;本工藝不再大量排出廢水，減少了乙酰丙酮的損耗，有利于環(huán)保，同時(shí)可以生產(chǎn)副產(chǎn)品醋酸鹽。圖1為高純度乙酰丙酮連續(xù)生產(chǎn)的工藝流程。圖中T1脫酸脫酐塔，T2脫水塔，T3精制塔，Rl堿液中和罐，Sl分相器，S2析鹽器，El脫酸脫酐塔塔頂冷凝器，E2脫水塔塔頂冷凝器，E3精制塔塔頂冷凝器。具體實(shí)施例方式以下通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，其中除特別說明以外，物料均為重量百分濃度。進(jìn)料醋酸異丙烯酯異構(gòu)化后，得到的含醋酸、醋酐等酸性物質(zhì)乙酰丙酮溶液，經(jīng)脫低沸物得到的粗乙酰丙酮液，其中含醋酸0.110%、醋酐0.110%，高沸物0.110%。一種高純度乙酰丙酮的連續(xù)生產(chǎn)方法，包括粗乙酰丙酮溶液經(jīng)脫酸脫酐塔Tl脫酸脫酐，脫水塔T2脫水和精制塔T3精制，其特征在于利用鹽水進(jìn)行共沸精餾分離粗乙酰丙酮液中的醋酸、醋酐和高沸物，連續(xù)生產(chǎn)高純度乙酰丙酮。具體步驟是粗乙酰丙酮溶液1從脫酸脫酐塔T1中部進(jìn)入，常溫飽和醋酸鹽水溶液4從脫酸脫酐塔Tl塔頂加入，脫酸脫酐塔Tl內(nèi)醋酐和水完全反應(yīng)生成醋酸，含酸鹽水2從塔釜底部排出，經(jīng)中和罐R1加堿中和，調(diào)節(jié)pH值至58，析鹽器S2控制溫度025"C重結(jié)晶分離醋酸鹽后，飽和鹽水4回用作脫酸脫酐塔T1塔頂進(jìn)水，循環(huán)利用；乙酰丙酮和水形成共沸物6從脫酸脫酐塔Tl塔頂采出，在分相器Sl內(nèi)分相，油層8從脫水塔T2塔頂進(jìn)入脫水塔T2脫水，少量的水與乙酰丙酮形成共沸物9從脫水塔T2塔頂返回分相器內(nèi)，脫水后的乙酰丙酮10由脫水塔T2塔釜底部采出。脫水塔T2脫水后的乙酰丙酮10從精制塔T3中下部進(jìn)入，真空精餾，從塔頂采出高純度的乙酰丙酮12，所述高純度乙酰丙酮中乙酰丙酮含量大于或等于99.5%,—般可以達(dá)到99.9%或以上。所述精制塔T3操作真空度控制在550kPa。析鹽器S2析出的醋酸鹽經(jīng)重結(jié)晶后可以得到高純度的醋酸鹽副產(chǎn)品。所述醋酸鹽為醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銨等化合物。對(duì)比例進(jìn)料；粗乙酰丙酮1流量6ml/h，其中含醋酸4.2%、醋酐12.5%和高沸物2.0%。脫酸脫酐塔T1塔頂溫度99'C，常壓，水層回流7流量12ml/h，塔頂補(bǔ)充水4流量18ml/h，塔釜底部含酸鹽水2流量18ml/h，其中pH=2.0，乙酰丙酮含量1.6%，直接排出，導(dǎo)致了乙酰丙酮產(chǎn)品的流失。脫水塔T2塔頂溫度104°C，常壓，精制塔T3減壓-78kPa，塔頂溫度94°C，得到產(chǎn)品乙酰丙酮，純度為99.5%，其中含高沸物0.07%，含水0.01%，含醋酸0.42%。實(shí)施例實(shí)施例中粗乙酰丙酮進(jìn)料組成和流量、脫酸脫酐塔Tl與脫水塔T2的塔頂溫度與壓力、精制塔T3減壓-78kPa，塔頂溫度94'C，均與對(duì)比例相同。改變回用的飽和醋酸鹽水溶液4的pH值，和改變控制析鹽器S2不同醋酸鹽的析出溫度，作實(shí)施例15，得到產(chǎn)品乙酰丙酮，純度為99.9%，結(jié)果列于表l。表l、控制不同鹽水pH值和溫度連續(xù)生產(chǎn)高純度乙酰丙酮<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>通過實(shí)施例與對(duì)比例比較可以看出，實(shí)施例中脫酸脫酐塔T1塔釜底部酸水回用防止了乙酰丙酮的流失，減少了廢水的排放，同時(shí)回收醋酸得到副產(chǎn)品醋酸鹽。通過pH值的調(diào)整，以及鹽效應(yīng)的存在，降低了醋酸的揮發(fā)度，有利于醋酸的分離，分層器中油層醋酸含量明顯降低，從而最終降低了產(chǎn)品中醋酸含量，提高了產(chǎn)品品質(zhì)。通過共沸精餾，醋酐在脫酸脫酐塔T1中完全反應(yīng)生成醋酸，在分層器油層中已經(jīng)完全不含醋酐。高沸物與水和乙酰丙酮均不形成共沸，故在脫酸脫酐塔T1中得到了部分分離，最終經(jīng)過精制塔T3精制，達(dá)到預(yù)期的高純度指標(biāo)要求。權(quán)利要求1.一種高純度乙酰丙酮的連續(xù)生產(chǎn)方法，包括粗乙酰丙酮溶液經(jīng)脫酸脫酐塔T1脫酸脫酐，脫水塔T2脫水和精制塔T3精制，其特征在于所述粗乙酰丙酮溶液從脫酸脫酐塔T1中部進(jìn)入，從脫酸脫酐塔T1塔頂加入常溫飽和醋酸鹽水溶液(4)，所述脫酸脫酐塔T1內(nèi)醋酐和水完全反應(yīng)生成醋酸，含酸鹽水(2)從塔釜底部排出，經(jīng)中和罐R1調(diào)節(jié)pH值至5～8，析鹽器S2重結(jié)晶分離醋酸鹽后，飽和鹽水溶液(4)回用作脫酸脫酐塔T1塔頂進(jìn)水；乙酰丙酮和水形成共沸物(6)從塔頂采出，分相器S1內(nèi)分相后，油層(8)依次從脫水塔T2塔頂進(jìn)入脫水塔T2脫水和進(jìn)入精制塔T3精制。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種高純度乙酰丙酮的連續(xù)生產(chǎn)方法，其特征在于所述常溫飽和醋酸鹽水溶液(4)是溫度為025'C的飽和醋酸鈉、醋酸鉀或醋酸銨水溶液。全文摘要本發(fā)明公開了一種高純度乙酰丙酮連續(xù)生產(chǎn)方法，利用鹽水進(jìn)行共沸精餾分離含有醋酸、醋酐和高沸物的粗乙酰丙酮液，連續(xù)生產(chǎn)高純度的乙酰丙酮。其步驟是在脫酸脫酐塔T1內(nèi)，乙酰丙酮和水形成共沸物從塔頂蒸出，在分相器S1內(nèi)經(jīng)過分相，水層回流，油層經(jīng)過脫水塔T2和精制塔T3得到高純度的乙酰丙酮；脫酸脫酐塔T1塔釜含酸鹽水排入堿液中和罐R1，調(diào)節(jié)pH值至5～8，經(jīng)析鹽器S2后，低濃度鹽水回用作脫酸脫酐塔T1塔頂進(jìn)水；析鹽器S2分離出來的醋酸鹽經(jīng)簡(jiǎn)單重結(jié)晶分離后可以得到副產(chǎn)品純度高的醋酸鹽。本發(fā)明乙酰丙酮生產(chǎn)連續(xù)穩(wěn)定，損耗少，醋酸、醋酐和高沸物分離效果好，產(chǎn)品純度達(dá)99.9％，減排廢水有利環(huán)保，同時(shí)生產(chǎn)醋酸鹽副產(chǎn)品。文檔編號(hào)C07C45/78GK101417933SQ20081020340公開日2009年4月29日申請(qǐng)日期2008年11月26日優(yōu)先權(quán)日2008年11月26日發(fā)明者葉小鶴,巍崔,曾義紅,朱家文,亭李,楊志東,斌武,顧明蘭申請(qǐng)人:上海吳涇化工有限公司;華東理工大學(xué)