專利名稱：一種六氟丙烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有芳氰基的有機氟芳香族二元胺化合物的制備方法，特別是涉及一種2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法。
背景技術(shù)：
分子結(jié)構(gòu)中含有芳氰基的有機氟芳香族二元胺化合物是制備耐高溫聚酰亞胺樹脂、液晶取向排列劑、碳纖維增強先進復合材料基體樹脂、高抗沖擊環(huán)氧樹脂固化劑、聚氨酯擴鏈劑、超大規(guī)模集成電路鈍化涂層和α粒子阻擋層涂覆材料以及印制電子線路板基材基體樹脂或膠粘劑的重要原材料。European Polymer Journal 39(2003)401～405公開了一種分子含有芳氰基的芳香族二元胺化合物的制備方法，其主要特征在于氮氣保護下，2，6-二氯苯甲腈與4-氨基苯酚在碳酸鉀、N-甲基吡咯烷酮(NMP)和甲苯(Tol)體系中，于140℃～200℃溫度范圍內(nèi)反應10小時左右得到2，6-雙(4-氨基苯氧基)苯甲腈，化學方程式如下 由2，6-雙(4-氨基苯氧基)苯甲腈化合物制備得到的聚合物，往往顏色較深，介電常數(shù)和介電損耗較高，因此，在電氣絕緣材料、液晶取向排列劑等方面的應用將受到限制。而分子結(jié)構(gòu)中含有三氟甲基的聚合物，則可很好地克服上述缺點。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所解決的技術(shù)問題是提供一種六氟丙烷的制備方法，以彌補現(xiàn)有技術(shù)的不足或缺陷，滿足科學研究和生產(chǎn)生活的需要。
為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是一種六氟丙烷的制備方法，其特征在于，包括如下步驟(1)摩爾比為1∶2.0～2.4的2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)和4-氯苯甲腈(CBN)，在氮氣保護下，在成鹽劑、共沸劑、非質(zhì)子極性溶劑中，于120℃～150℃下反應10～30小時，其中，成鹽劑與2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的摩爾比為1.2～3.2∶1；共沸劑與非質(zhì)子極性溶劑的體積比為1∶0.6～3.0；4-氯苯甲腈與共沸劑的配比為1∶350～700摩爾/毫升；(2)趁熱過濾，除去濾渣，母液減壓濃縮，冷卻，結(jié)晶，過濾，烘干，得到較高純度的2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷。
作為優(yōu)選的技術(shù)方案所述的成鹽劑為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或幾種。
所述的成鹽劑是碳酸鉀。
所述的共沸劑為苯、甲苯、二甲苯、一氯苯、鄰二氯苯中的一種或幾種。
所述的共沸劑是甲苯。
所述的非質(zhì)子極性溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種。
所述的非質(zhì)子極性溶劑是N，N-二甲基甲酰胺。
步驟(2)中是用結(jié)晶法制得高純度的2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷。
本發(fā)明的化學反應方程式如下 本發(fā)明的有益效果是(1)本發(fā)明的制備方法是生產(chǎn)2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷的工業(yè)方法；(2)本發(fā)明操作步驟簡單，在同一反應釜內(nèi)即可完成制備工藝過程；(3)反應溶劑回收容易，可循環(huán)利用，三廢少，工作環(huán)境良好；(4)產(chǎn)品質(zhì)量好，得率較高，2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷的純度達99％，得率95％。
具體實施例方式
下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步詳細闡述。
實施例1
將36.6克(0.1摩爾)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、33.0克(0.24摩爾)4-氯苯甲腈(CBN)、44.2克(0.32摩爾)碳酸鉀、252毫升N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和84毫升甲苯加入到帶溫度計、氮氣管、油水分離器、回流冷凝管和機械攪拌器的圓底燒瓶中，室溫下通氮氣攪拌0.5小時后，加熱升溫至120℃反應3小時后，逐漸提高反應溫度，最后升至150℃，歷時1小時，并在150℃下維持反應26小時后，冷卻到80℃，趁熱過濾，除去濾渣，母液減壓濃縮、冷卻、結(jié)晶、過濾、烘干，得到2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷，根據(jù)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的投料量和產(chǎn)物量測定，得率95％(純度99％)。
實施例2將36.6克(0.1摩爾)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、0.12摩爾氫氧化鉀、100毫升N-甲基吡咯烷酮(NMP)和100毫升二甲苯加入到帶溫度計、氮氣管、油水分離器、回流冷凝管和機械攪拌器的圓底燒瓶中，室溫下通氮氣攪拌0.5小時后，加熱升溫回流，直至無水分析出，冷卻反應體系至90℃，加入27.5克(0.2摩爾)4-氯苯甲腈(CBN)，加熱攪拌，120℃反應3小時后，逐漸提高反應溫度，最后升至150℃，歷時1小時，并在150℃下維持反應16小時后，冷卻到80℃，趁熱過濾，除去濾渣，母液減壓濃縮、冷卻、結(jié)晶、過濾、烘干，得到2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷，根據(jù)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的投料量和產(chǎn)物量測定，得率86％。
實施例3
將36.6克(0.1摩爾)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、0.22摩爾4-氯苯甲腈(CBN)、0.2摩爾碳酸鉀、120毫升N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和200毫升甲苯加入到帶溫度計、氮氣管、油水分離器、回流冷凝管和機械攪拌器的圓底燒瓶中，室溫下通氮氣攪拌0.5小時后，加熱升溫至120℃反應3小時后，逐漸提高反應溫度，最后升至150℃，歷時1小時，并在150℃下維持反應26小時后，冷卻到80℃，趁熱過濾，除去濾渣，母液減壓濃縮、冷卻、結(jié)晶、過濾、烘干，得到2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷，根據(jù)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的投料量和產(chǎn)物量測定，得率90％(純度95％)。
實施例4除加入的44.2克(0.32摩爾)碳酸鉀改用26.9克(0.32摩爾)碳酸氫鈉外，其它工藝步驟、物料量及反應參數(shù)均同實施例1。結(jié)果獲得2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷，得率81％。
實施例5除加入的200毫升N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和70毫升甲苯改用100毫升N-甲基吡咯烷酮(NMP)和100毫升鄰二氯苯外，其它工藝步驟、物料量及反應參數(shù)均同實施例1。結(jié)果獲得2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷，得率92％。
權(quán)利要求
1.一種六氟丙烷的制備方法，其特征在于，包括如下步驟(1)摩爾比為1∶2.0～2.4的2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷和4-氯苯甲腈，在氮氣保護下，在成鹽劑、共沸劑、非質(zhì)子極性溶劑中，于120℃～150℃下反應10～30小時，其中，成鹽劑與2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的摩爾比為1.2～3.2∶1；共沸劑與非質(zhì)子極性溶劑的體積比為1∶0.6～3.0；4-氯苯甲腈與共沸劑的配比為1∶350～700摩爾/毫升；(2)趁熱過濾，除去濾渣，母液減壓濃縮，冷卻，結(jié)晶，過濾，烘干，得到較高純度的2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的成鹽劑為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述的成鹽劑是碳酸鉀。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的共沸劑為苯、甲苯、二甲苯、一氯苯、鄰二氯苯中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的制備方法，其特征在于，所述的共沸劑是甲苯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的非質(zhì)子極性溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的制備方法，其特征在于，所述的非質(zhì)子極性溶劑是N，N-二甲基甲酰胺。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種六氟丙烷的制備方法，其特征在于，包括如下步驟(1)摩爾比為1∶2.0～2.4的2，2－雙(3－氨基－4－羥基苯基)六氟丙烷和4－氯苯甲腈，在氮氣保護下，在成鹽劑、共沸劑、非質(zhì)子極性溶劑中，于120℃～150℃下反應10～30小時，其中，成鹽劑與2，2－雙(3－氨基－4－羥基苯基)六氟丙烷的摩爾比為1.2～3.2∶1；共沸劑與非質(zhì)子極性溶劑的體積比為1∶0.6～3.0；4－氯苯甲腈與共沸劑的配比為1∶350～700摩爾/毫升；(2)過濾，母液減壓濃縮，冷卻，結(jié)晶，過濾，烘干，得到2，2－雙[3－氨基－4－(4－氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷。本發(fā)明易于工業(yè)化、操作步驟簡單、三廢少；產(chǎn)品質(zhì)量好，得率和純度較高。
文檔編號C07C253/00GK1876624SQ20061002859
公開日2006年12月13日 申請日期2006年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月4日
發(fā)明者虞鑫海, 徐永芬, 趙炯心 申請人:東華大學