專利名稱：2,2-雙[3-氨基-4-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于芳香族有機(jī)化合物的制備領(lǐng)域，特別是涉及一種2,2-雙[3-氨基-4- (2，6-二 硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙垸的制備方法。
背景技術(shù)：
芳香族聚酰亞胺具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、耐核輻射性、優(yōu)良的力學(xué)性能、 電氣性能和耐有機(jī)溶劑性，在航天航空、電子微電子、電氣等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。由于 它的這些耐高溫、高強(qiáng)度、抗腐蝕、絕緣性好、成膜工藝簡(jiǎn)單等特性，因而是一種優(yōu)良的 功能材料，可以滿足LCD (液晶顯示器)的性能要求。
2,2-雙[3-氨基-4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙垸是合成高枝化芳香族 含氟聚酰亞胺單體的重要原料之一，即芳香族含氟多元伯胺的重要原料。芳香族含氟多元 伯胺可以用于制備高枝化的含氟聚酰亞胺體系，可制得耐溫等級(jí)更高、綜合性能更佳的含 氟聚酰亞胺新材料。
但2，2-雙[3-氨基-4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法，目前 尚未有公開的專利或文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種2,2-雙[3-氨基-4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟 丙烷的制備方法，該方法工藝簡(jiǎn)單、成本低、環(huán)境友好、純度和收率高，適用于工業(yè)生產(chǎn)。 本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下
<formula>formula see original document page 4</formula>其中，X為鹵素原子，即氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(1)。
本發(fā)明的2,2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法，
包括下列步驟
(1) 氮?dú)鈿夥障拢柋葹?.0:2.0 2.2的2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷和2,6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯，在成鹽劑、有機(jī)溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)6 18小時(shí)；
(2) 濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過(guò)濾，洗滌，干燥，得2,2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙垸晶體。
所述的2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯選自2，6-二硝基-4-三氟甲基氟代苯、2,6-二硝基 -4-三氟甲基氯代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、2，6-二硝基-4-三氟甲基碘代苯中的一 種或幾種混合物。
所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸 氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣中的一種或幾種混合物。
所述的成鹽劑與2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸的摩爾數(shù)之比為0.80 8.00:1.00。
所述的有機(jī)溶劑是非水溶性有機(jī)溶劑和強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑的混合物，混合體積比 為1:0.5~10，強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑與2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷的體積重量 比為5毫升 80毫升1克。
所述的非水溶性有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代苯、二氯代苯、三氯代苯、 乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混合物。
所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、^甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。
所述的加熱回流分水反應(yīng)是溫度為8(TC 18(TC的反應(yīng)。 本發(fā)明的有益效果
(1) 本發(fā)明是制備2,2-雙[3-氨基-4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的工 業(yè)方法，且產(chǎn)品收率和純度都較高；
(2) 操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)過(guò)程在常壓下進(jìn)行，不涉及也不產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)，對(duì)設(shè)備無(wú)特殊要 求，投資少；
(3) 有機(jī)溶劑使用種類少，而且回收方便，可反復(fù)循環(huán)再用，三廢少，對(duì)環(huán)境友好；
(4) 2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸等反應(yīng)原料來(lái)源方便，成本較低，便于進(jìn)一歩 推廣應(yīng)用。


圖1是2,2-雙[3-氨基-4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的分子結(jié)構(gòu)。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限
定的范圍。
實(shí)施例1
將36.6克(0.10摩爾)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、59.5克(0.22摩爾) 2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、110.4克(0.80摩爾)碳酸鉀、2928毫升N,N-二甲基甲酰 胺和293毫升甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，氮?dú)鈿夥障?，加熱回流分水反?yīng)18小時(shí)后，濃 縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2-3 次，干燥，得到77.2克的2,2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙 垸晶體產(chǎn)物，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得2,2-雙[3-氨基-4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧 基)苯基]六氟丙烷的量和理論量(83.4克)，計(jì)算得到2，2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三 氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率為92.6%。
實(shí)施例2
將36.6克(0.10摩爾)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、69.3克(0.22摩爾) 2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、55.2克(0.40摩爾)碳酸鉀、2500毫升N,N-二甲基乙酰胺、 400毫升苯和IOO毫升二甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，氮?dú)鈿夥障拢訜峄亓鞣炙磻?yīng)13小 時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱 水洗滌2 3次，干燥，得到79.6克2,2-雙[3-氨基-4-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基] 六氟丙垸晶體產(chǎn)物，純度為99.6%，根據(jù)實(shí)際獲得2,2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟甲 基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和理論量(83.4克)，計(jì)算得到2，2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝 基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率為95.5%。
實(shí)施例3
將36.6克(O.IO摩爾)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、54.1克(0.20摩爾) 2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、10.6克(0.10摩爾)碳酸鈉、183毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、 300毫升苯和66毫升二氯代苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，氮?dú)鈿夥障拢訜峄亓鞣炙磻?yīng)IO 小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用 熱水洗滌2 3次，干燥，得到75.1克2，2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯 基]六氟丙垸晶體產(chǎn)物，純度為99.0%，根據(jù)實(shí)際獲得的2，2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三 氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和理論產(chǎn)量(83.4克)，計(jì)算得到2，2-雙[3-氨基-4- (2,6-
二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率為90.0%。
實(shí)施例4
將36.6克(0.10摩爾)2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、10.1克(0.18摩爾) 氫氧化鉀、1500毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、300毫升苯和40毫升二氯代苯放入反應(yīng)釜中， 攪拌，氮?dú)鈿夥障拢訜峄亓鞣炙磻?yīng)6小時(shí)后，加入55.2克(0.40摩爾)碳酸鉀、55.9 克(0.22摩爾)2，6-二硝基-4-三氟甲基氟代苯，加熱回流12小時(shí)，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑 以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥，得到80.5 克2,2-雙[3-氨基-4-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙垸晶體產(chǎn)物，純度為99.6%， 根據(jù)實(shí)際獲得2，2-雙[3-氨基-4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和理論 量(83.4克)，計(jì)算得到2，2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙垸 的收率為96.5 %。
實(shí)施例5
將36.6克(O.IO摩爾)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、66.2克(0.21摩爾) 2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、40.0克(0.40摩爾)碳酸氫鉀、55.2克(0.40摩爾)碳酸 鉀、800毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、IOO毫升二甲基亞砜、600毫升N，N-二甲基乙酰胺、300 毫升苯和IOO毫升甲苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，氮?dú)鈿夥障拢訜峄亓鞣炙磻?yīng)12小時(shí)后， 濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌 2~3次，干燥，得到81.7克2,2-雙[3-氨基-4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟 丙烷，純度為99.5%，根據(jù)實(shí)際獲得2,2-雙[3-氨基-4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯 基]六氟丙垸的量和理論量(83.4克)，計(jì)算得到2，2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基 苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率為98.0%。
實(shí)施例6
將36.6克(O.IO摩爾)2，2-雙G-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、34.7克(0.11摩爾) 2，6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、27.1克(0.10摩爾)2，6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、55.2 克(0.40摩爾)碳酸鉀、31.8克(0.30摩爾)碳酸鈉、900毫升N-甲基-2-吡咯垸酮、500
毫升N，N-二甲基乙酰胺、600毫升苯和50毫升二氯代苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，氮?dú)鈿夥?下，加熱回流分水反應(yīng)IO小時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系， 加水，析出固體產(chǎn)物，用熱水洗滌2 3次，干燥，得到80.5克2,2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝 基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷晶體產(chǎn)物，純度為99.8%，根據(jù)實(shí)際獲得的2，2-雙[3-氨基_4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的量和理論產(chǎn)量(83.4克)，計(jì)算
得到2，2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率為96.5 %。
實(shí)施例7
將36.6克(0.10摩爾)2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、34.7克(0.11摩爾) 2，6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、27.1克(0.10摩爾)2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、55.2 克(0.40摩爾)碳酸鉀、1000毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、400毫升N，N-二甲基甲酰胺、320 毫升甲苯和30毫升二氯代苯放入反應(yīng)釜中，攪拌，氮?dú)鈿夥障?，加熱回流分水反?yīng)6小 時(shí)后，濃縮反應(yīng)液，回收溶劑以循環(huán)使用，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，用熱 水洗滌2~3次，干燥，得到69.6克2,2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基] 六氟丙垸晶體產(chǎn)物，純度為99.4%，根據(jù)實(shí)際獲得的2，2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟 甲基苯氧基)苯基]六氟丙垸的量和理論產(chǎn)量(83.4克)，計(jì)算得到2,2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的收率為83.5%。
權(quán)利要求
1. 2，2-雙[3-氨基-4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法，包括下列步驟(1)氮?dú)鈿夥障?，摩爾比?.0:2.0～2.2的2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷和2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯，在成鹽劑、有機(jī)溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)6～18小時(shí)；(2)濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過(guò)濾，洗滌，干燥，得2，2-雙[3-氨基-4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙 垸的制備方法，其特征在于所述的2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯選自2，6-二硝基-4-三 氟甲基氟代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基氯代苯、2,6-二硝基-4-三氟甲基溴代苯、2,6-二硝 基-4-三氟甲基碘代苯中的 一種或幾種混合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙 烷的制備方法，其特征在于所述的成鹽劑選自碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鋰、 碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鈣、碳酸氫鎂、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化 鈣中的一種或幾種混合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六 氟丙烷的制備方法，其特征在于所述的成鹽劑與2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙 烷的摩爾數(shù)之比為0.80~8.00:1.00。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙 烷的制備方法，其特征在于所述的有機(jī)溶劑是非水溶性有機(jī)溶劑和強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī) 溶劑的混合物，混合體積比為1:0.5~10。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的2，2-雙[3-氨基-4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙 垸的制備方法，其特征在于所述的非水溶性有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、 一氯代 苯、二氯代苯、三氯代苯、乙苯、二乙苯、 一氯代甲苯、二氯代甲苯中的一種或幾種混 合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的2，2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙 烷的制備方法，其特征在于所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、 N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5或7所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六 氟丙烷的制備方法，其特征在于所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑與2,2-雙(3-氨基-4-羥 基苯基)六氟丙垸的體積重量比為5毫升 80毫升1克。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2,2-雙[3-氨基-4- (2,6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙 烷的制備方法，其特征在于所述的加熱回流分水反應(yīng)是溫度為8(TC 18(rC的反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種2，2-雙[3-氨基-4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷的制備方法，包括步驟(1)氮?dú)鈿夥障?，摩爾比?.0∶2.0～2.2的2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷和2，6-二硝基-4-三氟甲基鹵代苯，在成鹽劑、有機(jī)溶劑體系中，加熱回流分水反應(yīng)6～18小時(shí)；(2)濃縮反應(yīng)液，冷卻反應(yīng)物體系，加水，析出固體產(chǎn)物，過(guò)濾，洗滌，干燥，得到2，2-雙[3-氨基-4-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)品收率和純度高，溶劑回收方便，并可反復(fù)使用，三廢少，環(huán)境友好，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C217/00GK101381319SQ200810041349
公開日2009年3月11日 申請(qǐng)日期2008年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年8月4日
發(fā)明者斌 劉, 虞鑫海, 陳健麗, 陳梅芳 申請(qǐng)人:東華大學(xué);上海睿兔電子材料有限公司