專利名稱：苯酚衍生物制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種有機化合物制備的方法，尤其是一種苯酚衍生物的制備方法。
背景技術：
苯酚衍生物是工業(yè)上制備液晶與醫(yī)藥的一類重要中間體。以前所用的制備方法較復雜，成本又高，在工業(yè)生產(chǎn)中應用價值不高。楊新浩等在《華東化工學院學報》1991年12期中提到過 (n＝3，5)的制備方法。其方法是先用過氧化氫，二氯乙烷與三氟乙酸酐制備過氧三氟乙酸，再根據(jù)拜耳-維列格反應，使 在過氧三氟乙酸作用下發(fā)生親核1～2重排反應，生成 再用乙醇、水和氫氧化鈉將水解為 加入濃HC升酸化后，所得沉淀物用正己烷重結晶，即得白色目標產(chǎn)物。在美國專利3992459中公布了一種制備 的方法，其原理與上述楊新浩等所發(fā)表的一致。即先將 氧化為 再水解處理后得 上述制備方法分兩步反應，較為復雜，更為主要的是所用原料中三氟乙酸酐價格太貴，導致生產(chǎn)成本過高，不利于工業(yè)生產(chǎn)。
德國Merk專利DE2636684中介紹了 (R為直鏈烷基)的一種制備方法，其方法是在氧化劑H2O2作用下， (R為直鏈烷基)反應72小時，生成 (R為直鏈烷基)，再用NaOH溶液水解得 (R為直鏈烷基)。此方法反應為兩步反應，且反應時間太長。
在J.Or克.Chem》(Vo升.35，No.9，1970)中介紹了簡單脂肪酮生成脂肪醇的一種方法。反應機理亦屬于拜耳-維列格反應，其方法是用K2S2O8作為氧化劑，硫酸溶液的濃度決定生成產(chǎn)物。如硫酸溶液濃度＞70％，則生成醇，如硫酸溶液濃度約20％，則生成酸。我們根據(jù)此方法曾制備過 其反應過程如下 此方法由于K2S2O8在水中溶解度很小，反應后難以從最終產(chǎn)物中除去，再者，此反應需用大量NaOH水解，屬于兩步反應，而且最終產(chǎn)品收率也不高，一般只有40％(氣象色譜＞99.5％)。
上述的幾種制備方法，都屬于兩步反應，處理較麻煩，難以實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于克服上述已有技術的不足而提供一種改兩步反應為一步反應，屬常壓反應，對反應設備沒有特殊要求，操作簡單，產(chǎn)品收率高，所用原料價格低，使產(chǎn)品成本大幅度下降，有利于工業(yè)生產(chǎn)，具有實際應用價值的苯酚衍生物制備方法。
本發(fā)明的目的可通過如下措施來達到苯酚衍生物制備方法，苯酚衍生物結構式為下式a或b n＝2～7，A環(huán)己烷或苯 x＝F或H其特點在于用苯乙酮衍生物作原料，苯乙酮衍生物結構式為下式a′或b′ n＝2～7，A環(huán)己烷或苯 x＝F或H用過硫酸銨為氧化劑，硫酸溶液作催化劑，在冰醋酸溶劑中，常壓下，20～50℃保溫反應5～20小時。
本發(fā)明的目的可通過如下措施來達到苯酚衍生物制備方法，其原料苯乙酮衍生物氣象色譜＞70％，最好原料苯乙酮衍生物氣象色譜＞85％。過硫酸銨氧化劑的摩爾數(shù)為原料苯乙酮衍生物摩爾數(shù)的2-6倍。催化劑硫酸溶液的摩爾數(shù)為原料苯乙酮衍生物摩爾數(shù)的1-3倍，硫酸溶液質量濃度為50％-75％。溶劑冰醋酸摩爾數(shù)至少為原料苯乙酮衍生物摩爾數(shù)的8倍。
本發(fā)明與已有技術相比具有如下積極效果本發(fā)明變兩步反應為一步反應，操作簡單，反應時間短收率高；因為采取原料價格低廉使苯酚衍生物的成本大大降低，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實施例方式下面詳細說明本發(fā)明并給出幾個實施例本發(fā)明的反應機理以4-(4′-正丙基環(huán)己基)苯乙酮為原料生產(chǎn)4-(4′-正丙基環(huán)己基)苯酚為例，其反應歷程如下 本發(fā)明中，苯酚衍生物制備的反應機理均與4-(4′-正丙基環(huán)己基)苯酚的相同。
苯酚衍生物制備方法適用于4-(4′-烷基環(huán)己基)苯酚，其中碳原子為2～74-烷基聯(lián)苯酚，其中碳原子為2～74-氟聯(lián)苯酚2，4-二氟聯(lián)苯酚本發(fā)明屬常壓反應，選用冰醋酸為反應溶劑，加入苯乙酮衍生物與過硫酸銨，滴加硫酸溶液，20～50℃保溫反應5～20小時，加水水解，過濾，淋洗至中性，即得目標產(chǎn)物粗產(chǎn)品。用甲苯重結晶，可得氣象色譜為99.7％以上的目標產(chǎn)物精品，折百收率85％以上。
2升反應瓶中加入230克(1摩爾) (氣象色譜94.52％)，1080克(18摩爾)冰醋酸與684克(3摩爾)過硫酸銨，攪拌，降溫至10～15℃，滴加由196克(2摩爾)濃硫酸與108克(6摩爾)水所配制的硫酸溶液，滴加溫度10～40℃，約2小時滴畢，滴加完畢，于20～50℃保溫反應5～20小時，跟蹤檢測，至 COCH3反應完全為止。保溫畢，加入500克水，攪拌30分鐘，過濾，用水淋洗至中性，抽干，烘干，獲產(chǎn)品201克，氣象色譜95.38％，收率98.5％。再用612克甲苯重結晶，獲產(chǎn)品182克，氣象色譜99.83％，收率89.8％，熔點132.5～133.9℃。
實施例3 2升反應瓶中，加入238克(1摩爾) (氣象色譜96.56％)，1080克(18摩爾)冰醋酸與684克(3摩爾)過硫酸銨，攪拌降溫至10～15℃，滴加由196克(2摩爾)濃硫酸與108克(6摩爾)水所配成的硫酸溶液，控制滴加溫度10～40℃，約2小時滴畢，滴加完畢，于20～50℃保溫反應5～20小時，跟蹤檢測至 反應完全為止。保溫畢，加入500克水，攪拌30分鐘，過濾，用水淋洗至中性，抽干，烘干，獲產(chǎn)品208克，氣象色譜97.37％，收率98.1％。再用636克甲苯重結晶，獲產(chǎn)品196克，氣象色譜99.81％，收率92.5％，熔點146.7～148.0℃。
實施例4 2升應瓶中，加入214克(1摩爾) (氣象色譜95.73％)，1080克(18摩爾)冰醋酸與684克(3摩爾)過硫酸銨，攪拌降溫至10～15℃，滴加196克(2摩爾)濃硫酸與108克(6摩爾)水所配成的硫酸溶液，控制滴加溫度10～40℃，約2小時滴畢，滴加完畢，于20～50℃保溫反應5～20小時，跟蹤檢測，至 COCH3反應完全為止。保溫畢，加入500克水，攪拌30分鐘，過濾，用水淋洗至中性，抽干，烘干，獲產(chǎn)品116克，氣象色譜96.58％，收率98.3％，再用354克甲苯重結晶，獲產(chǎn)品109克，氣象色譜99.92％，收率92.4％。質譜分子離子峰(m/z)＝188(M+)實施例5 2升反應瓶中，加入232克(1摩爾) (氣象色譜94.73％)，1080克(18摩爾)冰醋酸與684克(3摩爾)過硫酸銨，攪拌降溫至10～15℃，滴加196克(2摩爾)濃硫酸與108克(6摩爾)水所配成的硫酸溶液，控制滴加溫度10～40℃，約2小時滴畢，滴加完畢，于20～50℃保溫反應5～20小時，跟蹤檢測，至 反應完全為止。保溫畢，加入500克水，攪拌30分鐘，過濾，用水淋洗至中性，抽干，烘干，獲產(chǎn)品205克，氣象色譜95.82％，收率99.5％，再用618克甲苯重結晶，獲產(chǎn)品186克，氣象色譜99.88％，收率90.3％。
權利要求
1.苯酚衍生物制備方法，苯酚衍生物結構式為下式a或b n＝2～7，A環(huán)己烷或苯x＝F或H其特征在于用苯乙酮衍生物作原料，苯乙酮衍生物結構式為下式a′或b′ n＝2～7，A環(huán)己烷或苯x＝F或H用過硫酸銨為氧化劑，硫酸溶液作催化劑，在冰醋酸溶劑中，常壓下，20～50℃保溫反應5～20小時。
2.按照權利要求1所述的苯酚衍生物制備方法，其特征在于原料苯乙酮衍生物氣象色譜大于70％。
3.按照權利要求1所述的苯酚衍生物制備方法，其特征在于原料苯乙酮衍生物氣象色譜大于85％。
4.按照權利要求1所述的苯酚衍生物制備方法，其特征在于過硫酸銨氧化劑的摩爾數(shù)為原料苯乙酮衍生物摩爾數(shù)的2-6倍。
5.按照權利要求1所述的苯酚衍生物制備方法，其特征在于催化硫酸溶液的摩爾數(shù)為原料苯乙酮衍生物摩爾數(shù)的1-3倍。
6.按照權利要求1或5所述的苯酚衍生物制備方法，其特征在于硫酸溶液質量濃度為50％-75％。
7.按照權利要求1所述的苯酚衍生物的制備方法，其特征在于冰醋酸摩爾數(shù)至少為原料苯乙酮衍生物摩爾數(shù)的8倍。
全文摘要
苯酚衍生物制備方法，苯酚衍生物結構式為下式a或bn＝2～7，A環(huán)己烷或苯；x＝F或H；其特征在于用苯乙酮衍生物作原料，苯乙酮衍生物結構式為下式a′或b′n＝2～7，A環(huán)己烷或苯；x＝F或H；過硫酸銨為氧化劑，硫酸溶液作催化劑，在冰醋酸溶劑中，常壓下，20～50℃保溫反應5～20小時。本發(fā)明的過程為一步反應，所得的粗產(chǎn)品收率達97％以上，成本大幅度降低，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C37/60GK1463961SQ0213524
公開日2003年12月31日 申請日期2002年6月27日 優(yōu)先權日2002年6月27日
發(fā)明者胡葆華, 夏永濤, 周銀波, 孟凡民, 陳新, 付文崗 申請人:煙臺萬潤精細化工有限責任公司