一種利用超聲波液相還原制備6-氨基-1-己醇的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明屬于藥物化學(xué)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種利用超聲波液相還原制備6-氨基-1-己 醇的方法。
【背景技術(shù)】：
[0002] 6-氨基-1 -己醇，室溫下為白色針狀結(jié)晶，烙點(diǎn)58-60°C，沸點(diǎn)130.5-131.5°C。是一 種重要的有機(jī)合成中間體，它含有徑基和氨基，具有醇和胺的通性，用途廣泛，可用于制備 多種醫(yī)療和化工領(lǐng)域的產(chǎn)品。
[0003] 目前國(guó)內(nèi)基于6-氨基-1-己醇的合成報(bào)道不多，報(bào)道的適合工業(yè)采用的合成方法 更為有限。根據(jù)文獻(xiàn)記載6-氨基-1-己醇的合成方法較多，有六亞甲基亞胺水解法、正己胺 氯化水解法、6-氯己基異氯酸鹽水解法、1,6-己二醇與1,6-己二胺反應(yīng)法、6-徑基已臘氨化 法、6-氨基己臘脫氨加氨法、6-氨基已酸還原法、1,6-己二醇與氨反應(yīng)法等。該幾種方法中， 六亞甲基亞胺不易得到，且產(chǎn)率低，反應(yīng)溫度高；正己胺氯化水解法易產(chǎn)生異構(gòu)體，不易分 離，產(chǎn)品純度低；1，6-己二醇與氨反應(yīng)法反應(yīng)溫度高，時(shí)間長(zhǎng)，產(chǎn)品純度低，收率高;6-徑基 已臘氨化法和6-氨基己臘脫氨加氨法的來源困難，而且采用的還原劑均不易得到，成本較 局。
[0004] 6-氨基已酸還原法是^6-氨基己酸為原料，W炭焼、（MeOC也C也)2HAlNa或者LiBH4 (化肌4 VMeSiCl作為還原劑，得到6-氨基-1-己醇產(chǎn)品，該種方法雖然從合成角度看不算是 理想的方法，其幾種還原劑均不容易得到，產(chǎn)品成本較高，但是該方法W工業(yè)廢料為原料， 屬于廢物循環(huán)利用，其環(huán)保意義較大。
[0005] 本發(fā)明正是基于6-氨基已酸還原法，改進(jìn)該合成方法的技術(shù)路線，力求W較為可 得的還原劑制備出產(chǎn)率高、純度好的6-氨基-1-己醇產(chǎn)品。

【發(fā)明內(nèi)容】
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[0006] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種利用超聲波液相還原制備6-氨基-1-己醇的 方法，選用工業(yè)廢料6-氨基己酸作為原料，采用強(qiáng)還原劑與弱還原劑相結(jié)合，并使用超聲波 液相還原技術(shù)制備得到6-氨基-1-己醇。該制備方法簡(jiǎn)便，效率高，成本低，經(jīng)濟(jì)又環(huán)保。
[0007] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案是：
[000引一種利用超聲波液相還原制備6-氨基-1-己醇的方法，其特征在于：包括W下步 驟：
[0009] (1)按體積比計(jì)，將1份的6-氨基已酸加入含10-15份的溶劑的反應(yīng)器中，在恒溫?cái)?拌下迅速注入2-4份的棚氨化鋼溶液，超聲波處理，然后在回流下滴加5-8份的乙二醇溶液， 保溫?cái)埌璺磻?yīng)得到反應(yīng)粗品；
[0010] (2)將步驟(1)制備的反應(yīng)粗品中加入水水解，經(jīng)減壓蒸饋，收集得到6-氨基-1-己 醇產(chǎn)品。
[0011] 作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(1)中，溶劑為乙酸或者干燥的甲苯溶液。
[0012] 作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟（I)中，恒溫?cái)埌璧臏囟葹?0-40°C，轉(zhuǎn)速為 1200-1600rpm/min。
[0013] 作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟（1)中，超聲波處理的功率為200-250W，處理 時(shí)間為20-30min。
[0014] 作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟（1)中，保溫?cái)埌璧臏囟葹?0-100°C，攬拌的 速率為800-1000巧m/min,時(shí)間為10-1化。
[0015] 作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(1)中，滴加的時(shí)間為30-60min。
[0016] 作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(2)中，水的用量為反應(yīng)粗品的4-6倍。
[0017] 作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟(2)中，減壓蒸饋收集的是125-128°C的饋份。
[0018] 作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟（2)中，6-氨基-1-己醇產(chǎn)品的純度不低于 98%。
[0019] 作為上述技術(shù)方案的優(yōu)選，所述步驟（2)中，6-氨基-1-己醇產(chǎn)品的收率不低于 92%。
[0020] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有W下有益效果：
[0021] 本發(fā)明制備的6-氨基-1-己醇基于原合成工藝的基礎(chǔ)上，選擇強(qiáng)還原劑與弱還原 劑相結(jié)合，使6-氨基已酸還原加氨制備得到產(chǎn)品，避免了使用難得的還原劑，有利于降低成 本，而且該制備將超聲技術(shù)與液相浸潰相結(jié)合，超聲波提供的微波能部分被催化劑吸收，增 強(qiáng)了其對(duì)氨的吸附強(qiáng)度，導(dǎo)致活潑氨的吸附量增加，催化活性提高，還原效率高，即簡(jiǎn)化工 藝，又將環(huán)保與經(jīng)濟(jì)相結(jié)合，可用于工業(yè)推廣使用。
【具體實(shí)施方式】：
[0022] 下面將結(jié)合具體實(shí)施例來詳細(xì)說明本發(fā)明，在此本發(fā)明的示意性實(shí)施例W及說明 用來解釋本發(fā)明，但并不作為對(duì)本發(fā)明的限定。
[0023] 實(shí)施例1:
[0024] (1)按體積比計(jì)，將1份的6-氨基已酸加入含10份的乙酸溶液的反應(yīng)器中，在30°C 恒溫下，W 1200rpm/min的轉(zhuǎn)速下，迅速注入2份的棚氨化鋼溶液，在200W超聲波處理20min， 然后在回流下滴加5份的乙二醇溶液，滴加的時(shí)間為30min，最后在90°C和80化pm/min的速 率下，保溫?cái)埌鐸Oh反應(yīng)得到反應(yīng)粗品。
[0025] (2)按用量份計(jì)，將步驟（1)制備的1份的反應(yīng)粗品中加入4份的水水解，經(jīng)減壓蒸 饋，收集125°C的饋份，得到6-氨基-1-己醇產(chǎn)品。
[0026] 實(shí)施例2:
[0027] (1)按體積比計(jì)，將1份的6-氨基已酸加入含15份的乙酸溶液的反應(yīng)器中，在40°C 恒溫下，W 1600rpm/min的轉(zhuǎn)速下，迅速注入4份的棚氨化鋼溶液，在250W超聲波處理30min， 然后在回流下滴加8份的乙二醇溶液，滴加的時(shí)間為60min，最后在100°C和lOOOrpm/min的 速率下，保溫?cái)埌?6h反應(yīng)得到反應(yīng)粗品。
[0028] (2)按用量份計(jì)，將步驟（1)制備的1份的反應(yīng)粗品中加入6份的水水解，經(jīng)減壓蒸 饋，收集128°C的饋份，得到6-氨基-1-己醇產(chǎn)品。
[0029] 實(shí)施例3:
[0030] (1)按體積比計(jì)，將1份的6-氨基已酸加入含12份的干燥的甲苯溶液的反應(yīng)器中， 在35°C恒溫下，Wl500rpm/min的轉(zhuǎn)速下，迅速注入3份的棚氨化鋼溶液，在210W超聲波處理 25min，然后在回流下滴加6份的乙二醇溶液，滴加的時(shí)間為50min，最后在95°C和90化pm/ min的速率下，保溫?cái)埌?2h反應(yīng)得到反應(yīng)粗品。
[0031] (2)按用量份計(jì)，將步驟（1)制備的1份的反應(yīng)粗品中加入5份的水水解，經(jīng)減壓蒸 饋，收集126°C的饋份，得到6-氨基-1