一種三單體液相色譜快速分析方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種三單體液相色譜快速分析方法，使用FL2200液相色譜儀，N2000色譜工作站，色譜柱 Kromstar C18的規(guī)格為 4.6×150mm 5μm；流動相a與流動相b的體積比為80?90:10?20；檢測波長：220nm；流速：0.8mL/min；進樣體積：20μL；柱溫：30℃；使用本發(fā)明的檢測方法，檢測時間小于10分鐘；分析精度可達0.01ng；重現(xiàn)性好，相對誤差為0.2%；操作簡易、分析全部自動化；達到對間苯二甲酸二甲酯?5?磺酸鈉的質(zhì)量進行有效控制的目的。
【專利說明】-種Ξ單體液相色譜快速分析方法
[0001] 本發(fā)明是申請?zhí)?01510163946.4,申請日：2015年4月9日，發(fā)明名稱："一種液相色 譜法檢測間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼純度的方法"的分案申請。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明設(shè)及一種利用液相色譜法檢測間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼純度的方法， 屬于儀器分析領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0003] 間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼(俗名Ξ單體，英文簡寫SIPM)是一種性能優(yōu)良的新 型陰離子表面活性劑，在涂絕(聚對苯二甲酸二乙醋，即PET纖維)染色改性方面具有重要作 用，在PET生產(chǎn)過程中，添加 SIPM作為第Ξ單體可制取陽離子染料可染的聚醋纖維(CDP)。作 為生產(chǎn)改性聚醋產(chǎn)品（CDP/ECDP等）的一種重要的差別化改性劑，在切片(PET)中加入后解 決了因為涂絕分子結(jié)構(gòu)所決定的常規(guī)涂絕吸濕性差、染色困難、容易產(chǎn)生靜電、過高的纖維 強度使織物容易起球、其風(fēng)格和服裝舒適性與天然纖維存在很大差距等諸多缺陷。
[0004] 在聚醋切片中引入SIPM可生產(chǎn)陽離子改性涂絕長絲，其外觀雖然與普通涂絕長絲 沒有太大的區(qū)別，但是由于采用了陽離子改性，不僅大大改善了纖維的吸色性能，而且降低 了結(jié)晶度，從而進一步適應(yīng)聚醋纖維的仿真絲化。通過仿真絲化可使織物柔軟透氣、舒適、 抗靜電、常溫常壓可染。通過陽離子改性多功能仿毛，可使織物具有手感柔軟、抗靜電、常溫 常壓與毛共染。在陽離子染料可染聚醋(CDP)等產(chǎn)品中，可采用價格便宜、色譜廣、色澤鮮艷 的陽離子染料染色，同時仍可用分散染料染色，其染色性較普通聚醋有明顯改進用陽離子 改性纖維織成的織物，在用陽離子染料進行染色時，具有色調(diào)鮮明、深染性好、吸盡率高、耐 日光牢度和色牢度好等優(yōu)點。在拼色染色時，染料相容性好。改性聚醋纖維染色更鮮艷濃 厚，著色性好，同時具有抗起球效果。在高溫染浴中，穩(wěn)定性好，對包括普通聚醋纖維在內(nèi)的 其他纖維的巧污性小，向纖維內(nèi)部的擴散速率快，無環(huán)境污染現(xiàn)象，染浴中PH值變化大，染 料穩(wěn)定性高。
[0005] 因此，作為重要的陽離子染色改性劑第Ξ單體間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼純度 的高低直接影響著下游產(chǎn)品品質(zhì)的好壞。
[0006] 由于間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼沸點高、難汽化，使用常用的氣相色譜法無法實 現(xiàn)檢測其純度的目的，而目前間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼的檢測，一般通過測酸值和皂化 值等常規(guī)的化學(xué)滴定方法進行質(zhì)量控制，但不能進一步反映產(chǎn)品的內(nèi)在質(zhì)量，對質(zhì)量提高 起不到指導(dǎo)作用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)之不足，提供一種液相色譜法檢測間苯二甲酸二 甲醋-5-橫酸鋼純度的方法，實現(xiàn)W下發(fā)明目的： 采用反相離子高效液相色譜法來分析，具有分析時間短、組分峰分離效果好、分辨率 高、分析精度高、重現(xiàn)性好，操作簡易的優(yōu)點，達到對間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼的質(zhì)量進 行有效控制的目的。
[0008] 為解決上述技術(shù)問題，采用W下技術(shù)方案： 一種液相色譜法檢測間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼純度的方法，包括儀器選擇、檢測條 件的設(shè)定、樣品處理、檢測； 使用本發(fā)明所述的檢測方法，檢測間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼純度，檢測時間小于10 分鐘;分析精度達O.Olng; 所述的檢測條件的設(shè)定，流動相a與流動相b的體積比為80-90:10-20; 所述的流動相a為50mmol/L憐酸二氨鋼溶液;流動相b為色譜純乙臘； 所述的流動相a，100ml的50mmol/L憐酸二氨鋼溶液中含0.05g四下基氯化錠； 所述的檢測條件的設(shè)定，檢測波長:220nm;流速:0.8mL/min;進樣體積:柱溫:30 。。 所述的儀器選擇，使用化2200液相色譜儀，N2000色譜工作站，色譜柱Kromstar C18的 規(guī)格為4.6X 150mm 5皿。
[0009] 采用W上技術(shù)方案，具有W下有益效果： (1)分析時間短:現(xiàn)有技術(shù)采用滴定分析的方法，檢測間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼的 純度，需測定的項目、指標多，耗時長，尤其是其中一項重要指標-皂化值的檢測，需近2小時 的時間;應(yīng)用本發(fā)明所述方法進行檢測，從樣品前處理到完成結(jié)果分析，只需要30分鐘。
[0010] (2)組分峰分離效果好:本發(fā)明使用新型高效微粒固定相填料，使得液相色譜填充 柱的柱效達5 X 103-3 X 104塊/m理論塔板數(shù)，遠遠高于氣相色譜填充柱103塊/m理論塔板數(shù) 的柱效;本發(fā)明通過選擇合適的檢測條件，可W將樣品中所含的組分完全分離。
[0011] (3)分辨率高：通過選擇固定相和流動相的種類W及配比，可W達到最佳分離效 果。
[0012] (4)分析精度高:精度可達0.0 lng。
[0013] 巧)重現(xiàn)性好:同一樣品多次分析檢測，分析結(jié)果穩(wěn)定，誤差小，相對誤差為0.2%。
[0014] (6)操作簡易、分析全部自動化，從檢測到計算全部由儀器完成，無論有無化驗基 礎(chǔ)，只需要簡單的操作培訓(xùn)，即可進行操作。
[001引（7)達到對間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼的質(zhì)量進行有效控制的目的：傳統(tǒng)的化學(xué) 滴定分析方法無法直接反應(yīng)間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼的純度及內(nèi)部雜質(zhì)含量，其轉(zhuǎn)化 率也無法直接得到，且分析時間長，因此在生產(chǎn)控制時缺乏針對性和時效性;采用本發(fā)明的 檢測方法能夠在短時間內(nèi)分析出間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼的純度及其他雜質(zhì)的含量， 通過對雜質(zhì)生成原因進行分析，可W有針對性的對生產(chǎn)進行調(diào)整，提高其轉(zhuǎn)化率，從而達到 控制質(zhì)量的目的。
[0016]
【附圖說明】： 附圖1:采用實施例1的技術(shù)方案分析樣品所得色譜圖； 附圖2:采用實施例2的技術(shù)方案分析樣品所得色譜圖； 附圖3:采用實施例3的技術(shù)方案分析樣品所得色譜圖； 附圖4:采用實施例4的技術(shù)方案分析樣品所得色譜圖。
【具體實施方式】
[0017] W下對本發(fā)明的優(yōu)選實施例進行說明，應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的優(yōu)選實施例僅用 于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[001引實施例1 一種液相色譜法檢測間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼純度的方法： 1、 所用儀器： (1) 化2200液相色譜儀，配紫外檢測器，N2000色譜工作站 (2) 色譜柱 Kromstar C18 4.6X150mm 扣m (3) 恒溫柱箱：日普利RPkC2000 (4) 超聲波脫氣裝置 2、 檢測條件： (1) 流動相： a. 水(含體積分數(shù)0.05%四下基氯化錠）； b. 甲醇； 流動相配比Va:化=40:60 (2) 檢測波長:220nm (3) 流速:0.8 血/min (4) 進樣體積:2化1 (5) 柱溫:30°C 3、 樣品處理： 準確稱取0.0 lg間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼，用蒸饋水微熱溶解，冷卻后定容于lOOmL 容量瓶中，經(jīng)水系膜過濾后脫氣備用。
[0019] 4、將配好的流動相先經(jīng)0.45WI1膜過濾，然后超聲脫氣15分鐘后，倒入色譜儀流動 相儲液瓶中，開機預(yù)熱，待系統(tǒng)穩(wěn)定后，抽取待測樣品20化進樣檢測，待出峰結(jié)束后，用面積 歸一法計算百分含量。
[0020] 按上述色譜條件分析樣品，得到的色譜圖見附圖1，附圖1中： 1為溶劑峰，2為雜質(zhì)峰，3為間苯二甲酸，4為間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼，5為間苯二 甲酸二甲醋。
[0021] 樣品檢測結(jié)果：
由W上檢測結(jié)果可W看出，此條件下基線不是很穩(wěn)定，出峰較少，部分雜質(zhì)峰沒有檢 出，對檢測結(jié)果有一定影響。
[0022] 實施例2 一種液相色譜法檢測間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼純度的方法： 1、 所用儀器： (1) 化2200液相色譜儀，配紫外檢測器，N2000色譜工作站 (2) 色譜柱 Kromstar C18 4.6X150mm 扣m (3) 恒溫柱箱：日普利RPkC2000 (4) 超聲波脫氣裝置 2、 檢測條件： (1) 流動相:a.水(含體積分數(shù)0.05%四下基氯化錠）；b.乙臘;流動相配比Va: Vb=80: 20 (2) 檢測波長:220nm (3) 流速:0.8 血/min (4) 進樣體積:2化1 (5) 柱溫:30°C 3、 樣品處理： 準確稱取0.0 lg間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼，用蒸饋水微熱溶解，冷卻后定容于lOOmL 容量瓶中，經(jīng)水系膜過濾后脫氣備用。
[0023] 4、將配好的流動相先經(jīng)0.45WI1膜過濾，然后超聲脫氣15分鐘后，倒入色譜儀流動 相儲液瓶中，開機預(yù)熱，待系統(tǒng)穩(wěn)定后，抽取待測樣品20化進樣檢測，待出峰結(jié)束后，用面積 歸一法計算百分含量。
[0024] 按上述色譜條件分析樣品，得到的色譜圖見附圖2,附圖2中： 1為溶劑峰，2、3、4、6為雜質(zhì)峰，5為間苯二甲酸，7為間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼，8為 間苯二甲酸二甲醋。 樣品檢測結(jié)果：
由W上檢測結(jié)果可W看出，此條件下出峰較多，但主峰與雜質(zhì)峰分離效果不是很理想。
[0025] 實施例3 一種液相色譜法檢測間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼純度的方法： 1、所用儀器： (1) 化2200液相色譜儀，配紫外檢測器，N2000色譜工作站 (2) 色譜柱 Kromstar C18 4.6X 150mm 扣m (3) 恒溫柱箱：日普利RPkC2000 (4) 超聲波脫氣裝置 2、 檢測條件： (1) 流動相:a. 50mmol/L憐酸二氨鋼溶液(含體積分數(shù)0.05%四下基氯化錠）;b.甲醇 (色譜純）；流動相配比Va:化=40:60 (2) 檢測波長:220nm (3) 流速:0.8 血/min (4) 進樣體積:2化1 (5) 柱溫:30°C 3、 樣品處理： 準確稱取O.Olg間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼，用流動相a微熱溶解，冷卻后定容于 lOOmL容量瓶中，經(jīng)水系膜過濾后脫氣備用。
[00%] 4、將配好的流動相先經(jīng)0.45WI1膜過濾，然后超聲脫氣15分鐘后，倒入色譜儀流動 相儲液瓶中，開機預(yù)熱，待系統(tǒng)穩(wěn)定后，抽取待測樣品20化進樣檢測，待出峰結(jié)束后，用面積 歸一法計算百分含量。
[0027] 按上述色譜條件分析樣品，得到的色譜圖見附圖3,附圖3中： 1為溶劑峰，2、3、4、6為雜質(zhì)峰，5為間苯二甲酸，7為間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼，8為 間苯二甲酸二甲醋。
[0028] 樣品檢測結(jié)果：
由W上檢測結(jié)果可W看出，此條件下出峰數(shù)量與實施例2相同，各峰分離也不錯，但各 雜質(zhì)峰峰值較小，主峰的峰值偏低，有拖尾現(xiàn)象。
[00巧]實施例4 一種液相色譜法檢測間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼純度的方法： 1、所用儀器： (1) 化2200液相色譜儀，配紫外檢測器，N2000色譜工作站 (2) 色譜柱 Kromstar C18 4.6X150mm 扣m (3) 恒溫柱箱：日普利RPkC2000 (4) 超聲波脫氣裝置 2、檢測條件： (1)流動相： a、50mmol/L憐酸二氨鋼溶液(含體積分數(shù)0.05%四下基氯化錠，即100ml的50mmol/L憐 酸二氨鋼溶液中含ο. 〇5g四下基氯化錠）； b、乙臘(色譜純）； C、流動相配比化:Vb=90:10(即流動相a與流動相b的體積比為90:10); (2) 檢測波長:220nm(用二極管陣列檢測器確定） (3) 流速:0.8 血/min (4) 進樣體積:2化1 (5) 柱溫:30°C 3、樣品處理： 準確稱取O.Olg間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼，用流動相a微熱溶解，冷卻后定容于 lOOmL容量瓶中，經(jīng)水系膜過濾后脫氣備用。
[0030] 4、檢測： 將配好的流動相先經(jīng)0.45WI1膜過濾，然后超聲脫氣15分鐘后，倒入色譜儀流動相儲液 瓶中，開機預(yù)熱，待系統(tǒng)穩(wěn)定后，抽取待測樣品20化進樣檢測，待出峰結(jié)束后，用面積歸一法 計算百分含量;按上述色譜條件分析樣品，得到的色譜圖見附圖4,附圖4中： 1為溶劑峰，2、4、5、6為雜質(zhì)峰，3為間苯二甲酸，7為間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼，8為 間苯二甲酸二甲醋。
[0031] 樣品檢測結(jié)果：
由W上檢測結(jié)果可W看出，此條件下，基線平衡，樣品中所有雜質(zhì)峰均被檢出，且分離 效果好，峰值正常，主峰的峰形對稱，基本無拖尾現(xiàn)象，所有的峰均在10分鐘內(nèi)出完，檢測時 間短。
[0032] 經(jīng)試驗，流動相配比化:Vb=80-90:10-20，其他采用實施例4的技術(shù)方案，也取得良 好的實驗結(jié)果，基線平衡，樣品中所有雜質(zhì)峰均被檢出，且分離效果好，峰值正常，主峰的峰 形對稱，基本無拖尾現(xiàn)象。
[0033] 采用本發(fā)明技術(shù)方案： (1)采用高精度的分析儀器-液相色譜儀對間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼樣品直接進行 分析，樣品的純度及其他雜質(zhì)含量均能直觀且準確無誤的呈現(xiàn)在色譜圖上，無論對間苯二 甲酸二甲醋-5-橫酸鋼的生產(chǎn)或應(yīng)用都有很大的指導(dǎo)作用。
[0034] (2)流動相中的水相采用緩沖鹽溶液。反相色譜分離樣品主要基于待分離化合物 的極性實現(xiàn)分離的。在其他條件相類似的情況(分子量、空間結(jié)構(gòu)）下極性強的物質(zhì)保留值 小。對于中性樣品來說其極性取決于化合物本身，但是對于離子型化合物可w通過調(diào)整其 是否解離或者解離程度來調(diào)整其極性，最終達到調(diào)整其保留值、分離度和柱效(一般保留值 提前會帶來柱效的提高）。間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼屬離子型化合物，用適合抑值的緩 沖鹽溶液做為水相，一方面可W控制間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼樣品的解離程度，調(diào)整其 極性，另一方面可W扼制間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼樣品的水解反應(yīng)，提高檢測精度。
[0035] (3)流動相中的有機相采用乙臘。一般來說，反相HPLC的流動相中的有機相常用的 為色譜甲醇和乙臘。甲醇有其性價比的優(yōu)勢，但是甲醇活性高，可能與某些樣品發(fā)生反應(yīng)， 而且甲醇在低波長下有紫外吸收，會降低分析方法的靈敏度;乙臘雖然價格很高，毒性比甲 醇大，但是洗脫能力比甲醇強，很少與樣品發(fā)生反應(yīng)，用作流動相系統(tǒng)壓力要比甲醇低很 多，且截止波長比甲醇低20nm，增加了檢測出在低波長下才有吸收的雜質(zhì)的可能性。間苯二 甲酸二甲醋-5-橫酸鋼的生產(chǎn)工藝決定了產(chǎn)品中會含有未反應(yīng)完全的間苯二甲酸雜質(zhì)，若 選用甲醇作為有機相，在特定條件下有可能會與其產(chǎn)生反應(yīng)，增加檢測誤差，且經(jīng)實驗后表 明，用乙臘做為有機相，基線更穩(wěn)定、雜質(zhì)峰與主峰分離更明顯。
[0036] (4)能夠準確的反應(yīng)間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼的內(nèi)在質(zhì)量。
[0037] (5)縮短了檢測時間，簡化了間苯二甲酸二甲醋-5-橫酸鋼的檢測步驟，提高了工 作效率。
[0038] 在上述實施例中，對本發(fā)明的最佳實施方式做了描述，很顯然，在本發(fā)明的發(fā)明構(gòu) 思下，仍可做出很多變化。在此，應(yīng)該說明，在本發(fā)明的發(fā)明構(gòu)思下所做出的任何改變都將 落入本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種三單體液相色譜快速分析方法，其特征在于:包括儀器選擇、檢測條件的設(shè)定、 樣品處理、檢測； 所述的檢測條件的設(shè)定，流動相a與流動相b的體積比為90:10; 所述的流動相a，100ml的50mmol/L磷酸二氫鈉溶液中含0.05g四丁基氯化銨； 流動相b為色譜純乙腈； 所述儀器選擇，使用FL2200液相色譜儀，配紫外檢測器;所述儀器，還包括超聲波脫氣 裝置。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種三單體液相色譜快速分析方法，其特征在于： 所述的檢測條件的設(shè)定，檢測波長：220nm;流速:0.8mL/min;進樣體積：20yL;柱溫：30 °C； 所述的儀器選擇，使用N2000色譜工作站，色譜柱Kromstar C18的規(guī)格為4.6X150mm 5μπι； 所述樣品處理:準確稱取o.oig間苯二甲酸二甲酯-5-磺酸鈉，用流動相a微熱溶解，冷 卻后定容于l〇〇mL容量瓶中，經(jīng)水系膜過濾后脫氣備用； 所述檢測，將配好的流動相先經(jīng)0.45μπι膜過濾，然后超聲脫氣15分鐘后，倒入色譜儀流 動相儲液瓶中，開機預(yù)熱，待系統(tǒng)穩(wěn)定后，抽取待測樣品20yL進樣檢測。
【文檔編號】G01N30/02GK106066371SQ201610556741
【公開日】2016年11月2日
【申請日】2015年4月9日
【發(fā)明人】郭祥榮, 翟浩桐, 孫春輝, 楊榮華, 郭學(xué)陽, 熊激光, 朱浩慧, 劉梅
【申請人】青島中科榮達新材料有限公司