一種1-環(huán)己烯乙胺的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】：
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種1-環(huán)己締乙胺的制備方法，屬于化學(xué)合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】：
[0002] 1環(huán)己締乙胺是重要的醫(yī)藥中間體，用于咳美芬、特馬倫等鎮(zhèn)咳藥和鎮(zhèn)痛藥的原 料，因此制備此物質(zhì)有相當(dāng)重要的意義。制備1環(huán)己締乙胺的方法很多，如直接催化氨化、溶 解金屬還原、絡(luò)合金屬氨化物還原等。
[0003] 間接法制備1環(huán)己締乙胺，首先由1環(huán)己締乙臘水解制備環(huán)己締乙酸、由環(huán)己締乙 酸制備環(huán)己締乙酷氯，再由環(huán)己締乙酷氯換養(yǎng)成環(huán)己締乙醇、環(huán)己締乙醇制備得2-(環(huán)己締 基)-氯燒，最后2-(環(huán)己締基)-氯燒氧化得到1-環(huán)己締乙胺。該方法雖然收率可W達(dá)到86% W上，但是步驟繁雜，工藝路線長(zhǎng)、經(jīng)濟(jì)效益低。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)W骨架儀為催化劑對(duì)1-環(huán)己締乙臘選擇加氨制備1-環(huán)己締乙胺反應(yīng)的 特性和動(dòng)力學(xué)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)研究，骨架儀催化劑在間歇高壓蓋中考察1-環(huán)己締乙臘選擇加氨制 備1-環(huán)己締乙胺的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。在消除內(nèi)外擴(kuò)散影響的條件下，通過(guò)測(cè)定催化加氨過(guò)程中 1-環(huán)己締乙臘濃度隨時(shí)間的變化關(guān)系，獲得了 1-環(huán)己締乙臘催化加氨動(dòng)力學(xué)模型。動(dòng)力學(xué) 模型表明，1-環(huán)己締乙臘選擇加氨制備1-環(huán)己締乙胺，對(duì)1-環(huán)己締乙臘為零級(jí)反應(yīng)而對(duì)氨 壓為一級(jí)反應(yīng)，直接催化氨化法對(duì)1環(huán)己締乙臘雙鍵的催化反應(yīng)活性比較大，甚至超過(guò)了臘 基，因此用運(yùn)種方法得出的產(chǎn)物很復(fù)雜，收率較低，不利于提純。同時(shí)催化氨化還原要在較 高的壓力條件下進(jìn)行，運(yùn)對(duì)安全提出了比較高的要求。
[0005] 而絡(luò)合金屬氨化物還原法，如氨化侶裡是一種還原能力極強(qiáng)并具有選擇性的還原 劑，可還原多種官能團(tuán)，活性次序如下：酷氯〉醒〉酬〉醋〉臘〉酷胺〉簇酸〉環(huán)氧化物〉締，由W 上的活性次序可知，氨化侶裡對(duì)臘的還原活性比較大，對(duì)締的活性比較小。但氨化侶裡價(jià)格 極其昂貴，成本很高，對(duì)工業(yè)化生產(chǎn)來(lái)說(shuō)，經(jīng)濟(jì)效益不樂(lè)觀。

【發(fā)明內(nèi)容】
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[0006] 本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題：
[0007] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明針對(duì)1-環(huán)己締乙臘制備1-環(huán)己締乙胺反應(yīng)的收 率較低或者工藝較復(fù)雜的問(wèn)題，添加稀有金屬給、饑、妮作為催化劑，其性質(zhì)穩(wěn)定，重復(fù)利用 性高，可W有效降低工藝成本，同時(shí)優(yōu)化反應(yīng)工藝，簡(jiǎn)化反應(yīng)步驟、提高反應(yīng)收率。
[000引本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
[0009] -種1-環(huán)己締乙胺的制備方法，Wl-環(huán)己締乙臘為原料催化加氨制備得到1-環(huán)己 締乙胺，所述催化使用的催化劑為金屬給、饑、妮中的一種或者兩種；
[0010] 所述制備方法包括W下步驟：
[0011] 第一步:將1-環(huán)己締乙臘、甲醇溶劑、干燥催化劑置入反應(yīng)蓋中；
[0012] 第二步:密封后先用氮?dú)庵脫Q蓋內(nèi)空氣3-4次，再用氨氣置換蓋內(nèi)氮?dú)?-4次；
[0013] 第S步：W3°C/min的速率升溫至反應(yīng)溫度，通氨氣至反應(yīng)壓力，并在反應(yīng)過(guò)程中 保持氨壓恒定；
[0014] 第四步:攬拌混合物料，調(diào)節(jié)攬拌速度至反應(yīng)攬拌速度時(shí)開(kāi)始計(jì)時(shí)反應(yīng)至反應(yīng)結(jié) 束。
[0015] 優(yōu)選的，所述催化劑制備過(guò)程包括W下步驟：
[0016] 第一步:將金屬給、饑、妮中的一種或者兩種在1000轉(zhuǎn)/分鐘的攬拌速度下逐漸加 入5mol/L的濃鹽酸溶液，混合攬拌5分鐘后過(guò)濾去除濃鹽酸溶液；
[0017] 第二步：用去離子水洗涂催化劑至中性后用無(wú)水乙醇洗涂2-3次，無(wú)水乙醇洗涂完 成后將催化劑烘干備用。
[001引優(yōu)選的，所述催化劑粒度大小為10-20mm。
[0019] 優(yōu)選的，所述反應(yīng)溫度為1200-1300°C，反應(yīng)壓力為1.1-1.2M化，反應(yīng)攬拌速度為 500轉(zhuǎn)/分鐘，反應(yīng)時(shí)間為2.0-3.0個(gè)小時(shí)。
[0020] 優(yōu)選的，所述反應(yīng)溫度為1200°C，反應(yīng)壓力為1. IM化，反應(yīng)攬拌速度為500轉(zhuǎn)/分 鐘，反應(yīng)時(shí)間為3個(gè)小時(shí)。
[0021 ]金屬饑屬于稀有金屬的一種，具有眾多優(yōu)異的物理性能和化學(xué)性能，因而饑的用 途十分廣泛，有金屬"維生素"之稱。最初的饑大多應(yīng)用于鋼鐵，通過(guò)細(xì)化鋼的組織和晶粒， 提高晶粒粗化溫度，從而起到增加鋼的強(qiáng)度、初性和耐磨性。后來(lái)，饑在鐵合金中的優(yōu)異改 良作用，并應(yīng)用到航空航天領(lǐng)域，從而使得航空航天工業(yè)取得了突破性的進(jìn)展。隨著科學(xué)技 術(shù)水平的飛躍發(fā)展，人類對(duì)新材料的要求日益提高。饑在非鋼鐵領(lǐng)域的應(yīng)用越來(lái)越廣泛，其 范圍涵蓋了航空航天、化學(xué)、電池、顏料、玻璃、光學(xué)、醫(yī)藥等眾多領(lǐng)域。
[0022] 妮是灰白色金屬，烙點(diǎn)2468°C，沸點(diǎn)4742°C，密度8.57克/立方厘米。室溫下妮在空 氣中穩(wěn)定，在氧氣中紅熱時(shí)也不被完全氧化，高溫下與硫、氮、碳直接化合，能與鐵、錯(cuò)、給、 鶴形成合金。不與無(wú)機(jī)酸或堿作用，也不溶于王水，但可溶于氨氣酸。妮現(xiàn)代工業(yè)用于超導(dǎo) 應(yīng)用及醫(yī)療應(yīng)用。
[0023] 給是一種帶光澤的銀灰色的過(guò)渡金屬，也是稀有金屬的一種，給的化學(xué)性質(zhì)與錯(cuò) 十分相似，具有良好的抗腐蝕性能，不易受一般酸堿水溶液的侵蝕;易溶于氨氣酸而形成氣 合配合物。高溫下，給也可W與氧、氮等氣體直接化合，形成氧化物和氮化物。給和鶴或鋼的 合金用作高壓放電管的電極。常用作X射線的陰極和鶴絲制造工業(yè)。純給具有可塑性、易加 工、耐高溫抗腐蝕，是原子能工業(yè)重要材料。給的熱中子捕獲截面大，是較理想的中子吸收 體，可作原子反應(yīng)堆的控制棒和保護(hù)裝置。給粉可作火箭的推進(jìn)器。在電器工業(yè)上可制造 X 射線管的陰極。給的合金可作火箭噴嘴和滑翔式重返大氣層的飛行器的前沿保護(hù)層。在耐 熱合金中給用作添加元素，例如鶴、鋼、粗的合金中有的添加給。由于硬度和烙點(diǎn)高，可作硬 質(zhì)合金添加劑。給常作為液壓油的一種添加劑，防止在高危作業(yè)時(shí)候液壓油的揮發(fā)，具有很 強(qiáng)的抗揮發(fā)性，運(yùn)個(gè)特性的話，所W -般用于工業(yè)液壓油。
[0024] 本發(fā)明采用稀有金屬給、饑、妮中的一種或者兩種作為催化1-環(huán)己締乙臘制備1-環(huán)己締乙胺的催化劑，利用其耐高溫耐高壓穩(wěn)定性好，同時(shí)具有過(guò)渡性金屬所特有的活性， 可W降低催化反應(yīng)過(guò)程中催化臘基的活化能，對(duì)于1環(huán)己締乙臘雙鍵的催化反應(yīng)活性影響 較小，從而提高反應(yīng)收率，提高經(jīng)濟(jì)效益。
[002引本發(fā)明合成路線：
[0026]
[0027] 本發(fā)明的有益效果：
[0028] 1.本發(fā)明添加稀有金屬給、饑、妮作為催化劑，其性質(zhì)穩(wěn)定，重復(fù)利用性高，可W有 效降低工藝成本。
[0029] 2.本發(fā)明催化劑可W降低催化反應(yīng)過(guò)程中催化臘基的活化能，對(duì)于1環(huán)己締乙臘 雙鍵的催化反應(yīng)活性影響較小，從而提高反應(yīng)收率，提高經(jīng)濟(jì)效益。
[0030] 3.本發(fā)明反應(yīng)壓力條件適宜，反應(yīng)體系安全性能高，經(jīng)濟(jì)效益樂(lè)觀。
[0031 ] 4.本發(fā)明同時(shí)優(yōu)化反應(yīng)工藝，簡(jiǎn)化反應(yīng)步驟、提高反應(yīng)收率。
【具體實(shí)施方式】：
[0032] 下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施