專利名稱：苯酚化合物和使用它的記錄材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的苯酚化合物和包含該苯酚化合物并具有優(yōu)異的圖像儲存和穩(wěn)定化性能的記錄材料。
作為與本發(fā)明有關(guān)的化合物，日本專利申請KOKAI出版物Nos.2-204091，1-72891和4-217657公開了作為顯色劑例子的苯酚化合物。但在這些公開內(nèi)容中，尋求一種技術(shù)以提供在背景效果和圖像穩(wěn)定化效果方面具有高性能的材料。另外，日本專利申請KOKAI出版物Nos.62-10502和61-27955公開了類似于本發(fā)明化合物的化合物，但這些化合物的用途涉及農(nóng)業(yè)化學(xué)品，而且所有這些化合物在其分子中都不含對顯色劑重要的羥基。
本發(fā)明的公開內(nèi)容本發(fā)明涉及由通式(I)表示的苯酚化合物； 其中R1和R2表示氫或C1-C6烷基，m表示1-6，n表示整數(shù)0-2，p和t表示整數(shù)0-3，前提是p和t不同時為0，R3和R4表示硝基，羧基，鹵素，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷氧基羰基，氨磺酰基，苯基氨磺?；?，C1-C6烷基氨磺?；?，二(C1-C6烷基)氨磺?；被柞；交被柞；珻1-C6烷基氨基甲?；蚨?C1-C6烷基)氨基甲酰基，q和u表示整數(shù)0-2，如果q和u是2，R3和R4可相互不同，Y表示CO或NR5CO，R5表示氫，C1-C6烷基，視需要取代的苯基或視需要取代的芐基，前提是，如果Y是CO，則p是1，且如果p是0且Y是NR5CO，則n不是0，和一種特征在于包含至少一種所述苯酚化合物的記錄材料。
在通式(I)中，由R1和R2表示的基團(tuán)的例子包括氫；C1-C6烷基，如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，異戊基，新戊基，叔戊基，正己基，異己基，1-甲基戊基和2-甲基戊基，由R3和R4表示的例子包括硝基，羧基，氨磺酰基，氨基甲?；交被酋；?，苯基氨基甲?；畸u素，如氟，氯，溴和碘；C1-C6烷基，如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，異戊基，新戊基，叔戊基，正己基，異己基，1-甲基戊基和2-甲基戊基；C1-C6烷氧基，如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基和叔丁氧基；C1-C6烷氧基羰基，如甲氧基羰基，乙氧基羰基，丙氧基羰基和異丙氧基羰基；C1-C6烷基氨磺?；缂谆被酋；一被酋；捅被酋；欢?C1-C6烷基)氨磺?；?，如二甲基氨磺?；一被酋；图谆一被酋；?；C1-C6烷基氨基甲?；?，如甲基氨基甲酰基，乙基氨基甲酰基和丙基氨基甲?；?；和二(C1-C6烷基)氨基甲?；?，如二甲基氨基甲?；一被柞；图谆一被柞；陀蒖5表示的例子包括氫；C1-C6烷基，如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，異戊基，新戊基，叔戊基，正己基，異己基，1-甲基戊基和2-甲基戊基；視需要取代的苯基；和視需要取代的芐基；其中所述取代基的例子包括氫，羥基；鹵素，如氟，氯，溴和碘；C1-C6烷基，如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，異戊基，新戊基，叔戊基，正己基，異己基，1-甲基戊基和2-甲基戊基；和C1-C6烷氧基，如甲氧基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基和叔丁氧基。
用于本發(fā)明的由通式(I)表示的化合物(其中S(O)n部分是S)可通過使由通式(VI)表示的化合物； 其中R1，R2，R3，Y，m，p和q定義如上，X表示鹵素，如氯和溴，與由通式(V)表示的化合物在有機(jī)溶劑，例如甲醇中在堿的存在下進(jìn)行反應(yīng)而得到； 其中R4，t和u定義如上。
由通式(I)表示的化合物(其中S(O)n部分是SO或SO2)可通過在合適溶劑中用氧化劑，如過氧化氫和間氯過苯甲酸水溶液氧化由上述反應(yīng)得到的化合物而得到。
表1和2給出了可按照上述方法合成的化合物。
表1
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表2
表2(續(xù))
表2(續(xù))
表2(續(xù))
本發(fā)明可應(yīng)用于記錄材料的任何用途，只要它們采用成色染料，例如熱記錄材料和壓敏復(fù)印材料。
如果本發(fā)明用于熱記錄紙，它可按照用于已知的圖像保持用穩(wěn)定劑和顯色劑的相同方法進(jìn)行應(yīng)用。例如，將細(xì)顆粒的本發(fā)明化合物和細(xì)顆粒的成色染料分別分散在水性粘結(jié)劑如聚乙烯醇和纖維素的水溶液中，然后將所得懸浮液混合并涂覆到支撐材料，例如紙上，并隨后干燥得到熱記錄紙。
與成色染料一起使用的本發(fā)明由通式(I)表示的化合物用量是1-10重量份(基于1重量份成色染料)，優(yōu)選1.5-5重量份。
除了成色染料和由通式(1)表示的化合物，本發(fā)明記錄材料還可根據(jù)需要包含一種或多種已知的顯色劑、圖像穩(wěn)定劑、光敏劑、填料、分散劑、抗氧化劑、減感劑、抗粘劑、消泡劑、光穩(wěn)定劑、熒光增白劑、和類似物。
這些其它試劑可包含在成色劑層，或任意層例如保護(hù)層中，如果該記錄材料構(gòu)型為多層結(jié)構(gòu)。尤其是，如果向成色劑層的上部和下部提供外涂層和底涂層，抗氧化劑、光敏劑和類似物可包含在這些層中。另外，所述抗氧化劑和光敏劑可以其中密封有這些試劑的微膠凝形式包含在外涂層和底涂層中。
用于本發(fā)明記錄材料的成色染料的例子包括基于熒烷，二苯并[c]呋喃酮，內(nèi)酰胺，三苯基甲烷，非諾噻嗪，和螺吡喃的無色染料。但成色染料不限于這些無色染料，而且可以使用任何成色染料，只要它能夠通過接觸酸性物質(zhì)顯色劑而形成顏色。這些成色染料可分別獨(dú)立地形成顏色，因此它自然構(gòu)成一種具有由該成色染料形成的顏色的記錄材料，而且可以結(jié)合使用兩種或多種這些成色染料。例如，能夠形成真黑色的記錄材料可通過將能夠分別形成紅色、藍(lán)色和綠色的成色染料與能夠形成黑色的成色染料結(jié)合而制成。
基于熒烷的成色染料的例子包括3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-(N-乙基-N-異丁基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-(N-乙基-N-異戊基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-二乙基氨基-7-(鄰氯苯氨基)熒烷，3-二丁基氨基-7-(鄰氯苯氨基)熒烷，3-(N-乙基-對甲苯氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-(N-環(huán)己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-吡咯烷基-6-甲基-7-aralino熒烷，3-哌啶子基-6-甲基-7-aralino熒烷，3-二甲基氨基-7-(間三氟甲基苯氨基)熒烷，3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-(N-乙氧基丙基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-二丁基氨基-7-(鄰氟苯氨基)熒烷，3-二乙基氨基苯并[a]熒烷，3-二甲基氨基-6-甲基-7-氯熒烷，3-二乙基氨基-5-甲基-7-二芐基氨基熒烷，3-二乙基氨基-7-二芐基氨基熒烷，3-二乙基氨基-5-氯熒烷，3-二乙基氨基-6-(N，N’-二芐基氨基)熒烷，3，6-二甲氧基熒烷，和2，4-二甲基-6-(4-二甲基氨基苯基)氨基熒烷。
作為一種近紅外吸收染料，可以例舉3-(4-(4-(4-苯氨基)-苯氨基)苯氨基-6-甲基-7-氯熒烷，3，3-二(2-(4-二甲基氨基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基)-4，5，6，7-四氯二苯并[c]呋喃酮，3，6，6’-三(二甲基氨基)螺[氟-9，3’-二苯并[c]呋喃酮和類似物。
除上以外，也可例舉3，3-二(4’-二乙基氨基苯基)-6-二乙基氨基二苯并[c]呋喃酮和類似物。
顯色劑的例子包括雙酚化合物，如雙酚A，4，4’-仲亞丁基雙酚，4，4’-亞環(huán)己基雙酚，2，2-二甲基-3，3-二(4-羥基苯基)丁烷，2，2’-二羥基聯(lián)苯，五亞甲基-二(4-羥基苯甲酸酯)，2，2-二甲基-3，3-二(4-羥基苯基)戊烷，2，2-二(4-羥基苯基)己烷；苯甲酸的金屬鹽，如苯甲酸鋅和4-硝基苯甲酸鋅；水楊酸酯，如水楊酸4-(2-(4-甲氧基苯基氧基)乙基氧基)酯；水楊酸的金屬鹽，如水楊酸鋅和二[4-(辛基氧基羰基氨基)-2-羥基苯甲酸；羥基砜，如4，4’-二羥基二苯基砜，2，4’-二羥基二苯基砜，4-羥基-4’-甲基二苯基砜，4-羥基-4’-異丙氧基二苯基砜，4-羥基-4’-芐基氧基二苯基砜，4-羥基-4’-丁氧基二苯基砜，4，4’-二羥基-3，3’-二烯丙基二苯基砜，3，4-二羥基-4’-甲基二苯基砜，4，4’-二羥基-3，3’，5，5’-四溴二苯基砜；4-羥基鄰苯二甲酸二酯，如4-羥基鄰苯二甲酸二甲基酯，4-羥基鄰苯二甲酸二環(huán)己基酯和4-羥基鄰苯二甲酸二苯基酯；羥基萘甲酸酯，如2-羥基-6-羧基萘；羥基二苯酮，對苯基苯酚，乙酸芐基4-羥基苯基酯，對芐基苯酚，對苯二酚-單芐基醚；三鹵代甲基砜，如三溴甲基苯基砜；磺?；迦?，4’-二(對甲苯磺?；被驶被?二苯基甲烷；四氰基醌二甲烷；2，4-二羥基-2’-甲氧基苯甲?；桨泛陀山Y(jié)構(gòu)式(VI)表示的二苯基砜橋接化合物； 其中b是整數(shù)0-6，以及上述化合物的混合物。
圖像穩(wěn)定劑的例子包括含環(huán)氧基的二苯基砜，如4-芐基氧基-4’-(2-甲基縮水甘油基氧基)-二苯基砜，和4，4’-二縮水甘油基氧基二苯基砜；1，4-二縮水甘油基氧基苯；4-(α-(羥基甲基)芐基氧基)-4’-羥基二苯基砜；2-丙醇衍生物；水楊酸衍生物；氧基萘甲酸衍生物的金屬鹽(尤其是，鋅鹽)和其它的水溶性含鋅化合物。
光敏劑的例子包括高級脂肪酸酰胺，如硬脂酰胺，苯甲酰胺，硬脂酰苯胺，乙酰乙酰苯胺，硫代乙酰苯胺，草酸二芐基酯，草酸二(4-甲基芐基)酯，草酸二(4-氯芐基)酯，鄰苯二甲酸二甲基酯，對苯二甲酸二甲基酯，對苯二甲酸二芐基酯，間苯二甲酸二芐基酯，二(叔丁基苯酚)，4，4’-二羥基二苯基砜的二醚，2，4’-二羥基二苯基砜的二醚，1，2-二(苯氧基)乙烷，1，2-二(4-甲基苯氧基)乙烷，1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷，2-萘酚芐基醚，二苯基胺，咔唑，2，3-二-間甲苯基丁烷，4-芐基聯(lián)苯，4，4’-二甲基聯(lián)苯，間三聯(lián)苯，二-β-萘基亞苯基二胺，1-羥基-萘甲酸苯基酯，2-萘基芐基醚，4-甲基苯基-二苯基醚，2，2-二(3，4-二甲基苯基)乙烷，和2，3，5，6-四甲基-4’-甲基二苯基甲烷。
作為填料，可以使用硅石，粘土，高嶺土，燒制高嶺土，滑石，緞白，氫氧化鋁，碳酸鈣，碳酸鎂，氧化鋅，氧化鈦，硫酸鋇，硅酸鎂，硅酸鋁，塑料顏料和類似物。在本發(fā)明的記錄材料中，堿金屬的鹽是特別優(yōu)選的，且碳酸鹽，如碳酸鈣和碳酸鎂進(jìn)一步優(yōu)選。所用填料的比率相對1重量份成色染料是0.1-15重量份，優(yōu)選1-10重量份。此外，也可結(jié)合上述材料使用其它種類的填料。
分散劑的例子包括磺基琥珀酸酯，如磺基琥珀酸二辛基鈉，十二烷基苯磺酸鈉，以及月桂醇硫酸酯的鈉鹽和脂肪酸鹽。
抗氧化劑的例子包括2，2’-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，2，2’-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)，4，4’-丙基亞甲基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)，4，4’-亞丁基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)，4，4’-硫代二(2-叔丁基-5-甲基苯酚)，1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷，和1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷。在這些例子中，2，2’-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，2，2’-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)，4，4’-丙基亞甲基二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)，1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷，和1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷是特別有效用于提高本發(fā)明化合物的熱性能和濕度性能的化合物。尤其是，1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷，和1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷具有抗熱和抗?jié)竦膬?yōu)異效果。
作為減感劑，可以例舉脂族高級醇，聚乙二醇，胍衍生物和類似物。
抗粘劑的例子包括硬脂酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、巴西棕櫚蠟、石蠟和酯蠟。
光穩(wěn)定劑的例子包括水楊酸基紫外線吸收劑，如水楊酸苯基酯，水楊酸對叔丁基苯基酯和水楊酸對辛基苯基酯；二苯酮基紫外線吸收劑，如2，4-二羥基二苯酮，2-羥基-4-甲氧基二苯酮，2-羥基-4-芐基氧基二苯酮，2-羥基-4-辛基氧基二苯酮，2-羥基-4-十二烷基氧基二苯酮，2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯酮，2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯酮和2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯酮；苯并三唑基紫外線吸收劑，如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’，5’-二-叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2’-羥基-3’，5’-二-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(2’-羥基-3’，5’-二-叔戊基苯基)苯并三唑，2-[2’-羥基-3’-(3”，4”，5”，6”-四氫鄰苯二甲酰亞胺甲基)-5’-叔甲基苯基]苯并三唑，2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑，2-[2’-羥基-3’，5’-二(α，α-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑，2-(2’-羥基-3’-十二烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’-十一烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’-十一烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’-三十二烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’-十四烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’-十五烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’-十六烷基-5’-甲基苯基)苯并三唑，2-[2’-羥基-4’-(2”-乙基己基)氧基苯基]苯并三唑，2-[2’-羥基-4’-(2”-乙基庚基)氧基苯基]苯并三唑，2-[2’-羥基-4’-(2”-乙基辛基)氧基苯基]苯并三唑，2-[2’-羥基-4’-(2”-丙基辛基)氧基苯基]苯并三唑，2-[2-羥基-4’-(2”-丙基庚基)氧基苯基]苯并三唑，2-[2’-羥基-4’-(2”-丙基己基)氧基苯基]苯并三唑，2-[2’-羥基-4’-(1”-乙基己基)氧基苯基]苯并三唑，2-[2’-羥基-4’-(1”-乙基庚基)氧基苯基]苯并三唑，2-[2’-羥基-4’-(1’-乙基辛基)氧基苯基]苯并三唑，2-[2’-羥基-4’-(1”-丙基辛基)氧基苯基]苯并三唑，2-[2’-羥基-4’-(1”-丙基庚基)氧基苯基]苯并三唑，2-[2’-羥基-4’-(1”-丙基己基)氧基苯基]苯并三唑，以及聚乙二醇和丙酸甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥基苯基]酯的縮合物；氰基丙烯酸酯基紫外線吸收劑，如丙烯酸2’-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基酯和丙烯酸乙基-2-氰基-3，3-二苯基酯；和位阻胺基紫外線吸收劑，如癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，琥珀酸-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯和2-(3，5-二-叔丁基)丙二酸酯-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯。
熒光染料的例子包括4，4’-二[2-苯氨基-4-(2-羥基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸二鈉鹽，4，4’-二[2-苯氨基-4-二(羥基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸二鈉鹽，4，4’-二[2-甲氧基-4-(2-羥基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸二鈉鹽，4，4’-二[2-甲氧基-4-(2-羥基丙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸二鈉鹽，4，4’-二[2-間磺基苯氨基-4-二(羥基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸二鈉鹽，4-[2-對磺基苯氨基-4-二(羥基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]-4’-[2-間磺基苯氨基-4-二(羥基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸四鈉鹽，4，4’-二[2-對磺基苯氨基-4-二(羥基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸四鈉鹽，4，4’-二[2-(2，5-二磺基苯氨基)-4-苯氧基氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸六鈉鹽，4，4’-二[2-(2，5-二磺基苯氨基)-4-(對甲氧基羰基苯氧基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸六鈉鹽，4，4’-二[2-(對磺基苯氧基)-4-二(羥基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸四鈉鹽，4，4’-二[2-(2，5-二磺基苯氨基)-4-福爾馬林基氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸六鈉鹽和4，4’-二[2-(2，5-二磺基苯氨基)-4-二(羥基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]芪-2，2’-二磺酸六鈉鹽。
本發(fā)明的化合物可按照使用已知的圖像儲存和穩(wěn)定化試劑、已知的顯色劑和已知的光敏劑的相同方法用于生產(chǎn)壓敏復(fù)印紙。例如，制成微膠囊形式的成色染料可按照已知的方法通過使用合適的分散劑而分散，然后將所得分散體涂覆到紙上以得到涂有成色染料的紙頁。另一方面，將顯色劑的分散體涂覆到紙上以制備涂有顯色劑的紙頁。同時，如果本發(fā)明化合物用作圖像儲存和穩(wěn)定化試劑，該化合物可以是通過將它加入任何所用組分的分散溶液中而用于制備偶聯(lián)紙頁或顯色劑紙頁。將如上制備的這兩種紙頁合并以制備壓敏復(fù)印紙。該壓敏復(fù)印紙可以是一種組合紙，包括上層片材，用于將包封成色染料有機(jī)溶劑溶液的微膠囊層固定到底面上；和底層片材，用于將顯色劑(一種酸性物質(zhì))固定到在相同支撐紙面上的涂有微膠囊分散體和顯色劑分散體的上面或自含紙上。
作為用于生產(chǎn)壓敏復(fù)印紙的顯色劑和在相同場合中與本發(fā)明化合物結(jié)合使用的顯色劑，可以使用已知的常用顯色劑。這些顯色劑的例子包括無機(jī)酸性物質(zhì)，如酸性粘土，活化粘土，磷灰石，膨潤土，膠態(tài)硅石，硅酸鋁，硅酸鎂，硅酸鋅，硅酸錫，燒制高嶺土和滑石；脂族羧酸，如草酸，丙二酸，酒石酸，檸檬酸，琥珀酸和suiaric酸；芳族羧酸，如苯甲酸，對叔丁基苯甲酸，鄰苯二甲酸，沒食子酸，水楊酸，3-異丙基水楊酸，3-苯基水楊酸，3-環(huán)己基水楊酸，3，5-二-叔丁基水楊酸，3-甲基-5-芐基水楊酸，3-苯基-5-(2，2-二甲基芐基)水楊酸，3，5-二-(2-甲基芐基)水楊酸，和2-羥基-1-芐基-3-萘甲酸；上述脂族羧酸的金屬鹽，如鋅，鎂，鋁和鈦鹽；苯酚樹脂基顯色劑，如對苯基苯酚-福爾馬林樹脂和對丁基苯酚-乙炔樹脂；以及所述苯酚樹脂基顯色劑與所述芳族羧酸的金屬鹽的混合物。
實現(xiàn)本發(fā)明的最佳方式本發(fā)明化合物現(xiàn)參考以下實施例進(jìn)一步描述。注意，以下在實施例中給出的份是指重量份。
實施例12’-羥基-2-(4-羥基苯基硫代)二苯酮(化合物No.I-4)的合成10.0克(79.4毫摩爾)4-巰基苯酚，5.3克(80.4毫摩爾)氫氧化鉀和100毫升甲醇在室溫下加入具有4個入口并連接有攪拌器和溫度計的200毫升燒瓶中。在確認(rèn)所加將所得氫氧化鉀已完全溶解之后，溶液內(nèi)的溫度冷卻至10℃，然后向該溶液加入16.9克(78.6毫摩爾)2’-羥基苯甲酰甲基溴并在室溫下攪拌3小時。在反應(yīng)完成之后，該溶液用甲基異丁基酮(以下稱作MIBK)萃取，并將MIBK在減壓下從萃取物中蒸餾掉。所得殘余物用甲苯進(jìn)行重結(jié)晶處理，這樣得到19.0克2’-羥基-2-(4-羥基苯基硫代)二苯酮。產(chǎn)率是93％且其熔點為139-141℃。
實施例22’-羥基-2-(4-羥基苯基亞硫酰基)二苯酮(化合物No.I-5)的合成6.0克(23.1毫摩爾)2’-羥基-2-(4-羥基苯基硫代)二苯酮和50毫升乙酸在室溫下加入具有4個入口并連接有攪拌器和溫度計的100毫升燒瓶中。向所得溶液中加入2.8克(24.7毫摩爾)30％過氧化氫水溶液，并將該溶液在室溫下攪拌12小時。在反應(yīng)完成之后，向該溶液中加入0.5克二甲基硫，然后將該溶液用MIBK萃取。MIBK層用水洗滌幾次，然后用碳酸氫鈉洗滌。溶液中的MIBK在減壓下蒸餾掉，然后將所得殘余物用乙酸乙酯進(jìn)行重結(jié)晶，這樣得到4.5克2’-羥基-2-(4-羥基苯基亞硫?；?二苯酮。產(chǎn)率是71％且化合物的熔點為166-167℃。
實施例32’-羥基-2-(4-羥基苯基磺?；?二苯酮(化合物No.I-6)的合成6.0克(23.1毫摩爾)2’-羥基-2-(4-羥基苯基硫代)二苯酮和50毫升氯仿在室溫下加入具有4個入口并連接有攪拌器和溫度計的100毫升燒瓶中。在室溫下每次少許地向所得溶液中加入11.2克(48.5毫摩爾)間全氯苯甲酸(純度75％)，并攪拌該溶液4小時。在反應(yīng)完成之后，向該溶液中加入0.5克二甲基硫，然后將該溶液用氯仿萃取。氯仿層用碳酸氫鈉水溶液洗滌。溶液中的氯仿在減壓下蒸餾掉，然后將所得殘余物用甲苯進(jìn)行重結(jié)晶，這樣得到5.0克2’-羥基-2-(4-羥基苯基磺?；?二苯酮。產(chǎn)率是74％且該化合物的熔點為143-146℃。
實施例44’-羥基-2-(4-羥基苯基硫代)二苯酮(化合物No.I-106)的合成通過進(jìn)行實施例1所述的相同反應(yīng)和后反應(yīng)，得到17.5克4’-羥基-2-(4-羥基苯基硫代)二苯酮，只是2’-羥基苯甲酰甲基溴被4’-羥基苯甲酰甲基溴替代。產(chǎn)率是86％且該化合物的熔點為194-197℃。
實施例54’-羥基-2-(4-羥基苯基亞硫酰基)二苯酮(化合物No.I-107)的合成通過進(jìn)行實施例2所述的相同方法，得到4.8克4’-羥基-2-(4-羥基苯基亞硫?；?二苯酮，只是2’-羥基-2-(4-羥基苯基硫代)二苯酮被4’-羥基-2-(4-羥基苯基硫代)二苯酮替代。產(chǎn)率是75％且該化合物的熔點為167-169℃。
實施例64’-羥基-2-(4-羥基苯基磺?；?二苯酮(化合物No.I-108)的合成通過進(jìn)行實施例3所述的相同方法，得到5.4克4’-羥基-2-(4-羥基苯基磺酰基)二苯酮，只是2’-羥基-2-(4-羥基苯基硫代)二苯酮被4’-羥基-2-(4-羥基苯基硫代)二苯酮替代。產(chǎn)率是80％且該化合物的熔點為212-214℃。
實施例72-(4-羥基苯基亞硫?；?乙酰苯胺(化合物No.II-1)的合成6.0克(23.2毫摩爾)2-(4-羥基苯基硫代)乙酰苯胺和50毫升乙酸在室溫下加入具有4個入口并連接有攪拌器和溫度計的100毫升燒瓶中。向所得溶液中加入2.8克(24.7毫摩爾)30％過氧化氫水溶液，并將該溶液在室溫下攪拌12小時。在反應(yīng)完成之后，向該溶液中加入0.5克二甲基硫，然后將該溶液用MIBK萃取。MIBK層用水洗滌幾次，然后用碳酸氫鈉洗滌。溶液中的MIBK在減壓下蒸餾掉，然后將所得殘余物用乙酸乙酯進(jìn)行重結(jié)晶，這樣得到5.9克2-(4-羥基苯基亞硫?；?乙酰苯胺。產(chǎn)率是93％且該化合物的熔點為208-210℃。
實施例82-(4-羥基苯基磺?；?乙酰苯胺(化合物No.II-2)的合成6.0克(23.2毫摩爾)2-(4-羥基苯基硫代)乙酰苯胺和50毫升乙酸在室溫下加入具有4個入口并連接有攪拌器和溫度計的100毫升燒瓶中。向所得溶液中加入5.6克(49.4毫摩爾)30％過氧化氫水溶液，然后將該溶液在室溫下攪拌4小時并隨后在100℃下攪拌5小時。在反應(yīng)完成之后，向該溶液中加入0.5克二甲基硫，然后將該溶液用MIBK萃取。MIBK層用水洗滌幾次，然后用碳酸氫鈉洗滌。溶液中的MIBK在減壓下蒸餾掉，然后將所得殘余物用MIBK進(jìn)行重結(jié)晶，這樣得到5.8克2-(4-羥基苯基磺?；?乙酰苯胺。產(chǎn)率是86％且該化合物的熔點為188-189℃。
實施例9(熱記錄紙的制備)染料分散體(A溶液)3-二-正丁基氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷16份10％聚乙烯醇水溶液 84份顯色劑分散體(B溶液)4’-羥基-2-(4-羥基苯基磺?；?二苯酮(化合物No.I-108) 16份10％聚乙烯醇水溶液 84份填料分散體(C溶液)碳酸鈣 27.8份10％聚乙烯醇水溶液 26.2份水 71份將以上所示的每種A溶液，B溶液和C溶液的所有組分分別用砂磨機(jī)混合并充分研磨，分別制備出分散溶液A-C。將1重量份A溶液，2重量份B溶液和4重量份C溶液混合制備一種涂布溶液。使用線棒(No.12)將該涂布溶液涂覆到白紙上并隨后干燥。該涂覆紙隨后進(jìn)行壓光以制備出熱記錄紙。(基于干重的涂布溶液的量為約5.5g/m2。)
實施例10本發(fā)明的熱記錄材料按照實施例9所述的相同方法制備，只是使用3’-羥基-2-(4-羥基苯基磺?；?二苯酮(化合物No.I-60)替代用于實施例9的顯色劑。
實施例11按照實施例9所述的相同方法制備出本發(fā)明熱記錄材料，只是使用2-(4-羥基苯基磺?；?乙酰苯胺(化合物No.II-2)替代用于實施例9的顯色劑。
實施例12按照實施例9所述的相同方法制備出本發(fā)明熱記錄材料，只是使用2’-羥基-(4-羥基苯基硫代)-2-乙酰苯胺(化合物No.II-65)替代用于實施例9的顯色劑。
實施例13按照實施例9所述的相同方法制備出本發(fā)明熱記錄材料，只是使用2-(4-羥基苯基硫代)-(2’-羥基-5 ’-氯)乙酰苯胺(化合物No.II-127)替代用于實施例9的顯色劑。
實施例14按照實施例9所述的相同方法制備出本發(fā)明熱記錄材料，只是使用2-苯基硫代-2’-羥基-乙酰苯胺(化合物No.II-74)替代用于實施例9的顯色劑。
對比例1按照實施例9所述制備本發(fā)明熱記錄材料的相同方法，只是使用4-羥基-4’-異丙氧基二苯基砜替代用于實施例9的顯色劑。
對比例2按照實施例9所述制備本發(fā)明熱記錄材料的相同方法，只是使用2，4’-二羥基二苯基砜替代用于實施例9的顯色劑。
對比例3(公開于日本專利No.2615073的化合物)按照實施例9所述制備本發(fā)明熱記錄材料的相同方法，只是使用2-(4-羥基苯基磺酰基)二苯酮替代用于實施例9的顯色劑。
對比例4(公開于日本專利申請KOKAI出版物No.2-204091的化合物)按照實施例9所述制備本發(fā)明熱記錄材料的相同方法，只是使用3’，4’-二羥基-2-(4-羥基苯基磺?；?二苯酮替代用于實施例9的顯色劑。
對比例5(公開于日本專利申請KOKAI出版物No.4-217657的化合物)按照實施例9所述制備本發(fā)明熱記錄材料的相同方法，只是使用2-(4-羥基苯基硫代)乙酰苯胺替代用于實施例9的顯色劑。
試驗實施例1(動態(tài)光敏性的比較)實施例9-12和對比例1-4中制備的熱記錄紙在每點0.38mJ和0.50mJ的條件下使用熱記錄紙成色試驗裝置(由Okura Denki Co.，Ltd.制造，類型TH-PMD)進(jìn)行記錄，并通過Macbeth光密度計，RD-514測定圖像密度。結(jié)果在表3中給出。
表3
※表中給出的數(shù)字表示Macbeth值。
試驗實施例2(熱和濕度試驗)按照試驗實施例1的相同步驟記錄分別在實施例9-14和對比例1-5中制備的熱記錄紙。對正在記錄的圖像在熱恒濕器(類型GL-42，由FutabaScience制造)中在50℃的溫度和80％的濕度下進(jìn)行熱和濕度試驗至飽和狀態(tài)。測定成色圖像在2和24小時之后的密度。結(jié)果在表4中給出。
試驗實施例3(耐曬牢度試驗)按照試驗實施例1的相同步驟記錄分別在實施例9-14和對比例1-5中制備的熱記錄紙。將該圖像進(jìn)行耐曬牢度試驗，其中使用耐曬牢度試驗裝置(紫外線長壽命褪色計，類型FAL-5，由Suga Shikenki Co.，Ltd.制造)進(jìn)行測量。測定該試驗圖像在48小時之后的密度。結(jié)果在表4中給出。
表4(對背景和圖像的評估結(jié)果)
※表中給出的數(shù)字表示Macbeth值，且<>中的數(shù)字表示殘余圖像比率。
本發(fā)明的優(yōu)異效果比起使用常規(guī)記錄材料形成的圖像，使用本發(fā)明苯酚化合物作為顯色劑的記錄材料可得到具有更改進(jìn)的儲存和穩(wěn)定化性能的圖像。有了本發(fā)明的苯酚化合物，可得到一種具有優(yōu)異的圖像和背景的動態(tài)光敏性和保存性能的記錄材料。
權(quán)利要求
1.由通式(I)表示的苯酚化合物； 其中R1和R2表示氫或C1-C6烷基，m表示整數(shù)1-6，n表示整數(shù)0-2，p和t表示整數(shù)0-3，前提是p和t不同時為0，R3和R4硝基，羧基，鹵素，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷氧基羰基，氨磺?；?，苯基氨磺酰基，C1-C6烷基氨磺酰基，二(C1-C6烷基氨磺?；?，氨基甲酰基，苯基氨基甲?；?，C1-C6烷基氨基甲?；蚨?C1-C6烷基氨基甲酰基)，q和u表示整數(shù)0-2，R3和R4可相互不同，如果q和u是2，Y表示CO或NR5CO，R5表示氫，C1-C6烷基，視需要取代的苯基或視需要取代的芐基，前提是如果Y是CO，則p是1，且如果p是0且Y是NR5CO，n不是0。
2.由通式(II)表示的苯酚化合物； 其中R1，R2，R3，R4，R5，m，n，p和t定義如上，前提是p和t可以是0。
3.由通式(III)表示的苯酚化合物； 其中R1，R2，R3，R4，R5，m，n和t是定義如上，前提是t可以是0。
4.一種包含成色染料的記錄材料，特征在于所述記錄材料包含至少一種由通式(I)表示的苯酚化合物； 其中R1和R2表示氫或C1-C6烷基，m表示整數(shù)1-6，n表示整數(shù)0-2，p和t表示整數(shù)0或1，前提是p和t不同時為0，R3和R4表示氫，羥基，羧基，鹵素，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，C1-C6烷氧基羰基，氨磺酰基，苯基氨磺酰基，C1-C6烷基氨磺?；?，二(C1-C6烷基氨磺酰基)，氨基甲酰基，苯基氨基甲?；?，C1-C6烷基氨基甲?；蚨?C1-C6烷基氨基甲?；?，q和u表示整數(shù)1-2，和如果q和u是2，R3和R4可相互不同，Y表示CO或NR5CO，R5表示氫，C1-C6烷基，視需要取代的苯基或視需要取代的芐基，前提是如果Y是CO，p是1和R3不是羥基，和如果p是0且Y是NR5CO，n和t不是0。
5.一種包含成色染料的記錄材料，特征在于所述記錄材料包含至少一種由通式(II)表示的苯酚化合物； 其中R1，R2，R3，R4，R5，m，n，p和t定義如上，前提是p和t可以是0。
6.一種包含成色染料的記錄材料，特征在于所述記錄材料包含至少一種由通式(III)表示的苯酚化合物； 其中R1，R2，R3，R4，m，n和t定義如上，前提是t可以是0。
全文摘要
本發(fā)明涉及由通式(I)表示的苯酚化合物以及包含至少一種該化合物,具有高光穩(wěn)定性的的記錄材料。式(I)中R
文檔編號C07C323/00GK1377340SQ00813818
公開日2002年10月30日 申請日期2000年10月4日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月4日
發(fā)明者肥高友也, 佐藤真一, 川上匡 申請人:日本曹達(dá)株式會社