[0167] 以成為表1?2中記載的金屬化合物含量的方式混合尼龍6樹脂和母粒，此外，除 了使得拉伸后的厚度為表1?2中記載的厚度以外，與實(shí)施例1同樣地得到未拉伸塑料基 材（I)膜，施行浸水處理。
[0168] 接著，對于PVA等其它樹脂或聚羧酸，除了使得種類、質(zhì)量比（固體成分）為表1? 2中記載的種類、質(zhì)量比以外，與實(shí)施例1同樣地制備氣體阻隔層（II)形成用涂布液。
[0169] 除了使用得到的涂布液，使得拉伸后的厚度為表1?2中記載的厚度以外，與實(shí)施 例1同樣地在未拉伸膜上涂布、干燥后，進(jìn)行同時(shí)雙軸拉伸而得到氣體阻隔性層疊體。
[0170] 另外，實(shí)施例22中，除了使用平均粒徑不同的氧化鎂以外，與實(shí)施例21同樣地進(jìn) 行。實(shí)施例21的層疊體的霧度為14. 7%，實(shí)施例22的層疊體的霧度為46. 4%。
[0171] 實(shí)施例27中，使用聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂（PET)作為熱塑性樹脂，與此同時(shí)， 進(jìn)一步變更如下條件。即，將料筒溫度設(shè)為280°C而制作未拉伸膜，未實(shí)施得到的未拉伸膜 的浸水處理。此外，將同時(shí)雙軸拉伸中的溫度設(shè)為90°C，將熱處理的溫度設(shè)為230°C。
[0172] 實(shí)施例33中，對未拉伸膜還施行同時(shí)雙軸拉伸后，將氣體阻隔層（II)形成用涂布 液以干燥后的厚度為〇. 2 μ??的方式涂布。
[0173] 實(shí)施例34中，將氣體阻隔層（II)形成用涂布液以干燥后的厚度為0.2 μπι的方式 涂布于未拉伸膜，但未施行同時(shí)雙軸拉伸。
[0174] 比較例3中，對未拉伸膜未涂布?xì)怏w阻隔層（II)形成用涂布液，且也未施行同時(shí) 雙軸拉伸。
[0175] 實(shí)施例17
[0176] 以下述方式制備氣體阻隔層（II)形成用涂布液。
[0177] 即，將數(shù)均分子量200000的聚丙烯酸（PAA)與聚乙烯醇（株式會(huì)社Kuraray制， PVA-105)以質(zhì)量比為97:3的方式溶解于蒸餾水中。接著，加入氨水，中和聚丙烯酸的羧基 的1. 5摩爾％。由此，得到水溶液中的固體成分濃度為10質(zhì)量％、含有聚丙烯酸和聚乙烯 醇的高分子水溶液。接著，將四甲氧基硅烷（TM0S)68.4質(zhì)量份溶解于82.0質(zhì)量份的甲醇 中，接下來，溶解γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷13. 6質(zhì)量份后，加入蒸餾水5. 13質(zhì)量 份和0,1N的鹽酸12. 7質(zhì)量份而制備溶膠，一邊將其攪拌一邊在KTC進(jìn)行1小時(shí)的水解和 縮合反應(yīng)。將得到的溶膠以185質(zhì)量份的蒸餾水稀釋后，快速添加于攪拌下的上述高分子 水溶液634質(zhì)量份中，得到溶液。
[0178] 除了將以上述方法制備的溶液用作氣體阻隔層（II)形成用涂布液以外，與實(shí)施 例4同樣地得到氣體阻隔性層疊體。
[0179] 實(shí)施例19
[0180] 以下述方式制備氣體阻隔層（II)形成用涂布液。
[0181] 即，將數(shù)均分子量200000的聚丙烯酸（PAA)以蒸餾水溶解，得到水溶液中的固體 成分濃度為13質(zhì)量％的PAA水溶液。接下來，在該P(yáng)AA水溶液中加入13質(zhì)量％氨水溶液， 中和PAA的羧基的1摩爾％，得到PAA的部分中和物水溶液。
[0182] 此外，將數(shù)均分子量40000的聚丙烯酸（PAA) 100質(zhì)量份溶解于甲醇1064質(zhì)量份 中，接下來，一邊攪拌一邊加入γ-氨基丙基三甲氧基硅烷（APTMOS) 166質(zhì)量份。由此，得 到APTMOS甲醇溶液（19-1)。APTMOS甲醇溶液（19-1)中，APTMOS的氨基的至少一部分通 過PAA的羧基中和。
[0183] 接著，通過將四甲氧基硅烷（TMOS) 34. 5質(zhì)量份溶解于甲醇34. 5質(zhì)量份中，制備 TMOS甲醇溶液。一邊將該TMOS甲醇溶液的溫度維持在10°C以下一邊加入蒸餾水2. 3質(zhì)量 份和0,1M的鹽酸5. 7質(zhì)量份，且一邊攪拌一邊在10°C進(jìn)行60分鐘的水解和縮合反應(yīng)，從而 得到溶液（19-2)。
[0184] 接下來，將溶液（19-2)以甲醇214. 7質(zhì)量份和蒸餾水436. 1質(zhì)量份稀釋后，一邊 攪拌一邊添加上述PAA的部分中和物水溶液235. 9質(zhì)量份，得到溶液（19-3)。
[0185] 接下來，一邊攪拌溶液（19-3) -邊加入APTMOS甲醇溶液（19-1)36. 2質(zhì)量份，進(jìn) 一步攪拌30分鐘，從而得到溶液（19-4)。
[0186] 除了將以上述方法制備的溶液（19-4)作為氣體阻隔層（II)形成用涂布液使用以 夕卜，與實(shí)施例4同樣地得到氣體阻隔性層疊體。
[0187] 實(shí)施例35
[0188] 將尼龍6樹脂和母粒以氧化鎂的含量為50質(zhì)量％的方式混合。將該混合物投入 擠出機(jī)A，以260°C熔融擠出。另一方面，將尼龍6樹脂投入擠出機(jī)B，以260°C熔融擠出。
[0189] 將分別以擠出機(jī)A、擠出機(jī)B熔融的2種樹脂在模頭中重疊，將含金屬層（M)/樹脂 層（R)的2層構(gòu)成的片材從T型模頭擠出，使其密合于表面溫度20°C的冷卻輥，得到（M)/ (R) = 5/145 μ m的厚度150 μ m的未拉伸的多層膜。將得到的未拉伸的多層膜輸送至50°C 的溫水槽，施行2分鐘的浸水處理。
[0190] 接著，將與實(shí)施例1同樣地制備的涂布液涂布于未拉伸多層膜的含金屬層（M)面 后，進(jìn)行干燥。
[0191] 與實(shí)施例1同樣地施行同時(shí)雙軸拉伸、熱處理，得到在由厚度為0. 5 μπι的含金屬 層（M)和厚度為14.5 μπι的樹脂層（R)構(gòu)成的厚度為15 μπι的塑料基材（I)的含金屬層 (M)上層疊有厚度為0.3 μπι的氣體阻隔層（II)的氣體阻隔性層疊體。
[0192] 實(shí)施例36?40、42?48、比較例5?6
[0193] 以成分表3中記載的組成的方式混合尼龍6樹脂和母粒，并且以拉伸后的厚度為 表3中記載的厚度的方式變更擠出機(jī)A、B的擠出量，除此以外，與實(shí)施例35同樣地得到未 拉伸的多層膜，施行浸水處理。
[0194] 接著，對于PVA等其它樹脂或聚羧酸，使得質(zhì)量比（固體成分）為表3中記載的質(zhì) 量比，除此以外，與實(shí)施例1同樣地制備氣體阻隔層（II)形成用涂布液。
[0195] 使用得到的涂布液，使得拉伸后的厚度為表3中記載的厚度，除此以外，與實(shí)施例 1同樣地在未拉伸膜涂布、干燥后，進(jìn)行同時(shí)雙軸拉伸而得到氣體阻隔性層疊體。
[0196] 另外，實(shí)施例48中，使用聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂（PET)作為熱塑性樹脂，與此 同時(shí)進(jìn)一步變更如下條件。即，將料筒溫度設(shè)為280°C而制作未拉伸膜，未實(shí)施得到的未拉 伸膜的浸水處理。此外，將同時(shí)雙軸拉伸中的溫度設(shè)為90°C，將熱處理的溫度設(shè)為230°C。
[0197] 實(shí)施例41
[0198] 將氣體阻隔層（II)形成用涂布液涂布于未拉伸多層膜的樹脂層（R)面以外，與實(shí) 施例40同樣地得到在由厚度為3 ym的含金屬層（M)和厚度為12 ym的樹脂層（R)構(gòu)成的 厚度為15 ym的塑料基材（I)的樹脂層（R)上層疊有厚度為0.3 μπι的氣體阻隔層（II)的 氣體阻隔性層疊體。
[0199] 測定實(shí)施例、比較例中得到的氣體阻隔性層疊體的構(gòu)成、透氧度的結(jié)果示于表 1?3〇
[0200] [表 1]
[0201]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種氣體阻隔性層疊體，其是在塑料基材（I)層疊氣體阻隔層（II)而成，其特征在 于，塑料基材（I)含有0.1?70質(zhì)量％的金屬化合物，氣體阻隔層（II)含有聚駿酸。
2. 如權(quán)利要求1所述的氣體阻隔性層疊體，其特征在于，塑料基材（I)為多層膜，且其 至少1層含有0. 1?70質(zhì)量％的金屬化合物。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的氣體阻隔性層疊體，其特征在于，構(gòu)成塑料基材（I)的熱塑 性樹脂為聚酷胺樹脂或聚醋樹脂。
4. 如權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的氣體阻隔性層疊體，其特征在于，氣體阻隔層 (II)含有多元醇。
5. 如權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的氣體阻隔性層疊體，其特征在于，構(gòu)成金屬化合物 的金屬為選自儀、巧、鋒中的1種。
6. 如權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的氣體阻隔性層疊體，其特征在于，在95°C熱水處 理30分鐘后，在20°C、相對濕度65%的氣氛下的透氧度為300ml/(m 2 ? day ? MPa) W下。
7. 如權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的氣體阻隔性層疊體，其特征在于，被同時(shí)或依次雙 軸拉伸。
8. -種包裝用袋，其特征在于，含有權(quán)利要求1?7中任一項(xiàng)所述的氣體阻隔性層疊 體。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種氣體阻隔性層疊體，其是在塑料基材(I)層疊氣體阻隔層(II)而成，其特征在于，塑料基材(I)含有0.1～70質(zhì)量％的金屬化合物，氣體阻隔層(II)含有聚羧酸。
【IPC分類】B32B27-34, B32B27-20, B65D81-24, B65D65-40, B32B27-30, B65D30-02
【公開號(hào)】CN104619497
【申請?zhí)枴緾N201380047124
【發(fā)明人】前原淳, 岡部貴史, 南條一成, 穴田有弘
【申請人】尤尼吉可株式會(huì)社
【公開日】2015年5月13日
【申請日】2013年9月10日
【公告號(hào)】EP2896501A1, US20150251389, WO2014042133A1