原案申請日：2012年9月27日

原案申請?zhí)枺篊N 201280047239.3(PCT/JP2012/074950)

原案申請名稱：氫化嵌段共聚物、樹脂組合物、膜及容器

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及透明性、光學(xué)特性、柔軟性、機(jī)械物性、成形性、耐熱性、氣體阻隔性、低吸濕性以及藥液非吸附性良好平衡優(yōu)良的氫化嵌段共聚物。另外，本發(fā)明還涉及含有以該氫化嵌段共聚物作為樹脂成分的樹脂組合物和含有該組合物的膜及容器。

背景技術(shù)：

以往，作為氣體阻隔性、透明性、柔軟性和藥液非吸附性優(yōu)良的材料，苯乙烯等乙烯基芳香族化合物與異丁烯的嵌段共聚物是已知的，并且還提出了它的制造方法(專利文獻(xiàn)6)。

另外，為了改善成形性差和由注塑成形而成形的表面外觀差等缺點(diǎn)，與聚丙烯等聚烯烴或石蠟油等軟化劑形成組合物是已知的(專利文獻(xiàn)1和2)。

另一方面，已知通過氫化聚苯乙烯等乙烯基芳香族系聚合物的芳香環(huán)而得到乙烯基芳香族系聚合物的氫化物，以及已知該氫化物由于低雙折射性優(yōu)良而能作為光學(xué)透鏡或光盤使用(專利文獻(xiàn)3)。與之相對的，已知通過氫化乙烯基芳香族化合物與共軛二烯化合物的嵌段共聚物，能得到柔軟性優(yōu)良的乙烯基芳香族系共聚物的氫化物(專利文獻(xiàn)4、5、7和8)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本專利特開2005-187722號公報

專利文獻(xiàn)2：日本專利特開2005-105164號公報

專利文獻(xiàn)3：日本專利特開平1-317728號公報

專利文獻(xiàn)4：日本專利特表2002-540229號公報

專利文獻(xiàn)5：日本專利特表2003-502470號公報

專利文獻(xiàn)6：日本專利特開平11-100420號公報

專利文獻(xiàn)7：日本專利特開2007-16217號公報

專利文獻(xiàn)8：國際公開第2003/18656號

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明要解決的問題

根據(jù)本發(fā)明人的詳細(xì)研究，發(fā)現(xiàn)：如上述專利文獻(xiàn)6中記載的共聚物具有成形性差和由注塑成形而成形的表面外觀差等缺點(diǎn)。另外，改善如上述專利文獻(xiàn)6的缺點(diǎn)的上述專利文獻(xiàn)1或2在聚烯烴或軟化劑的混合中，存在柔軟性、透明性和氣體阻隔性差的問題。另外，如上述專利文獻(xiàn)3中記載的乙烯基芳香族系聚合物的氫化物存在彈性模量高而脆的缺點(diǎn)。更進(jìn)一步說，如上述專利文獻(xiàn)4、5、7和8中記載的乙烯基芳香族化合物與共軛二烯化合物的嵌段共聚物的氫化物，與乙烯基芳香族系聚合物的氫化物相比，存在透明性稍微變差的情況，并且存在與氣體阻隔性的平衡不能兼顧的缺點(diǎn)。

本發(fā)明的課題在于提供一種透明性、光學(xué)特性、柔軟性、機(jī)械物性、成形性、耐熱性、氣體阻隔性、低吸濕性以及藥液非吸附性良好平衡的優(yōu)良?xì)浠抖喂簿畚?。另外，本發(fā)明的課題還在于提供一種含有以該氫化嵌段共聚物作為樹脂成分的樹脂組合物和含有該組合物的膜及容器。

解決問題的手段

為了解決上述問題，本發(fā)明人經(jīng)專心研究發(fā)現(xiàn)：通過氫化帶有特定組成的乙烯基芳香族系嵌段共聚物，能解決上述問題，從而完成本發(fā)明。

也是就是說，本發(fā)明是將以下的[1]～[17]作為要點(diǎn)。

[1]一種氫化嵌段共聚物，其具有氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A和以異丁烯為主體的聚合物嵌段B。

[2]如[1]記載的氫化嵌段共聚物，其中，重均分子量為10000以上、200000以下。

[3]如[1]或[2]記載的氫化嵌段共聚物，其中，所述氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A是芳香環(huán)被氫化的氫化聚苯乙烯嵌段。

[4]如[1]～[3]任一項記載的氫化嵌段共聚物，其中，所述氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A的芳香環(huán)氫化率為50摩爾％以上。

[5]如[1]～[4]任一項記載的氫化嵌段共聚物，其中，所述含異丁烯的聚合物嵌段B含有70質(zhì)量％以上的作為單體成分的異丁烯。

[6]如[1]～[5]任一項記載的氫化嵌段共聚物，其中，具有兩個所述氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A和一個所述含異丁烯的聚合物嵌段B。

[7]如[1]～[6]任一項記載的氫化嵌段共聚物，其中，相對于所述氫化嵌段共聚物的總質(zhì)量，所述氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A的含有比例為40質(zhì)量％以下。

[8]一種樹脂組合物，其含有[1]～[7]任一項記載的氫化嵌段共聚物。

[9]如[8]記載的樹脂組合物，其中，還含有以丙烯為主成分的聚烯烴。

[10]如[9]記載的樹脂組合物，其中，所述以丙烯為主成分的聚烯烴是丙烯與選自乙烯和碳原子數(shù)為4～8的烯烴中的至少一種的共聚物。

[11]如[9]或[10]記載的樹脂組合物，其中，所述氫化嵌段共聚物的含量為10～90質(zhì)量％，所述以丙烯為主成分的聚烯烴的含量為90～10質(zhì)量％。

[12]如[8]記載的樹脂組合物，其中，還含有選自乙烯與環(huán)狀烯烴的共聚物以及環(huán)狀烯烴的開環(huán)聚合物的氫化物的至少一種的非晶性聚烯烴。

[13]如[12]記載的樹脂組合物，其中，所述氫化嵌段共聚物的含量為5～90質(zhì)量％，所述非晶性聚烯烴的含量為95～10質(zhì)量％。

[14]如[8]記載的樹脂組合物，其中，還含有選自氫化乙烯基芳香族聚合物和氫化嵌段共聚物中的至少一種的氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物；其中，該氫化嵌段共聚物具有氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段和以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段。

[15]如[14]記載的樹脂組合物，其中，[1]～[7]任一項記載的氫化嵌段共聚物的含量為5～90質(zhì)量％，所述氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物的含量為95～10質(zhì)量％。

[16]一種膜，其含有[8]～[15]任一項記載的樹脂組合物。

[17]一種容器，其含有[8]～[15]任一項記載的樹脂組合物。

發(fā)明效果

本發(fā)明中，提供一種透明性、光學(xué)特性、柔軟性、機(jī)械物性、成形性、耐熱性、氣體阻隔性、低吸濕性以及藥液非吸附性的平衡優(yōu)良的氫化嵌段共聚物，含有以該氫化嵌段共聚物作為樹脂成分的樹脂組合物和含有該組合物的膜及容器。

具體實施方式

以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不局限于以下的說明，只要在不脫離本發(fā)明主旨的范圍內(nèi)，能以任意變形進(jìn)行實施。

本說明書中，“質(zhì)量％”與“重量％”、以及“質(zhì)量份”與“重量份”分別具有相同含義。

[氫化嵌段共聚物]

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物，其特征在于，其具有氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A和以異丁烯為主體的聚合物嵌段B。

作為構(gòu)成本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A的氫化前的單體乙烯基芳香族類，可舉出在苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)、芴環(huán)、菲環(huán)等芳香環(huán)上鍵合有乙烯基的物質(zhì)，該芳香環(huán)上還可鍵合有乙烯基以外的取代基。具體來說，可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,4-二異丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、4-單氯苯乙烯、4-氯甲基苯乙烯、4-羥甲基苯乙烯、4-叔丁氧基苯乙烯、二氯苯乙烯、4-單氟苯乙烯、4-苯基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等，優(yōu)選使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-氯甲基苯乙烯和乙烯基萘，進(jìn)一步優(yōu)選使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯和4-叔丁基苯乙烯。最優(yōu)選使用苯乙烯。這些乙烯基芳香族類可單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上并用。

另外，氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A，通常是僅以被氫化的乙烯基芳香族類作為單體而構(gòu)成的嵌段，但在不會損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，例如，在還可含有乙烯基芳香族類以外的單體成分，其比例為氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A的總質(zhì)量的50質(zhì)量％以下。

另一方面，以異丁烯為主體的聚合物嵌段B，含有超過以異丁烯為主體的聚合物嵌段B總質(zhì)量的50質(zhì)量％的作為單體成分的異丁烯，優(yōu)選含有55質(zhì)量％以上、更優(yōu)選含有70質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選含有80～100質(zhì)量％的異丁烯，在上述范圍內(nèi)時，還可將其它單體進(jìn)行共聚合。通過在以異丁烯為主體的聚合物嵌段B中含有上述范圍的作為單體成分的異丁烯，能得到透明性、光學(xué)特性、柔軟性、機(jī)械物性、氣體阻隔性、低吸濕性以及藥液非吸附性的良好平衡的優(yōu)良?xì)浠抖喂簿畚铩?/p>

另外，“以異丁烯為主體的聚合物”意味著含有超過嵌段B總質(zhì)量的50質(zhì)量％的異丁烯。

以異丁烯為主體的聚合物嵌段B含有異丁烯以外的其它單體成分時，作為其它單體，只要是能與異丁烯進(jìn)行陽離子聚合的單體的話，就沒有特別限定，例如，可舉出上述乙烯基芳香族類、脂肪族烯烴、二烯類、乙烯基醚類和β-蒎烯等中的一種或兩種以上。

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物具有一個以上的片段A(氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A)和一個以上的片段B(以異丁烯為主體的聚合物嵌段B)，對于其組合，只要是在能得到本發(fā)明效果的范圍內(nèi)的話，就沒有特別限定，具體來說，可舉出A-B、A-(B-A)_n、(A-B)_m、B-A-(B-A)_n-B(但n表示1以上的整數(shù)，m表示2以上的整數(shù))等結(jié)構(gòu)。

其中，為了得到本發(fā)明的效果，優(yōu)選具有兩個以上的片段A和一個以上的片段B，在這些中，進(jìn)一步優(yōu)選具有A-(B-A)_n、特別是A-B-A結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。

另外，本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的分子結(jié)構(gòu)可為直鏈狀、支鏈狀、放射狀或這些的任意組合中的任意一種。

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A的含量，優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量％以上，優(yōu)選為95質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為80質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為40質(zhì)量％以下。通過使氫化嵌段共聚物的氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A的含量在上述上限值以下，具有柔軟性或彈性變良好和耐沖擊性優(yōu)良的趨勢，另一方面，通過使氫化嵌段共聚物的氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A的含量在上述下限值以上，具有耐熱性變良好的趨勢。

另外，本發(fā)明的氫化嵌段共聚物只要具有氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A和以異丁烯為主體的聚合物嵌段B的話，即可，還可具有氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A和以異丁烯為主體的聚合物嵌段B以外的其它聚合物或共聚物嵌段C。在這種情況下，作為其它嵌段C，例如，可舉出在以異丁烯為主體的聚合物嵌段B中，異丁烯含量小于50質(zhì)量％的聚合物或共聚物嵌段，或者由脂肪族烯烴類、二烯類、乙烯基醚類、β-蒎烯中的一種或兩種以上所構(gòu)成的聚合物或共聚物嵌段。

然而，本發(fā)明的氫化嵌段共聚物中的其它嵌段C的含量過多時，由于可能會損害含有氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段A和以異丁烯為主體的聚合物嵌段B的本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的效果，在本發(fā)明的氫化嵌段共聚物含有其它嵌段C時，相對于氫化嵌段共聚物的總質(zhì)量，其它嵌段C的含量優(yōu)選為40質(zhì)量％以下、特別優(yōu)選為20質(zhì)量％以下。

作為本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的制造方法，只要能得到上述結(jié)構(gòu)的氫化嵌段共聚物的話，可采用任何制造方法。例如，根據(jù)上述專利文獻(xiàn)6(日本專利特開平11-100420號公報)中記載的方法，通過對采用路易斯酸催化劑等在有機(jī)溶劑中進(jìn)行陽離子聚合得到的乙烯基芳香族系嵌段共聚物的芳香環(huán)進(jìn)行氫化，能得到氫化嵌段共聚物。

乙烯基芳香族系嵌段共聚物的芳香環(huán)的氫化方法或反應(yīng)形式等并沒有特別限定，可根據(jù)公知的方法進(jìn)行即可，但優(yōu)選能提高氫化率且聚合物鏈斷裂反應(yīng)少的氫化方法。作為這樣優(yōu)選的氫化方法，可舉出采用含有選自鎳、鈷、鐵、鈦、銠、鈀、鉑、釕和錸等中的至少一種金屬的催化劑進(jìn)行的方法。該氫化催化劑可使用非均相系催化劑、均相系催化劑中的任意一種，氫化反應(yīng)優(yōu)選在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。

非均相系催化劑，可直接為金屬或金屬化合物，或者將其擔(dān)載于適當(dāng)?shù)妮d體進(jìn)行使用。作為載體，例如，可舉出活性炭、二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、二氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、硅藻土、碳化硅、氟化鈣等。這些可單獨(dú)使用或?qū)煞N以上并用。催化劑成分的擔(dān)載量，相對于催化劑成分和載體的總質(zhì)量，通常為0.1質(zhì)量％以上，優(yōu)選為1質(zhì)量％以上，通常為60質(zhì)量％以下，優(yōu)選為50質(zhì)量％以下。

作為均相系催化劑，可使用由鎳、鈷、鈦或鐵等的金屬化合物與有機(jī)鋁或有機(jī)鋰這樣的有機(jī)金屬化合物進(jìn)行組合的催化劑；以及銠、鈀、釕、錸、鈦、鋯和鉿等的有機(jī)金屬絡(luò)合物等。

作為上述金屬化合物，可使用各金屬的乙酰丙酮鹽、環(huán)烷酸鹽、環(huán)戊二烯基化合物和環(huán)戊二烯基二氯化合物等。作為有機(jī)鋁，可使用三乙基鋁和三異丁基鋁等烷基鋁；氯化二乙基鋁和二氯化乙基鋁等鹵化烷基鋁；以及二異丁基氫化鋁等氫化烷基鋁等。

作為有機(jī)金屬絡(luò)合物，可舉出上述各金屬的γ-二氯-π-苯絡(luò)合物、二氯-三(三苯基膦)絡(luò)合物和氫化-氯-三(三苯基膦)絡(luò)合物等。

這些氫化催化劑可分別單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。氫化催化劑的使用量，作為每100質(zhì)量份的乙烯基芳香族系嵌段共聚物的催化劑有效成分量，通常為0.001質(zhì)量份以上，優(yōu)選為0.005質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為0.01質(zhì)量份以上，通常為50質(zhì)量份以下，優(yōu)選為30質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為15質(zhì)量份以下。

氫化反應(yīng)，優(yōu)選在5～25Mpa的壓力、100～200℃的溫度下，使用環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、正辛烷、十氫化萘、四氫化萘和石腦油等飽和烴系溶劑或四氫呋喃等醚系溶劑作為溶劑進(jìn)行氫化反應(yīng)。溶劑的使用量并沒有特別限定，通常相對于乙烯基芳香族系嵌段共聚物100質(zhì)量份，溶劑的使用量為100質(zhì)量份以上、1000質(zhì)量份以下。

乙烯基芳香族系嵌段共聚物的芳香環(huán)氫化率，優(yōu)選為50摩爾％以上，更優(yōu)選為80摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90摩爾％以上。通過使氫化率為上述下限值以上，能變?yōu)橥该餍?、耐熱性和成形性?yōu)良的氫化嵌段共聚物。芳香環(huán)氫化率，例如，可通過¹H-NMR并根據(jù)0.5～2.5ppm附近的來自脂肪族的峰和6.0～8.0ppm附近的來自芳香環(huán)的峰的積分值計算得出。

在上述氫化反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行回收氫化嵌段共聚物的方法，并沒有特別限定。作為回收方法，通?？刹捎靡韵鹿姆椒ǎ涸谕ㄟ^過濾、離心分離等方法去除氫化催化劑殘渣后，對于溶解了氫化嵌段共聚物的溶液，進(jìn)行以蒸汽汽提去除溶劑的蒸汽凝固法、在減壓加熱下去除溶劑的直接脫溶劑法以及在甲醇、乙醇、異丙醇、水、丙酮、甲基乙基酮、醋酸乙酯等氫化嵌段共聚物的不良溶劑中注入該溶液，析出氫化嵌段共聚物，并使其凝固的凝固法等。

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物，其通過以四氫呋喃作為溶劑的凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)優(yōu)選為10000以上，更優(yōu)選為30000以上，進(jìn)一步優(yōu)選為50000以上，優(yōu)選200000以下，更優(yōu)選為150000以下，進(jìn)一步優(yōu)選為130000以下。通過使氫化嵌段共聚物的Mw為上述下限值以上，從而得到的成形體的機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性和成形性變良好，通過使氫化嵌段共聚物的Mw為上述上限值以下，從而具有加工時的熔融粘度下降、成形性變良好的趨勢。

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的分子量分布，可根據(jù)使用目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，但通過上述GPC測定的聚苯乙烯換算的Mw與數(shù)均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)優(yōu)選為4以下，更優(yōu)選為3以下，特別優(yōu)選為2以下。Mw/Mn為上述上限值以下時，由于易于得到成形性、耐熱性和透明性等優(yōu)良的成形體，因此，是優(yōu)選的。

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物，其在230℃(噴嘴直徑為2mm)的熔體流動速率(MFR)的下限值通常為0.01，優(yōu)選為0.1，更優(yōu)選為0.5，最優(yōu)選為1；該MFR的上限值通常為500，優(yōu)選為200，更優(yōu)選為100，最優(yōu)選為50。由于通過使MFR為上述下限值以上，從而變得易于以適于成形和制造的粘度進(jìn)行制造，以及通過使MFR為上述上限值以下，從而加工時的成形性易于變良好和產(chǎn)品的機(jī)械物性易于變充分，因此，是優(yōu)選的。

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的注塑成形性和透明性，可根據(jù)總霧度和內(nèi)部霧度的值進(jìn)行評價。特別是，由于總霧度反映共聚物的表面凹凸(粗糙度)，因此，能評價注塑成形性。測定方法可采用實施例中記載的方法。根據(jù)實施例中記載的方法進(jìn)行測定時，本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的總霧度，從表面凹凸的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為30％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為25％以下。另外，總霧度的值無下限，并且總霧度的值越小，越優(yōu)選。

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的內(nèi)部霧度，從透明性的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選為10％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為8％以下。另外，內(nèi)部霧度的值無下限，并且內(nèi)部霧度的值越小，越優(yōu)選。

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的A硬度，可根據(jù)用途進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。

測定方法，可采用實施例中記載的方法。根據(jù)上述方法測定的A硬度優(yōu)選為15以上，進(jìn)一步優(yōu)選為30以上。另外，優(yōu)選為99以下，進(jìn)一步優(yōu)選為97以下。通過使A硬度為上述下限值以上，具有能得到成形性和耐熱性優(yōu)良的成形體的趨勢，另一方面，通過使A硬度為上述上限值以下，具有易于得到柔軟性和耐沖擊性優(yōu)良的成形體的趨勢。

本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的氣體阻隔性，在根據(jù)實施例中記載的方法進(jìn)行測定時，優(yōu)選為5g/m²·24h以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3g/m²·24h以下。另外，氣體阻隔性的值無下限，并且氣體阻隔性的值越小，越優(yōu)選。通過使氣體阻隔性為上述上限值以下，具有氣體阻隔性(水蒸氣阻隔性)變良好的趨勢。

【樹脂組合物】

本發(fā)明的樹脂組合物，含有本發(fā)明的氫化嵌段共聚物，并根據(jù)需要，該樹脂組合物可含有本發(fā)明的氫化嵌段共聚物與其它樹脂成分、各種添加劑等。

以下，以“氫化嵌段共聚物(X)”表示本發(fā)明的氫化嵌段共聚物。

作為本發(fā)明的樹脂組合物中含有的其它樹脂成分(Y)，可舉出如乙烯·乙酸乙烯酯共聚物、乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸共聚物、乙烯·丙烯酸酯共聚物、乙烯·甲基丙烯酸酯共聚物這樣的乙烯·α-烯烴共聚物；聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1樹脂、具有非晶性的聚烯烴等聚烯烴樹脂；聚苯醚系樹脂、尼龍6、尼龍66等聚酰胺系樹脂；芳綸系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等芳香族聚酯系樹脂；聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯、聚己內(nèi)酯等脂肪族聚酯系樹脂；聚碳酸酯系樹脂、聚芳酯系樹脂、改性聚苯醚樹脂、聚砜樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚醚砜樹脂、聚醚酮樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚酰亞胺樹脂；聚甲醛均聚物、聚甲醛共聚物等聚甲醛系樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂；二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、二羥基聚硅氧烷等含硅軟質(zhì)聚合物；聚苯乙烯等乙烯基芳香族聚合物；乙烯·丙烯共聚物橡膠(EPM)、乙烯·丙烯·非共軛二烯共聚物橡膠(EPDM)、乙烯·丁烯共聚物橡膠(EBM)、乙烯·丙烯·丁烯共聚物橡膠等乙烯系彈性體；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物等苯乙烯系彈性體；聚丁二烯、氫化乙烯基芳香族聚合物、含有氫化苯乙烯/丁二烯或苯乙烯/異戊二烯嵌段共聚物的其它氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物；以及環(huán)烯烴聚合物、環(huán)烯烴共聚物等。這些可單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上并用。

其中，從透明性、耐熱性、氣體阻隔性以及藥液非吸附性的優(yōu)良平衡來看，優(yōu)選為氫化乙烯基芳香族聚合物、氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物、環(huán)烯烴聚合物、環(huán)烯烴共聚物和聚烯烴樹脂。

【氫化嵌段共聚物(X)和以丙烯作為主成分的聚烯烴(Y-1)的樹脂組合物】

聚烯烴樹脂中，以丙烯作為主成分的聚烯烴(Y-1)(本發(fā)明中，僅稱為“聚烯烴(Y-1)”)與本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的相溶性也良好，即使作為與丙烯的樹脂組合物，也不損害透明性。因此，含有(Y-1)的樹脂組合物，由于在透明性、光學(xué)特性、柔軟性、機(jī)械物性、成形性、耐熱性、氣體阻隔性、低吸濕性和藥液非吸附性方面的平衡優(yōu)良，特別是，在具有優(yōu)良透明性的同時，氣體阻隔性和水蒸氣非透過性也優(yōu)良，因此，可作為各種容器和膜、其它產(chǎn)品的成形材料進(jìn)行廣泛的應(yīng)用。

另外，“以丙烯作為主成分”意味著相對于原料的全部單體成分，含有超過50摩爾％的丙烯。

<聚烯烴(Y-1)>

以丙烯作為主成分的聚烯烴(Y-1)，是通過對以單體成分丙烯作為主成分的原料進(jìn)行聚合或共聚而得到的，可舉出丙烯均聚物(聚丙烯)或以丙烯作為主體的丙烯與其它烯烴的共聚物。聚烯烴(Y-1)為丙烯與其它烯烴的共聚物時，作為其它烯烴，可舉出乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-甲基-1-戊烯和苯乙烯等α-烯烴中的一種或兩種以上，這些中，特別是與乙烯和/或丁烯的共聚物，由于耐熱性和耐沖擊性、透明性等的平衡優(yōu)良，因此，是優(yōu)選的。作為丙烯與其它烯烴的共聚物，可舉出丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物和丙烯-乙烯-丁烯共聚物等。在這些丙烯系共聚物中，丙烯/其它烯烴的組成比(摩爾比)優(yōu)選為丙烯/其它烯烴＝50/50以上、特別優(yōu)選為丙烯/其它烯烴＝96/4～70/30。丙烯系共聚物中含有的丙烯比例在上述范圍內(nèi)的值越大，越具有耐熱性和透明性的平衡變良好的趨勢，另一方面，丙烯比例在上述范圍內(nèi)的值越小，越具有耐沖擊性變良好的趨勢。

<氫化嵌段共聚物(X)和聚烯烴(Y-1)的含有比例>

本發(fā)明的樹脂組合物中，本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(X)和以丙烯作為主成分的聚烯烴(Y-1)的含有比例分別優(yōu)選為10～90質(zhì)量％的氫化嵌段共聚物(X)和90～10質(zhì)量％的(Y-1)。氫化嵌段共聚物(X)的含有比例為上述下限值以上時，由于通過混合氫化嵌段共聚物(X)，能充分得到柔軟性和氣體阻隔性的平衡改善效果，因此，是優(yōu)選的；另外，氫化嵌段共聚物(X)的含有比例為上述上限值以下時，由于通過混合聚烯烴(Y-1)，能充分得到耐熱性效果，因此，是優(yōu)選的。從更能提高這些效果的觀點(diǎn)來看，更加優(yōu)選的含有比例為氫化嵌段共聚物(X)20～80質(zhì)量％、聚烯烴(Y-1)80～20質(zhì)量％，特別優(yōu)選為氫化嵌段共聚物(X)30～70質(zhì)量％、聚烯烴(Y-1)70～30質(zhì)量％。

另外，本發(fā)明的樹脂組合物中，可以只含有一種本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(X)，也可以含有上述嵌段A和嵌段B的構(gòu)成成分或組分、重均分子量或芳香環(huán)氫化率等不同的兩種以上的氫化嵌段共聚物(X)。同樣地，對于聚烯烴(Y-1)，可以只含有一種以丙烯作為主成分的聚烯烴(Y-1)，也可以含有以丙烯的共聚成分或共聚組成等不同的兩種以上的丙烯作為主成分的聚烯烴(Y-1)。

本發(fā)明的樹脂組合物中，除了含有本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(X)和以丙烯作為主成分的聚烯烴(Y-1)以外，還可根據(jù)需要，含有其它樹脂成分、各種添加劑等。另外，在含有氫化嵌段共聚物(X)和聚烯烴(Y-1)的樹脂組合物中，為了得到本發(fā)明的效果、特別是透明性和氣體阻隔性，其它樹脂成分和各種添加劑等的含量作為在樹脂組合物中的含量優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選15質(zhì)量％以下。

【氫化嵌段共聚物(X)和非晶性聚烯烴(Y-2)的樹脂組合物】

在聚烯烴樹脂中，非晶性聚烯烴(Y-2)是與本發(fā)明的氫化嵌段共聚物也有著良好的相溶性，即使作為與丙烯的樹脂組合物，也不會損害透明性，作為與非晶性聚烯烴(Y-2)的樹脂組合物，也不會損害非晶性聚烯烴(Y-2)本來的耐沖擊性，另外，由于氫化嵌段共聚物(X)和非晶性聚烯烴(Y-2)的折射率相近，可作為透明性優(yōu)良的樹脂組合物。因此，能提供柔軟的成形性優(yōu)良且耐沖擊性、透明性和氣體阻隔性優(yōu)良的樹脂組合物。

<非晶性聚烯烴(Y-2)>

本發(fā)明的樹脂組合物中含有的非晶性聚烯烴(Y-2)，是選自乙烯與環(huán)狀烯烴的共聚物(y1)(以下，存在稱為“共聚物(y1)”的情況)和環(huán)狀烯烴的開環(huán)聚合物的氫添加物(y2)(以下，存在稱為“加氫開環(huán)聚合物(y2)”的情況)的具有非晶性(即根據(jù)DSC測定不能實質(zhì)性觀測到熔點(diǎn)的性質(zhì))的聚烯烴(Y-2)。另外，共聚物(y1)并不局限于由乙烯與環(huán)狀烯烴構(gòu)成的共聚物，還可為乙烯與環(huán)狀烯烴和乙烯以外的烯烴的共聚物。

非晶性聚烯烴(Y-2)的數(shù)均分子量或極限粘度數(shù)，并沒有特別限定，可根據(jù)目的等，采用適宜恰當(dāng)?shù)臄?shù)均分子量或極限粘度數(shù)，但一般情況下，數(shù)均分子量優(yōu)選在10000～500000的范圍內(nèi)或在十氫萘中、135℃下測定的極限粘度數(shù)優(yōu)選在0.01～20dL/g的范圍內(nèi)。非晶性聚烯烴(Y-2)的數(shù)均分子量或極限粘度數(shù)為上述上限值以下時，從成形性的觀點(diǎn)來看，是優(yōu)選的；非晶性聚烯烴(Y-2)的數(shù)均分子量或極限粘度數(shù)為上述下限值以上時，從韌性的觀點(diǎn)來看，是優(yōu)選的。

作為非晶性聚烯烴(Y-2)的優(yōu)選的具體例子，例如，可舉出具有后述式(1)所示的重復(fù)單元的聚合物和具有后述式(2)所示的重復(fù)單元的聚合物，但本發(fā)明中所用的非晶性聚烯烴(Y-2)并不局限于任何以下的物質(zhì)。

<共聚物(y1)>

作為共聚物(y1)中的乙烯的共聚成分的環(huán)狀烯烴，例如，可舉出降冰片烯、二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-甲基二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二甲基二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、四環(huán)[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-十二碳烯、8-甲基四環(huán)[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-十二碳烯和8,9-二甲基四環(huán)[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-十二碳烯等降冰片烯類。這些環(huán)狀烯烴還可進(jìn)一步具有烷基、鹵素、酯基、腈基、吡啶基等極性基團(tuán)的取代基。這些環(huán)狀烯烴可單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上并用。其中，優(yōu)選降冰片烯和四環(huán)[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-十二碳烯。

另外，共聚物(y1)含有以乙烯以外的烯烴作為共聚成分時，作為該烯烴，例如，可舉出丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯等碳原子數(shù)為3～20的α-烯烴等。這些烯烴可單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上并用。

共聚物(y1)中含有的作為單體成分的乙烯和環(huán)狀烯烴的比例，以乙烯/環(huán)狀烯烴的摩爾比計算時，優(yōu)選乙烯/環(huán)狀烯烴＝80/20～30/70的范圍。在該范圍內(nèi)，乙烯量越少，越具有共聚物(y1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變高、耐熱性變優(yōu)良的趨勢；另外，在該范圍內(nèi)，乙烯量越大，越具有共聚物(y1)的成形性變良好的趨勢以及韌性變優(yōu)良的趨勢。

另外，共聚物(y1)含有以乙烯以外的烯烴作為作為單體成分時，為了維持作為乙烯與環(huán)狀烯烴的共聚物的特性，相對于乙烯，乙烯以外的烯烴比例優(yōu)選為50摩爾％以下，特別優(yōu)選為30摩爾％以下。

這樣的共聚物(y1)的制造方法并沒有特別限定，可采用公知的各種制造方法。共聚物(y1)，例如，可通過在液相中使乙烯和環(huán)狀烯烴或它們與根據(jù)需要所使用的乙烯以外的烯烴進(jìn)行共聚合，從而進(jìn)行制造。該液相中的共聚合，例如，可在由可溶性釩化合物和有機(jī)鋁化合物構(gòu)成的催化劑的存在下，并在環(huán)己烷等烴溶劑中，以-50℃～100℃的范圍內(nèi)的溫度、0～50kg/cm²G的范圍內(nèi)的壓力進(jìn)行共聚合。

作為共聚物(y1)，例如，優(yōu)選為具有下述式(1)所示的重復(fù)單元的聚合物。

【化1】

上述式(1)中，R¹和R²分別相同或不同，表示氫原子、烴基殘基或者鹵素、酯基、腈基或吡啶基等極性基團(tuán)。另外，R¹和R²還可相互鍵合形成環(huán)。a為1以上的整數(shù)，b為0以上的整數(shù)，c為1以上的整數(shù)。

共聚物(y1)可來源于市售產(chǎn)品，作為其具體的例子，可舉出三井化學(xué)(株)制造的商品名“アペル(注冊商標(biāo))”和ポリプラスチック株式會社的商品名“トパス(注冊商標(biāo))“等。

<加氫開環(huán)聚合物(y2)>

作為構(gòu)成加氫開環(huán)聚合物(y2)的環(huán)狀烯烴，例如，可舉出二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-甲基二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5,6-二甲基二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、5-羧甲基雙環(huán)[2.2.1]-2-庚烯、環(huán)戊二烯、雙環(huán)戊二烯、2,3-二氫二環(huán)戊二烯、四環(huán)[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-十二碳烯、8-甲基四環(huán)[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-十二碳烯、8-乙基四環(huán)[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-十二碳烯、8-羧甲基四環(huán)[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-十二碳烯、8-甲基-8-羧甲基四環(huán)[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-十二碳烯等降冰片烯類等。這些環(huán)狀烯烴還可進(jìn)一步具有烷基、鹵素、酯基、腈基、吡啶基等極性基團(tuán)的取代基。這些環(huán)狀烯烴可單獨(dú)使用一種或?qū)煞N以上并用。

加氫開環(huán)聚合物(y2)的制造方法也沒有特別限定，可采用公知的各種制造方法。加氫開環(huán)聚合物(y2)，例如，可通過在開環(huán)聚合環(huán)狀烯烴后，對生成的聚合物所具有的烯烴性不飽和鍵部分進(jìn)行氫化，從而制造。該開環(huán)聚合，例如，可以在含有過渡金屬化合物或鉑族金屬化合物與有機(jī)鋁化合物等有機(jī)金屬化合物的催化劑體系中，并根據(jù)需要在脂肪族或芳香族的叔胺等添加劑的存在下，在-20℃～100℃的范圍內(nèi)的溫度、0～50kg/cm²G的范圍內(nèi)的壓力下進(jìn)行。另外，該氫化可在通常的氫化催化劑的存在下進(jìn)行。

作為加氫開環(huán)聚合物(y2)，例如，優(yōu)選為具有下述式(2)所示的重復(fù)單元的聚合物。

【化2】

上述式(2)中，R³和R⁴分別相同或不同，表示氫原子、烴基殘基或者鹵素、酯基、腈基或吡啶基等極性基團(tuán)。另外，R³和R⁴還可各自相互鍵合形成環(huán)。e為1以上的整數(shù)，d為0或1以上的整數(shù)。另外，加氫開環(huán)聚合物(y2)在上述式(2)所示的結(jié)構(gòu)中，還可含有多個不同的結(jié)構(gòu)。另外，上述式(2)所示的聚合物中，優(yōu)選含有下述式(3)所示的物質(zhì)，更具體地說，在分子中，優(yōu)選含有30摩爾％以上的下述式(3)所示的物質(zhì)。

【化3】

加氫開環(huán)聚合物(y2)可來源于市售產(chǎn)品，作為其具體的例子，可舉出日本zeon株式會社(日本ゼオン(株))制造的加氫聚合物，其商品名“Zeonor(注冊商標(biāo))”和JSR(株)制造的商品名“ARTON(注冊商標(biāo))”等。

【氫化嵌段共聚物(X)和非晶性聚烯烴(Y-2)的含有比例】

本發(fā)明的樹脂組合物中，本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(X)和非晶性聚烯烴(Y-2)的含有比例分別優(yōu)選為5～90質(zhì)量％的氫化嵌段共聚物(X)和95～10質(zhì)量％的非晶性聚烯烴(Y-2)。氫化嵌段共聚物(X)的含有比例為上述下限值以上時，通過混合氫化嵌段共聚物(X)，具有柔軟性、透明性和氣體阻隔性的平衡變良好的趨勢；氫化嵌段共聚物(X)的含有比例為上述上限值以下時，通過混合非晶性聚烯烴(Y-2)，具有氣體阻隔性的增加效果變良好的趨勢；從使該效果更良好的觀點(diǎn)來看，更加優(yōu)選的含有比例為氫化嵌段共聚物(X)5～80質(zhì)量％、非晶性聚烯烴(Y-2)95～20質(zhì)量％，特別優(yōu)選的含有比例為氫化嵌段共聚物(X)10～60質(zhì)量％、非晶性聚烯烴(Y-2)90～40質(zhì)量％。

另外，本發(fā)明的樹脂組合物中，可以只含有一種本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(X)，也可以含有上述嵌段A和嵌段B的構(gòu)成成分或組分、重均分子量或芳香環(huán)氫化率等不同的兩種以上的氫化嵌段共聚物(X)。同樣地，對于非晶性聚烯烴(Y-2)，可以只含有一種共聚物(y1)或加氫開環(huán)聚合物(y2)，也可以含有共聚成分或共聚組成等不同的兩種以上的共聚物(y1)或兩種以上的加氫開環(huán)聚合物(y2)。另外，還可含有一種或兩種以上的共聚物(y1)與一種或兩種以上的加氫開環(huán)聚合物(y2)。

本發(fā)明的樹脂組合物中，除了含有本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(X)和非晶性聚烯烴(Y-2)以外，還可根據(jù)需要，含有其它樹脂成分和各種添加劑等。另外，為了得到本發(fā)明的效果、特別是透明性和水蒸氣透過性(氣體阻隔性)，其它樹脂成分和各種添加劑等的含量，在樹脂組合物中的含量優(yōu)選為30質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選15質(zhì)量％以下。

【氫化嵌段共聚物(X)和氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)的樹脂組合物】

在氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)中，由于采用氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)和/或具有氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段a與以氫化共軛二烯為主體的聚合物的嵌段b的氫化嵌段共聚物(y4)(以下，存在僅稱為“氫化嵌段共聚物(y4)”的情況)，特別是，由于在具有優(yōu)良透明性的同時，還在柔軟性、透明性、氣體阻隔性和水蒸氣透過性方面優(yōu)良，因此，可作為各種容器和膜、其它產(chǎn)品的成形材料進(jìn)行廣泛的應(yīng)用。

【氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)】

本發(fā)明的樹脂組合物中含有的氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)中，氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)是通過對乙烯基芳香族類的共聚物進(jìn)行氫化而得到的，氫化嵌段共聚物(y4)是通過對具有乙烯基芳香族聚合物嵌段與以共軛二烯為主體的聚合物的嵌段的嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到的。

另外，“以共軛二烯為主體的聚合物的嵌段”意味著含有超過聚合物的嵌段總質(zhì)量的50質(zhì)量％的共軛二烯。

作為氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)的氫化前的乙烯基芳香族聚合物和氫化嵌段共聚物(y4)的氫化前的乙烯基芳香族聚合物嵌段的單體成分的乙烯基芳香族類，可使用只要具有芳香環(huán)且具有聚合性的乙烯基的化合物中的任意一種，即可。作為乙烯基芳香族類的代表例，可舉出以下式(4)所示的物質(zhì)。

【化4】

(上述式(4)中，R¹¹表示氫原子或烷基，R¹²～R¹⁶分別獨(dú)立地表示氫原子、烷基或鹵原子。)

式(4)中的R¹¹的烷基，優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)為1～5個的低級烷基，作為低級烷基，具體來說，可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基和戊基等。作為R¹²～R¹⁶，優(yōu)選為氫原子或烷基，更優(yōu)選為氫原子或與R¹¹相同的低級烷基。作為R¹²～R¹⁶的鹵原子，例如，可舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。

作為乙烯基芳香族類的具體例子，例如，可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-丙基苯乙烯、α-異丙基苯乙烯、α-叔丁基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二異丙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯和單氟苯乙烯等。

這些中，優(yōu)選為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-丙基苯乙烯、α-異丙基苯乙烯、α-叔丁基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2,4-二異丙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯和5-叔丁基-2-甲基苯乙烯等，特別優(yōu)選為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-丙基苯乙烯、α-異丙基苯乙烯、α-叔丁基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯和4-叔丁基苯乙烯，尤其優(yōu)選為苯乙烯。另外，在氫化物中，苯乙烯片段變?yōu)榄h(huán)己基乙基片段。

這些乙烯基芳香族類可分別單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。

另一方面，作為以氫化嵌段共聚物(y4)的氫化前的共軛二烯為主體的聚合物嵌段的單體成分的共軛二烯，例如，可舉出1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯等碳原子數(shù)為4～5的共軛二烯，優(yōu)選為1,3-丁二烯。另外，1,3-丁二烯的聚合，存在1,4鍵合方式和1,2鍵合方式，但在氫化物中，1,4鍵合方式變?yōu)樗膩喖谆湥?,2鍵合方式變?yōu)槎∠╂湣?/p>

這些共軛二烯可分別單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。

另外，氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)和氫化嵌段共聚物(y4)的氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段a，通常僅由作為單體的被氫化的乙烯基芳香族類構(gòu)成，但在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，例如，還可含有乙烯基芳香族類以外的單體成分，其比例為氫化乙烯基芳香族聚合物或氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段a的總重量的50質(zhì)量％以下。

另外，氫化嵌段共聚物(y4)的以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段b，其含有的作為單體成分的氫化共軛二烯量超過以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段b的總重量的50質(zhì)量％，優(yōu)選為55質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為60質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為80～100質(zhì)量％，在上述范圍內(nèi)時，還與其它單體進(jìn)行共聚合。以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段b中，通過使作為單體成分的氫化共軛二烯在上述范圍內(nèi)，能得到透明性和韌性平衡優(yōu)良的氫化嵌段共聚物(y4)。以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段b含有氫化共軛二烯以外的其它單體成分時，作為其它單體，只要是能與共軛二烯進(jìn)行陰離子聚合的單體的話，就沒有特別限定，例如，可舉出上述乙烯基芳香族類、脂肪族烯烴類、二烯類、乙烯基醚類和β-蒎烯等中的一種或兩種以上。

氫化嵌段共聚物(y4)優(yōu)選具有兩個以上的片段a(氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段a)和1個以上的片段b(以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段b)，根據(jù)該組合，可舉出具有a-(b-a)_n、(a-b)_m和b-a(b-a)_n-b等結(jié)構(gòu)的氫化嵌段共聚物(但n表示1以上的整數(shù)，m表示2以上的整數(shù))，這些中，優(yōu)選a-(b-a)_n，特別優(yōu)選為具有a-b-a的三嵌段結(jié)構(gòu)或a-b-a-b-a的五嵌段結(jié)構(gòu)的氫化嵌段共聚物。

然而，氫化嵌段共聚物(y4)還可具有1個片段a(氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段a)和1個片段b(以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段b)，即a-b。

氫化嵌段共聚物(y4)的以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段b的含量，優(yōu)選為5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，另一方面，優(yōu)選為80質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為50質(zhì)量％以下。通過使氫化嵌段共聚物(y4)的以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段b的含量為上述上限值以下，具有透明性變優(yōu)良的趨勢，另一方面，通過使氫化嵌段共聚物(y4)的以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段b的含量為上述下限值以上，具有韌性變良好的趨勢。也就是說，氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)優(yōu)選具有以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段b，因此，本發(fā)明中，作為氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)，優(yōu)選使用氫化嵌段共聚物(y4)。

另外，對于氫化嵌段共聚物(y4)，只要具有氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段a和以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段b即可，還可具有除了氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段a和以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段b以外的其它聚合物或共聚物嵌段c。在這種情況下，作為其它嵌段c，例如，可舉出在以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段b中，氫化共軛二烯的含量小于50質(zhì)量％的聚合物或共聚物嵌段，或者由脂肪族烯烴類、二烯類、乙烯基醚類和β-蒎烯中的一種或兩種以上構(gòu)成的聚合物或共聚物嵌段。

然而，氫化嵌段共聚物(y4)中的其它嵌段c的含量過多時，由于損害了含有氫化乙烯基芳香族聚合物嵌段a和以氫化共軛二烯為主體的聚合物嵌段b的氫化嵌段共聚物(y4)的效果，因此，氫化嵌段共聚物(y4)含有其它嵌段c時，相對于氫化嵌段共聚物(y4)的總重量，其它嵌段c的含量優(yōu)選為40質(zhì)量％以下，特別優(yōu)選為20質(zhì)量％以下。

另外，氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)和氫化嵌段共聚物(y4)的分子結(jié)構(gòu)，可為直鏈狀、支鏈狀、放射狀或它們的任意組合中的任意一種。

作為本發(fā)明中所使用的氫化乙烯基芳香族嵌段聚合物(Y-3)的氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)和氫化嵌段共聚物(y4)的制造方法，只要是能得到上述結(jié)構(gòu)的制造方法的話，可采用任意一種制造方法，通常通過制造具有氫化前的乙烯基芳香族聚合物或乙烯基芳香族聚合物嵌段與以共軛二烯為主體的聚合物嵌段的嵌段聚合物，并對該嵌段聚合物進(jìn)行氫化，從而被制造出。

作為上述氫化前的聚合物或嵌段共聚物的聚合或共聚合(以下，記為“(共)聚合”，并將“聚合物或嵌段共聚物”記為“(共)聚合物”。)中所使用的引發(fā)劑，可舉出由有機(jī)堿金屬構(gòu)成的引發(fā)劑或由有機(jī)堿金屬與路易斯堿的組合所構(gòu)成的引發(fā)劑等，為了使分子量分布狹窄，適合采用由有機(jī)堿金屬與路易斯堿的組合所構(gòu)成的引發(fā)劑。

作為該有機(jī)堿金屬，例如，可舉出正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、己基鋰、苯基鋰和芪鋰等單有機(jī)鋰化合物；二鋰甲烷、1,4-二鋰丁烷、1,4-二鋰-2-乙基環(huán)己烷和1,3,5-三鋰苯等多官能團(tuán)性有機(jī)鋰化合物；以及萘鈉和萘鉀等。它們中，優(yōu)選為有機(jī)鋰化合物，特別優(yōu)選為單有機(jī)鋰化合物。

這些有機(jī)堿金屬可分別單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。有機(jī)堿金屬的使用量可根據(jù)所要求的生成(共)聚合物的分子量進(jìn)行適當(dāng)選擇，通常，每100質(zhì)量份單體，有機(jī)堿金屬的使用量通常為0.05～100毫摩爾的范圍，優(yōu)選為0.10～50毫摩爾的范圍，更優(yōu)選為0.15～20毫摩爾的范圍。

路易斯堿在得到分子量分布狹窄的(共)聚合物方面，是有用的。作為路易斯堿，只要是在溶液聚合中通常被使用的路易斯堿的話，就沒有特別限定，例如，可舉出醚化合物；四甲基乙二胺、三甲胺、三乙胺和吡啶等叔胺化合物；鉀-叔戊基氧化物和鉀-叔丁基氧化物等堿金屬烷基氧化合物；以及三苯基膦等膦化合物等。這些中，特別是，由于醚化合物能使得到的(共)聚合物的分子量分布(Mw/Mn)充分狹窄，因此，適宜采用醚化合物。

作為醚化合物，并沒有特別限定，但適宜采用碳原子數(shù)通常為2～100、優(yōu)選為4～50、更優(yōu)選為4～20的醚化合物。作為具體的例子，可舉出二甲醚、二乙醚、二異丙醚、二丁醚、二戊醚、二異戊醚、甲基乙基醚、甲基丙基醚、甲基異丙基醚、甲基丁基醚、甲基異戊基醚、乙基丙基醚、乙基異丙基醚和乙基丁基醚等脂肪族單醚類；苯甲醚、苯乙醚、二苯基醚和二芐基醚等芳香族單醚類；四氫呋喃和四氫吡喃等環(huán)狀單醚類；乙二醇二甲醚、乙二醇甲基乙基醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丙醚、乙二醇二丁醚、乙二醇二戊醚、乙二醇二辛醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇二丁醚、異丙二醇二甲醚、異丙二醇二乙醚、丁二醇二甲醚、丁二醇二乙醚和丁二醇二丁基二醇等亞烷基二醇二烷基醚類；乙二醇甲基苯基醚等亞烷基二醇烷基芳基醚類；乙二醇二苯基醚等亞烷基二醇二芳基醚類；以及乙二醇二芐基醚等亞烷基二醇二芳烷基醚類等。

這些路易斯堿可分別單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。相對于1摩爾的作為引發(fā)劑使用的有機(jī)堿金屬，這些路易斯堿的使用量通常為0.001～10.0毫摩爾的范圍，優(yōu)選為0.01～5.0毫摩爾的范圍，更優(yōu)選為0.1～2.0毫摩爾的范圍。

作為(共)聚合反應(yīng)中所使用的烴系溶劑，只要是能溶解生成的(共)聚合物且不使引發(fā)劑失活的烴系溶劑的話，就沒有特別限定，例如，可舉出正丁烷、正戊烷、異戊烷、正己烷、正庚烷和異辛烷等脂肪族烴類；環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷、甲基環(huán)己烷和十氫萘等脂環(huán)式烴類；以及苯和甲苯等芳香族烴類等。這些中，使用脂肪族烴類或脂環(huán)式烴類時，由于能直接進(jìn)行這樣的加氫反應(yīng)，因此，脂肪族烴類或脂環(huán)式烴類是優(yōu)選的。這些烴系溶劑可分別單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用，通常采用原料的單體濃度變?yōu)?～30質(zhì)量％這樣的量比。

(共)聚合反應(yīng)可為等溫反應(yīng)和絕熱反應(yīng)中的任意一種，通常在0～150℃的聚合溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，優(yōu)選在20～120℃的聚合溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。反應(yīng)時間通常為0.01～20小時的范圍，優(yōu)選為0.1～10小時的范圍。

反應(yīng)后，可以通過蒸汽汽提法、直接脫溶劑法和醇凝固法等公知方法，回收(共)聚合物。另外，反應(yīng)時，在加氫反應(yīng)中使用惰性溶劑的情況下，可不回收反應(yīng)溶液中的(共)聚合物，將該溶液直接供應(yīng)于加氫工序。

如此得到乙烯基芳香族(共)聚合物的氫化方法，只要是芳香環(huán)氫化率高且(共)聚合物鏈斷裂少的氫化方法的話，就沒有特別限定。例如，可舉出在有機(jī)溶劑中，使用含有選自鎳、鈷、鐵、鈦、銠、鈀、鉑、釕和錸中的至少一種金屬的氫化催化劑進(jìn)行的方法。上述氫化催化劑中，特別是鎳催化劑，由于能得到Mw/Mn值小的加氫物，因此，適宜采用鎳催化劑。氫化催化劑可為非均相系催化劑和均相系催化劑中的任意一種。

非均相系催化劑，可直接為金屬或金屬化合物，或者將其擔(dān)載于適當(dāng)?shù)妮d體進(jìn)行使用。作為載體，例如，可舉出活性炭、二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣、二氧化鈦、氧化鎂、氧化鋯、硅藻土和碳化硅等。這些中，使用硅藻土?xí)r，能使分子量分布更加狹窄，因此，適宜采用硅藻土。在這種情況下的上述金屬的擔(dān)載量，通常為0.01～80質(zhì)量％的范圍，優(yōu)選為0.05～60質(zhì)量％的范圍。

作為均相系催化劑，可使用由鎳、鈷、鈦或鐵的化合物與有機(jī)鋁化合物或有機(jī)鋰化合物等有機(jī)金屬化合物進(jìn)行組合的催化劑；以及銠、鈀、鉑、釕和錸等的有機(jī)金屬絡(luò)合物等。作為均相系催化劑中所使用的鎳、鈷、鈦或鐵的化合物，例如，可舉出各種金屬的乙酰丙酮鹽、環(huán)烷酸鹽、環(huán)戊二烯基化合物和環(huán)戊二烯基二氯化合物等。作為有機(jī)鋁化合物，可舉出三乙基鋁和三異丁基鋁等烷基鋁；二乙基氯化鋁和二氯化乙基鋁等鹵化烷基鋁；以及二異丁基氫化鋁等氫化烷基鋁等。作為有機(jī)金屬絡(luò)合物的例子，可舉出上述各金屬的γ-二氯-π-苯絡(luò)合物、二氯-三(三苯基膦)絡(luò)合物和氫化-氯-三(三苯基膦)絡(luò)合物等。

這些氫化催化劑可分別單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。

對于每100質(zhì)量份的供應(yīng)于氫化的(共)聚合物，氫化催化劑的使用量通常為0.03～50質(zhì)量份的范圍，優(yōu)選為0.16～33質(zhì)量份的范圍，更優(yōu)選為0.33～15質(zhì)量份的范圍。

作為氫化方法中所使用的有機(jī)溶劑，例如，可舉出上述脂肪族烴類；上述脂環(huán)式烴類；四氫呋喃和二惡烷等醚類；醇類；以及酯類等。這些有機(jī)溶劑可分別單獨(dú)使用或?qū)煞N以上組合使用。采用有機(jī)溶劑中的供應(yīng)于氫化的(共)聚合物的濃度通常為1～50質(zhì)量％、優(yōu)選為3～40質(zhì)量％、更優(yōu)選為5～30質(zhì)量％的范圍的有機(jī)溶劑。

氫化反應(yīng)，是在溫度通常為10～250℃、優(yōu)選為50～200℃、更優(yōu)選為80～180℃的范圍內(nèi)以及在氫壓力通常為1～300kg/cm²、優(yōu)選為10～250kg/cm²、更優(yōu)選為20～200kg/cm²的范圍內(nèi)進(jìn)行。

氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)的氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)和氫化嵌段共聚物(y4)的芳香環(huán)氫化率，優(yōu)選為50摩爾％以上，更優(yōu)選為80摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90摩爾％以上。通過使氫化率為上述下限值以上，具有耐熱性變優(yōu)良的趨勢。芳香環(huán)氫化率，例如，可通過¹H-NMR并根據(jù)0.5～2.5ppm附近的來自脂肪族的峰和6.0～8.0ppm附近的來自芳香環(huán)的峰的積分值計算得出。

在上述氫化反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行回收氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氫化嵌段共聚物(y4)的方法，并沒有特別限定。作為回收方法，通常可采用以下公知的方法：通過過濾、離心分離等方法去除氫化催化劑殘渣后，對于溶解了氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氫化嵌段共聚物(y4)的溶液，進(jìn)行以蒸汽汽提去除溶劑的蒸汽凝固法、在減壓加熱下去除溶劑的直接脫溶劑法、以及在甲醇、乙醇、異丙醇、水、丙酮、甲基乙基酮、醋酸乙酯等的氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氫化嵌段共聚物(y4)的不良溶劑中注入溶液，析出氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氫化嵌段共聚物(y4)，并使其凝固的凝固法等。

氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氫化嵌段共聚物(y4)，其通過以四氫呋喃作為溶劑的凝膠滲透色譜法(GPC)測定的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)通常為5萬以上，優(yōu)選為6萬以上，更優(yōu)選為7萬以上，通常為50萬以下，優(yōu)選為30萬以下，更優(yōu)選為20萬以下。通過使氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氫化嵌段共聚物(y4)的Mw為上述下限值以上，得到的成形體的韌性變良好，以及通過使氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氫化嵌段共聚物(y4)的Mw為上述上限值以下，加工時的熔融粘度下降，成形性變良好。

氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氫化嵌段共聚物(y4)的分子量分布，可根據(jù)使用目的進(jìn)行適當(dāng)選擇，但通過上述GPC測定的聚苯乙烯換算的Mw與數(shù)均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)計，氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)的Mw/Mn優(yōu)選為10以下，更優(yōu)選為7以下，特別優(yōu)選為5以下。Mw/Mn為上述上限值以下時，具有易于得到成形性和韌性的平衡等優(yōu)良的成形體的趨勢。另一方面，氫化嵌段共聚物(y4)的分子量分布優(yōu)選為4以下，更優(yōu)選為3以下，特別優(yōu)選為2以下。Mw/Mn為上述上限值以下時，具有易于得到成形性和韌性的平衡等優(yōu)良的成形體的趨勢。

氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)的240℃、49N(噴嘴直徑2mm)的熔體流動速率(MFR)的下限值通常為1.0g/分鐘以上，優(yōu)選為2.0g/分鐘以上，更優(yōu)選為3.0g/分鐘以上，最優(yōu)選為5.0g/分鐘以上；該MFR的上限值通常為100g/分鐘以下，優(yōu)選為50g/分鐘以下，更優(yōu)選為30g/分鐘以下，最優(yōu)選為20g/分鐘以下。通過使MFR為上述下限值以上，變得易于以適于成形和制造的粘度進(jìn)行制造，以及通過使MFR為上述上限值以下，加工時的成形性變良好，產(chǎn)品的機(jī)械物性變充分。氫化嵌段共聚物(y4)的240℃、49N(噴嘴直徑2mm)的熔體流動速率(MFR)的下限值通常為0.1g/分鐘以上，優(yōu)選為0.5g/分鐘以上，更優(yōu)選為1.0g/分鐘以上，最優(yōu)選為2.0g/分鐘以上；該MFR的上限值通常為200g/分鐘以下，優(yōu)選為100g/分鐘以下，更優(yōu)選為50g/分鐘以下，最優(yōu)選為30g/分鐘以下。通過使MFR為上述下限值以上，變得易于以適于成形和制造的粘度進(jìn)行制造，以及通過使MFR為上述上限值以下，具有加工時的成形性變良好、產(chǎn)品的機(jī)械物性變充分的趨勢。

【氫化嵌段共聚物(X)和氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)的含有比例】

本發(fā)明的樹脂組合物中，本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(X)和氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)的氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)和/或氫化嵌段共聚物(y4)的含有比例優(yōu)選為5～95質(zhì)量％的氫化嵌段共聚物(X)和95～5質(zhì)量％的氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)的氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)和/或氫化嵌段共聚物(y4)。氫化嵌段共聚物(X)的含有比例為上述下限值以上時，由于通過混合氫化嵌段共聚物(X)，能充分得到柔軟性、韌性和氣體阻隔性等的改善效果，因此，是優(yōu)選的；氫化嵌段共聚物(X)的含有比例為上述上限值以下時，由于通過混合氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)，能變得易于充分得到耐熱性效果，因此，是優(yōu)選的。從更能使這些效果變良好的觀點(diǎn)來看，更加優(yōu)選的含有比例為氫化嵌段共聚物(X)10～90質(zhì)量％、氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)90～10質(zhì)量％，特別優(yōu)選氫化嵌段共聚物(X)20～80質(zhì)量％、氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)80～20質(zhì)量％。

另外，本發(fā)明的樹脂組合物中，可以只含有一種氫化嵌段共聚物(X)，也可以含有上述嵌段A和嵌段B的構(gòu)成成分或組分、重均分子量或芳香環(huán)氫化率等不同的兩種以上的氫化嵌段共聚物(X)。同樣地，對于氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)，可以只含有一種氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)或氫化嵌段共聚物(y4)，也可以含有兩種以上的氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)或兩種以上的氫化嵌段共聚物(y4)，也可以含有一種或兩種以上的氫化乙烯基芳香族聚合物(y3)以及一種或兩種以上的氫化嵌段共聚物(y4)。

本發(fā)明的樹脂組合物中，除了含有本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(X)和氫化乙烯基芳香族嵌段共聚物(Y-3)以外，還可根據(jù)需要，含有其它樹脂成分、各種添加劑等。另外，為了得到本發(fā)明的效果、特別是透明性和氣體阻隔性，其它樹脂成分和各種添加劑等的含量優(yōu)選在樹脂組合物中的含量為30質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選15質(zhì)量％以下。

【樹脂組成物的添加劑】

作為本發(fā)明的樹脂組合物可含有的良好添加劑，可舉出抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、填料等填充劑、中和劑、潤滑劑、防霧劑、防結(jié)塊劑、滑爽劑、分散劑、著色劑、阻燃劑、抗靜電劑、導(dǎo)電性賦予劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、金屬鈍化劑、分子量調(diào)整劑、抗菌劑、防霉材料、熒光增白劑以及有機(jī)擴(kuò)散劑或無機(jī)擴(kuò)散劑等光擴(kuò)散劑等。

【樹脂組合物的制造方法】

本發(fā)明的樹脂組合物，例如，可通過對上述各成分進(jìn)行機(jī)械熔融混煉的方法來制造。在這里，作為能使用的熔融混煉機(jī)，例如，可舉出單軸擠出機(jī)、雙軸擠出機(jī)、布拉本德塑化儀(ブラベンダー)、班伯里密煉機(jī)、捏合攪拌機(jī)以及輥磨機(jī)等?；鞜挏囟鹊南孪尥ǔ?00℃，優(yōu)選為145℃，更優(yōu)選為160℃?；鞜挏囟鹊纳舷尥ǔ?50℃，優(yōu)選為300℃，更優(yōu)選為250℃?；鞜挄r，可采用將各成分一次性進(jìn)行混煉或在混煉任意成分后，添加其它剩余的成分進(jìn)行混煉的多級分割混煉法。

【樹脂組合物的成形方法】

本發(fā)明的樹脂組合物，例如，可通過注塑成形(插入成形法、雙色成形法、夾芯成形法和注氣成形法等)、擠出成形法、膨脹成形法、T-模頭膜成形法、層壓成形法、吹塑成形法、中空成形法、壓縮成形法和壓延成形法等成形法，加工成各種成形體。成形法的形狀并沒有特別限定，可舉出片狀、膜狀、板狀、粒子狀、塊狀、纖維狀、棒狀、多孔體和發(fā)泡體等，優(yōu)選為片狀、膜狀和板狀。另外，成形的膜可為單軸或雙軸拉伸。作為拉伸法，可舉出輥法、拉幅法和管式法等。更進(jìn)一步說，還施以通常工業(yè)中所使用的電暈放電處理、火焰處理、等離子處理和臭氧處理等表面處理。

【用途】

本發(fā)明的成形體的用途并沒有特別限定，作為一個例子，可舉出如下所述的用途。也就是說，可舉出電氣·電子零部件領(lǐng)域中的電線、簾線類、線束等的覆蓋材料、絕緣片、OA(Office Automation)機(jī)器的顯示器或觸摸面板、膜片開關(guān)、照片罩、繼電器零部件、線圈骨架、IC插座、保險絲盒、照相機(jī)壓板、FDD夾頭和軟盤集線器；光學(xué)零部件中的光盤基板、光盤用攝像透鏡、光學(xué)透鏡、LCD基板、PDP基板、投影電視用電視屏幕、相位差膜、霧燈透鏡、照明開關(guān)透鏡、傳感器開關(guān)透鏡、菲涅爾透鏡、防護(hù)眼鏡、投影透鏡、照相機(jī)鏡頭、太陽鏡、光導(dǎo)板、照射機(jī)閃光燈反射鏡和LED反射鏡；汽車零部件中的前燈透鏡、轉(zhuǎn)向燈透鏡、尾燈透鏡、樹脂窗玻璃、儀表蓋、外板、門把手、后面板、車輪罩、遮陽板、車頂行李架、天窗、儀表盤、面板類、控制電纜覆蓋材料、安全氣囊蓋、擋泥板、保險杠、行李箱、空氣軟管、燈包裝類、墊圈類、窗模等各種模、位置護(hù)罩、擋風(fēng)雨條、玻璃導(dǎo)槽、護(hù)線套和制震·隔音構(gòu)件；建材領(lǐng)域中的接縫材、欄桿、窗、桌緣材料、窗扇、浴池、窗框、招牌、照明罩、水槽、樓梯裙板、車棚、高速公路隔音壁、多壁片材、鋼絲覆蓋材料、照明燈燈罩、開關(guān)斷路器、工作機(jī)械的保護(hù)罩、工業(yè)用深拉伸真空成形容器和泵殼；家電、弱電領(lǐng)域中的各種包裝類、把手類、帶類、腳橡膠、滾子、保護(hù)器、吸盤、冰箱等的墊圈類、開關(guān)類、連接器罩、游戲機(jī)罩、彈子球臺、OA機(jī)殼、筆記本電腦機(jī)殼、HDD磁頭用托盤、計量儀器類的窗口、透明機(jī)殼、OA用帶齒輪輥、開關(guān)盒滑塊、氣體旋塞旋鈕、鐘表框、鐘表輪列中置、琥珀帽、OA機(jī)器用各種輥類、軟管、管等管狀成形體、不同擠出品、皮革樣物品、拉鏈、柔軟觸感的人偶類等玩具類、筆握柄、吊帶、吸盤、鐘表、傘骨、化妝品盒、牙刷柄等的一般雜貨類、居家服、特百惠等容器類、扎帶、通過吹塑成形的輸液瓶、食品用瓶、水瓶、化妝品等的個人護(hù)理用瓶等各種瓶；以及醫(yī)療用零部件中的導(dǎo)管、注射器、注射器墊圈、點(diǎn)滴筒、管、接口、帽、橡膠栓、鉆石冒口、血液接頭、假牙、一次性容器等，另外，也適用于通過發(fā)泡成形的用途中。

本發(fā)明的成形體在膜·片領(lǐng)域中的用途并沒有特別限定，作為一個例子，可舉出如下述所述的用途。也就是說，可舉出包裝用拉伸膜、業(yè)務(wù)用或家庭用保鮮膜、托盤拉伸膜、拉伸標(biāo)簽、收縮膜、收縮標(biāo)簽、密封用膜、蒸餾用膜、蒸餾用密封膜、保香性熱封膜、A-PET密封膜、冷凍食品用容器·蓋、密封蓋、熱焊膜、熱粘接膜、熱封緘用膜、襯袋箱用密封膜、蒸餾袋、立袋、帶咀袋、層壓管、重袋、纖維包裝膜等的食品、雜貨等包裝領(lǐng)域；住宅用膜、覆蓋膜等農(nóng)業(yè)用膜領(lǐng)域；輸液袋、高卡-輸液或腹膜透析用(CAPD)等的多室容器、腹膜透析用的排液袋、血液袋、尿袋、手術(shù)用袋、冰枕、安瓿盒、PTP包裝等的醫(yī)療用膜·片領(lǐng)域；木土遮水片、止水材、墊子、接縫材、地板材、屋面料、化妝膜、表皮膜、壁紙等建材相關(guān)領(lǐng)域；皮革、頂棚材、行李箱內(nèi)襯、內(nèi)部裝飾表皮材、制震片、隔音片等汽車零部件領(lǐng)域；顯示屏蓋、電池盒、鼠標(biāo)墊、手機(jī)套、IC卡盒、軟盤盒、CD-ROM盒等弱電領(lǐng)域；牙刷盒、粉撲盒、化妝品盒、眼藥等醫(yī)藥品盒、紙巾盒、面膜等的化妝品或衛(wèi)生領(lǐng)域；文具用膜·片、透明文件夾、鉛盒、筆記本封面、桌墊、鍵盤蓋、書封面、紙夾等事務(wù)用品相關(guān)領(lǐng)域；家具用皮革、沙灘球等玩具、傘和雨衣等雨具、臺布、泡包裝、洗澡蓋、毛巾盒、花式盒、標(biāo)簽盒、袋、護(hù)身符袋、保險證套、存折盒、護(hù)照盒、刀具盒等一般家庭用、雜貨領(lǐng)域；回歸反射片、合成紙等。另外，作為膠粘劑組合物或作為在基材上涂布膠粘材而賦予膠粘性的膜·片領(lǐng)域，還可舉出載體帶、膠粘帶、標(biāo)記膜、半導(dǎo)體或玻璃用切割膜、表面保護(hù)膜、鋼板·合板保護(hù)膜、汽車保護(hù)膜、包裝·捆綁用膠帶、事務(wù)·家庭用膠帶、接合用膠帶、涂布遮蔽用膠帶、表面保護(hù)用膠帶、密封用膠帶、防腐·防水用膠帶、電氣絕緣用膠帶、電子機(jī)器用膠帶、貼布膜、創(chuàng)可貼基材膜等醫(yī)療·衛(wèi)生材用膠帶、識別·裝飾用膠帶、表示用帶、包裝用帶、外科帶、標(biāo)簽用膠帶等。

本發(fā)明的成形體在纖維和無紡布領(lǐng)域中的用途并沒有特別限定，作為一個例子，可舉出如下所述的用途。也就是說，可舉出通過制成連續(xù)紡絲、連續(xù)卷縮絲、短纖維、單絲等的纖維、扁絲以及以熔噴法和紡粘法形成的無紡布，可用作紙尿布等衛(wèi)材、手術(shù)用衣服和手袋等醫(yī)療用途，以及內(nèi)手套、地毯及其襯里、繩索等用途。另外，可舉出這些無紡布或單絲、扁絲、縫帶等的編織物和通過膜·片材的層壓得到的帆布、帳篷材料、車篷、柔性容器、休閑墊、防水布等。

【膜】

本發(fā)明的樹脂組合物，特別是，在它的優(yōu)良機(jī)械強(qiáng)度、透明性和氣體阻隔性方面，作為上述各種用途中的膜成形材料是有用的。

經(jīng)本發(fā)明的樹脂組合物成形得到的本發(fā)明的膜，可以為通過本發(fā)明的樹脂組合物構(gòu)成的單層膜，也可以是通過與其它樹脂組合物共擠出而成形的兩層以上的層積膜。

這樣的膜，作為用于后述容器的加工成形的原反膜或作為電子機(jī)器、手機(jī)和智能電話等的顯示面的保護(hù)膜是有用的，由于它的優(yōu)良透明性，不會損害膜下顯示面的可見性，另外，由于它的優(yōu)良機(jī)械強(qiáng)度和氣體阻隔性，對機(jī)器類的保護(hù)效果也變優(yōu)良。

【容器】

本發(fā)明的樹脂組合物，特別是，在它的優(yōu)良機(jī)械強(qiáng)度、透明性和氣體阻隔性方面，作為上述各種用途中的容器的成形材料是有用的，由于它的優(yōu)良透明性，能容易確認(rèn)內(nèi)容物。另外，由于它的優(yōu)良?xì)怏w阻隔性和機(jī)械強(qiáng)度，因此，能防止因外部應(yīng)力、外部氣體的透過物或內(nèi)容物的氣散而引起的內(nèi)容物的劣化或組成變化，保持內(nèi)容物的穩(wěn)定。特別是，在預(yù)充式注射器、安瓿和輸液袋等醫(yī)藥品容器的接觸構(gòu)件，更進(jìn)一步說，它們是多層構(gòu)成的層積體時，作為其內(nèi)層材料和中間層材料是最適合的。

實施例

以下，采用實施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明，但只要不超出本發(fā)明的要點(diǎn)的話，本發(fā)明并不局限于以下的實施例。

按照下述方法進(jìn)行各種物性的測定。

(1)分子量：

氫化嵌段共聚物或嵌段共聚物的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的測定，是通過使用凝膠滲透色譜法(GPC)，在下述條件下以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算而求出的。

裝置：Nihon Waters K.K.(日本ウォーターズ(株))制造的Waters 2690

檢測器(RI檢測)：Nihon Waters K.K.制造的Waters 2410

柱：昭和電工株式會社制造的Shodex

采用KF-604·KF-603·KF-602.50各1根的3根串聯(lián)連接的柱。

溶劑：四氫呋喃

流速：0.7mL/min

溫度：40℃

(2)氫化率：

氫化嵌段共聚物的芳香環(huán)氫化率(摩爾％)是通過¹H-NMR譜的測定而算出的。

(3)總霧度(注塑成形性)：

采用經(jīng)氫化嵌段共聚物或嵌段共聚物的注塑成形而得到的試驗片，依照J(rèn)IS K7105測定總霧度，評價注塑成形中的表面平滑性。

(4)內(nèi)部霧度(透明性)：

在經(jīng)氫化嵌段共聚物或嵌段共聚物的注塑成形而得到的試驗片上，涂布油且不影響表面凹凸，并按照J(rèn)IS K7105，測定內(nèi)部霧度，評價透明性。

(5)A硬度：

采用經(jīng)氫化嵌段共聚物或嵌段共聚物的注塑成形而得到的試驗片，按照J(rèn)IS K6253，測定杜羅硬度(デュロ硬度)A。

(6)MFR：

按照J(rèn)IS K7210，在230℃、21.2N負(fù)荷的條件下，測定氫化嵌段共聚物或嵌段共聚物的MFR。

(7)氣體阻隔性(水蒸氣阻隔性)

采用厚度為0.12mm的氫化嵌段共聚物或嵌段共聚物的壓片，按照J(rèn)IS K7129B法(MOCON法)的紅外線傳感器法，求出氣體阻隔性(g/m²·24h)。

<氫化嵌段共聚物或嵌段共聚物的評價>

【實施例1】

在具有攪拌裝置的不銹鋼制高壓釜中，放入由聚苯乙烯嵌段含量(以下，以PS含量表示)為30質(zhì)量％、重均分子量(Mw)＝111000、數(shù)均分子量(Mn)＝82100的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(以下，以(A-1)表示)25質(zhì)量份和四氫呋喃75質(zhì)量份構(gòu)成的溶液，以及作為氫化催化劑的5質(zhì)量％鈀擔(dān)載活性炭催化劑4質(zhì)量份，進(jìn)行混合。以氫氣置換反應(yīng)器內(nèi)部，并且邊攪拌溶液邊供應(yīng)氫氣，在溫度170℃、壓力10MPa下，進(jìn)行氫化反應(yīng)4.5小時。

氫化反應(yīng)結(jié)束后，用100質(zhì)量份的四氫呋喃稀釋反應(yīng)液，過濾該溶液，去除氫化催化劑。在1200質(zhì)量份的甲醇中邊攪拌邊注入濾液，通過過濾所析出的氫化嵌段共聚物進(jìn)行分離后，以減壓干燥機(jī)進(jìn)行干燥。

如此得到的氫化嵌段共聚物，以下述式進(jìn)行表示，其重均分子量(Mw)為103000、數(shù)均分子量(Mn)為78200(Mw/Mn＝1.3)。另外，氫化率為97％。以下，以(X-1)表示該氫化嵌段共聚物。

【化5】

對于得到的氫化嵌段共聚物(X-1)，根據(jù)上述(6)、(7)的測定方法進(jìn)行評價。

另外，采用注塑成形機(jī)(在DSM公司的Xplore微型混煉機(jī)上連接注塑成形單元)，在料筒溫度220℃、模具溫度40℃下，對得到的氫化嵌段共聚物(X-1)進(jìn)行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的試驗片。采用該試驗片，根據(jù)上述(3)～(5)的測定方法進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。

【實施例2】

除了采用聚苯乙烯嵌段含量為30質(zhì)量％、重均分子量(Mw)＝70000、數(shù)均分子量(Mn)＝57000的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(A-2)，和將氫化反應(yīng)時間變更為3.5小時以外，其它如同實施例1，從而得到氫化嵌段共聚物。得到的氫化嵌段共聚物的重均分子量(Mw)為66000、數(shù)均分子量(Mn)為54000(Mw/Mn＝1.2)。另外，氫化率為96％。

對于得到的氫化嵌段共聚物，根據(jù)上述(6)的測定方法進(jìn)行評價。

另外，采用與實施例1相同的注塑成形機(jī)，在料筒溫度180℃、模具溫度40℃下，對得到的氫化嵌段共聚物進(jìn)行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的試驗片。對于得到的試驗片，進(jìn)行上述(3)～(5)的評價。結(jié)果如表1所示。

【實施例3】

除了采用聚苯乙烯嵌段含量為15質(zhì)量％、重均分子量(Mw)＝112000、數(shù)均分子量(Mn)＝93600的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(以下，以A-3表示)，和將氫化反應(yīng)時間變更為4小時以外，其它如同實施例1，從而得到氫化嵌段共聚物。得到的氫化嵌段共聚物的重均分子量(Mw)為108000、數(shù)均分子量(Mn)為89800(Mw/Mn＝1.2)。另外，氫化率為96％。

對于得到的氫化嵌段共聚物，根據(jù)上述(6)的測定方法進(jìn)行評價。

另外，采用與實施例1相同的注塑成形機(jī)，在料筒溫度190℃、模具溫度40℃下，對得到的氫化嵌段共聚物進(jìn)行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的試驗片。對于得到的試驗片，根據(jù)上述(3)～(5)的測定方法進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。

【實施例4】

除了采用聚苯乙烯嵌段含量為50質(zhì)量％、重均分子量(Mw)＝67400、數(shù)均分子量(Mn)＝46200的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(以下，以A-4表示)以外，其它如同實施例1，從而得到氫化嵌段共聚物。得到的氫化嵌段共聚物的重均分子量(Mw)為59100、數(shù)均分子量(Mn)為41500(Mw/Mn＝1.4)。另外，氫化率為94％。

對于得到的氫化嵌段共聚物，根據(jù)上述(6)的測定方法進(jìn)行評價。

另外，采用與實施例1相同的注塑成形機(jī)，在料筒溫度190℃、模具溫度40℃下，對得到的氫化嵌段共聚物進(jìn)行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的試驗片。對于得到的試驗片，根據(jù)上述(3)～(5)的測定方法進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。

【比較例1】

對于實施例1的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(A-1)，根據(jù)上述(6)、(7)的測定方法進(jìn)行評價。

另外，除了不進(jìn)行苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(A-1)的氫化，并將這樣的(A-1)直接在料筒溫度220℃、模具溫度40℃下進(jìn)行注塑成形以外，其它如同實施例1，進(jìn)行注塑成形。然而，由于流動性差而不能成形，將料筒溫度變?yōu)?50℃進(jìn)行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的試驗片。對于得到的試驗片，根據(jù)上述(3)～(5)的測定方法進(jìn)行評價。結(jié)果如表1所示。

【比較例2】

對于實施例2的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(A-2)，根據(jù)上述(6)的測定方法進(jìn)行評價。

另外，除了不進(jìn)行苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(A-2)的氫化，并將這樣的(A-2)直接在料筒溫度200℃、模具溫度40℃下進(jìn)行注塑成形以外，其它如同實施例2，進(jìn)行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的試驗片。對于得到的試驗片，進(jìn)行上述(3)～(5)的評價。結(jié)果如表1所示。

【比較例3】

對于實施例3的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(A-3)，根據(jù)上述(6)的測定方法進(jìn)行評價。

另外，除了不進(jìn)行苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(A-3)的氫化，并將這樣的(A-3)直接在料筒溫度220℃、模具溫度40℃下進(jìn)行注塑成形以外，其它如同實施例3，進(jìn)行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的試驗片。對于得到的試驗片，進(jìn)行上述(3)～(5)的評價。結(jié)果如表1所示。

【比較例4】

對于實施例4的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(A-4)，根據(jù)上述(6)的測定方法進(jìn)行評價。

另外，除了不進(jìn)行苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(A-4)的氫化，并將這樣的(A-4)直接在料筒溫度210℃、模具溫度40℃下進(jìn)行注塑成形以外，其它如同實施例4，進(jìn)行注塑成形，制作80mm×30mm、厚度2mm的試驗片。對于得到的試驗片，進(jìn)行上述(3)～(5)的評價。結(jié)果如表1所示。

【比較例5】

在具有攪拌裝置的不銹鋼制高壓釜中，放入由聚苯乙烯嵌段含量為30質(zhì)量％、重均分子量(Mw)＝70600、數(shù)均分子量(Mn)＝65000的苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物(以下，以B-1表示)25質(zhì)量份和四氫呋喃75質(zhì)量份構(gòu)成的溶液以及作為氫化催化劑的5質(zhì)量％鈀擔(dān)載活性炭催化劑6質(zhì)量份，進(jìn)行混合。以氫氣置換反應(yīng)器內(nèi)部，并且邊攪拌溶液邊供應(yīng)氫氣，在溫度170℃、壓力10MPa下，進(jìn)行氫化反應(yīng)5.5小時。另外，上述丁烯是指正丁基，如無特別說明的話，本實施例中記載的丁烯是指正丁烯。

氫化反應(yīng)結(jié)束后，得到的氫化嵌段共聚物的重均分子量(Mw)為68200、數(shù)均分子量(Mn)為63000(Mw/Mn＝1.1)。另外，氫化率為99％。對于得到的氫化嵌段共聚物，根據(jù)上述(6)、(7)的測定方法進(jìn)行評價。

另外，除了在料筒溫度220℃、模具溫度40℃下對得到的氫化嵌段共聚物進(jìn)行注塑成形以外，其它如同實施例1，制作80mm×30mm、厚度2mm的試驗片。對于得到的試驗片，根據(jù)上述(3)～(5)的測定方法進(jìn)行評價。結(jié)果如表2所示。

【比較例6】

對于比較例5的苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物(B-1)，根據(jù)上述(6)、(7)的測定方法進(jìn)行評價。

另外，除了不進(jìn)行苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物(B-1)的氫化，并將這樣的(B-1)直接在料筒溫度270℃、模具溫度40℃下進(jìn)行注塑成形以外，其它如同實施例1，制作80mm×30mm、厚度2mm的試驗片。對于得到的試驗片，進(jìn)行上述(3)～(5)的評價。結(jié)果如表2所示。

【比較例7】

在具有攪拌裝置的不銹鋼制高壓釜中，放入由聚苯乙烯嵌段含量為30質(zhì)量％、重均分子量(Mw)＝94300、數(shù)均分子量(Mn)＝86500的苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物(以下，以B-2表示)23質(zhì)量份和四氫呋喃77質(zhì)量份構(gòu)成的溶液以及作為氫化催化劑的5質(zhì)量％鈀擔(dān)載活性炭催化劑6質(zhì)量份，進(jìn)行混合。以氫氣置換反應(yīng)器內(nèi)部，并且邊攪拌溶液邊供應(yīng)氫氣，在溫度170℃、壓力10MPa下，進(jìn)行氫化反應(yīng)7小時。

氫化反應(yīng)結(jié)束后，得到的氫化嵌段共聚物的重均分子量(Mw)為90500、數(shù)均分子量(Mn)為82400(Mw/Mn＝1.1)。另外，氫化率為92％。對于得到的氫化嵌段共聚物，根據(jù)上述(6)的測定方法進(jìn)行評價。

另外，除了在料筒溫度240℃、模具溫度40℃下對得到的氫化嵌段共聚物進(jìn)行注塑成形以外，其它如同實施例1，制作80mm×30mm、厚度2mm的試驗片。對于得到的試驗片，進(jìn)行上述(3)～(5)的評價。結(jié)果如表2所示。

【比較例8】

對于比較例7的苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物(B-2)，根據(jù)上述(6)的測定方法進(jìn)行評價時，流動性差，不能測定。

另外，不進(jìn)行苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯共聚物(B-2)的氫化，并將這樣的(B-1)直接在料筒溫度270℃、模具溫度40℃下進(jìn)行注塑成形時，流動性差，不能成形。

【比較例9】

在具有攪拌裝置的不銹鋼制高壓釜中，放入由聚苯乙烯嵌段含量為30質(zhì)量％、重均分子量(Mw)＝73900、數(shù)均分子量(Mn)＝69100的苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯共聚物(以下，以B-3表示)25質(zhì)量份和四氫呋喃75質(zhì)量份構(gòu)成的溶液以及作為氫化催化劑的5質(zhì)量％鈀擔(dān)載活性炭催化劑6質(zhì)量份，進(jìn)行混合。以氫氣置換反應(yīng)器內(nèi)部，并且邊攪拌溶液邊供應(yīng)氫氣，在溫度170℃、壓力10MPa下，進(jìn)行氫化反應(yīng)5小時。

氫化反應(yīng)結(jié)束后，得到的氫化嵌段共聚物的重均分子量(Mw)為71000、數(shù)均分子量(Mn)為66000(Mw/Mn＝1.1)。另外，氫化率為97％。對于得到的氫化嵌段共聚物，根據(jù)上述(6)的測定方法進(jìn)行評價。

另外，除了在料筒溫度210℃、金屬模具溫度40℃下對得到的氫化嵌段共聚物進(jìn)行注塑成形以外，其它如同實施例1，制作80mm×30mm、厚度2mm的試驗片。對于得到的試驗片，進(jìn)行上述(3)～(5)的評價。結(jié)果如表2所示。

【比較例10】

對于比較例9的苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯共聚物(B-3)，根據(jù)上述(6)的測定方法進(jìn)行評價。

另外，不進(jìn)行苯乙烯-乙烯·丙烯-苯乙烯共聚物(B-3)的氫化，并將這樣的(B-3)直接在料筒溫度260℃、模具溫度40℃下進(jìn)行注塑成形以外，其它如同實施例1，制作80mm×30mm、厚度2mm的試驗片。對于得到的試驗片，進(jìn)行上述(3)～(5)的評價。結(jié)果如表2所示。

【表1】

【表2】

根據(jù)上述結(jié)果，實施例1～4的氫化嵌段共聚物與未氫化的乙烯基芳香族系嵌段共聚物(比較例1～4)相比，改善了注塑成形性(總霧度)和透明性(內(nèi)部霧度)，耐熱性也優(yōu)良。

更進(jìn)一步說，實施例1與比較例1相比，可知通過氫化也能提高氣體阻隔性。

另外，與具有以乙烯·丁烯嵌段或乙烯·丙烯嵌段代替異丁烯嵌段的氫化嵌段共聚物(比較例5、7、9)相比可知，透明性和氣體阻隔性的平衡優(yōu)良。另一方面，對于具有異丁烯嵌段的嵌段共聚物，可知通過氫化能改善透明性(實施例1～4、比較例1～4)，而對于具有乙烯·丁烯嵌段或乙烯·丙烯嵌段的嵌段共聚物，通過氫化，透明性變差(比較例5、6、9、10)。

<樹脂組合物的評價>如下所示的樹脂組合物的物性測定，是根據(jù)下述方法進(jìn)行的。

(9)霧度和全光線透過率

根據(jù)JIS K7105，測定全光線透過率和擴(kuò)散透過率，并通過以下公式算出霧度。霧度值越小或全光線透過率越大，評價為透明性越優(yōu)良。

[霧度]＝([擴(kuò)散透過率]/[全光線透過率])×100

(10)氣體阻隔性

采用厚度0.1mm或0.12mm的膜，按照J(rèn)IS K7129B法(MOCON法)的紅外線傳感器的方法，求出氣體阻隔性(水蒸氣阻隔性)(g/m²·24h)。氣體阻隔性的值越小，評價為氣體阻隔性越優(yōu)良。

(11)拉伸彈性模量

根據(jù)JIS K7113，制作以橫向為測定方向的長400mm、寬10mm、厚0.1mm的膜試驗片，采用島津制作所制造的Autograph(オートグラフ)AG-1000，在溫度23℃、拉伸速度1mm/min的條件下，進(jìn)行拉伸彈性模量的測定。另外，拉伸彈性模量是柔軟性的指標(biāo)，拉伸彈性模量越小，評價為柔軟性越優(yōu)良。

【實施例5】通過東洋精機(jī)制造的Labo Plastomill(ラボプラストミル)20C200型，在200℃、轉(zhuǎn)速150rpm下，對實施例1中得到的氫化嵌段共聚物(X-1)50質(zhì)量份和丙烯系樹脂(三菱化學(xué)公司制造的“ZELAS(注冊商標(biāo))7025”，乙烯含量7質(zhì)量％(10摩爾％)的丙烯-乙烯共聚物)50質(zhì)量份進(jìn)行熔融混煉3分鐘，得到樹脂組合物顆粒。以下，以(Z-1)表示丙烯系樹脂“ZELAS(注冊商標(biāo))7025”。

通過神藤金屬工業(yè)所制造的NSF-100型單動壓縮成形機(jī)，在溫度200℃下預(yù)加熱2分鐘、壓縮5分鐘、冷卻壓縮3分鐘的條件下，對上述得到的樹脂組合物顆粒進(jìn)行壓縮成形，成形為厚度0.2mm或0.12mm的膜。

采用得到的厚度為0.2mm的膜進(jìn)行上述(9)的評價，并采用得到的厚度為0.12mm的膜進(jìn)行上述(10)的評價。評價結(jié)果如表3所示。

【比較例11】

除了采用未氫化的比較例1的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(A-1)代替實施例1中得到的氫化嵌段共聚物并將這樣的未氫化的(A-1)與丙烯系樹脂(Z-1)直接進(jìn)行熔融混煉以外，其它如同實施例5，進(jìn)行樹脂組合物的制備和膜成形，其評價結(jié)果如表3所示。

【表3】

由表3可知，本發(fā)明的樹脂組合物的透明性和氣體阻隔性都優(yōu)良。與此相對的，采用未氫化的嵌段共聚物的比較例11中，與實施例5相比，透明性和氣體阻隔性都差。

【實施例6】

通過TECHNOVEL CORPORATION(テクノベル社)制造的在前端設(shè)置了寬150mm、唇開口度0.8mm的衣架型模頭的雙軸擠出機(jī)KZW15(螺桿直徑15mmφ，同方向雙軸L/D＝45)，在設(shè)定溫度260℃、轉(zhuǎn)速500rpm下，擠出實施例1中得到的氫化嵌段共聚物(X-1)15質(zhì)量份和含有整個分子的85摩爾％的上述式(3)所示的雙環(huán)戊二烯的開環(huán)聚合物的加氫物的化合物(日本瑞翁公司(日本ゼオン社)制造的“Zeonor為(注冊商標(biāo))1020R”)(MFR2.0g/分鐘(230℃、21.2N)85質(zhì)量份，其中，該化合物是具有上述式(2)所示重復(fù)單元的聚合物(相當(dāng)于R³和R⁴形成環(huán)戊基的環(huán)結(jié)構(gòu)，d為0，式(2)的重復(fù)單元為上述式(3)所示的雙環(huán)戊二烯的開環(huán)聚合物的加氫物)，并通過150mmφ的冷卻輥以輥溫度10℃、線速度5m/min進(jìn)行收回。以下，以(Z-2)表示“Zeonor(注冊商標(biāo))1020R”。

<評價>

采用得到的膜進(jìn)行上述(9)～(11)的評價，結(jié)果如表4所示。

【比較例12】

除了在實施例6中采用未氫化的比較例1的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(A-1)代替實施例1得到的氫化嵌段共聚物(X-1)并將這樣的未氫化的(A-1)直接與“Zeonor(注冊商標(biāo))1020R”(Z-2)進(jìn)行熔融混煉以外，其它如同實施例6，進(jìn)行樹脂組合物的制備和膜成形，其評價結(jié)果如表4所示。

【表4】

由表4可知，本發(fā)明的樹脂組合物的透明性和氣體阻隔性優(yōu)良。

與此相對的，在采用未氫化的嵌段共聚物的比較例12中，與實施例6相比，透明性和氣體阻隔性都差。

【實施例7】

采用圓筒徑30mm的雙軸擠出機(jī)(池貝株式會社制造的PCM30型)，在設(shè)定溫度250℃下，對實施例1中得到的氫化嵌段共聚物(X-1)20質(zhì)量份和以下的氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(Z-3)80質(zhì)量份進(jìn)行熔融混煉，得到顆粒。

另外，以(Z-3)表示以下的氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。

<氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物>

氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物是具有聚苯乙烯嵌段(PS)和聚丁二烯嵌段(PB)的PS-PB-PS-PB-PS鏈的五嵌段共聚物的氫化物，MFR(240℃、49N)＝96g/分鐘，通過¹³C-NMR確定的結(jié)構(gòu)采用以下所述。

環(huán)己基乙基段：66摩爾％

四亞甲基段：31摩爾％

丁烯段：3摩爾％

采用合模壓力130t的注塑成形機(jī)(東芝機(jī)械制造的IS-130型)，在料斗下溫度175℃、料筒溫度240℃、噴嘴溫度230℃、模具溫度40℃下，對上述得到的樹脂組合物顆粒進(jìn)行注塑成形，使其注塑成形為80mm×30mm、厚2mm的試驗片。

在神藤金屬工業(yè)所制造的NSF-100型單動壓縮成形機(jī)中，在溫度230℃下預(yù)加熱2分鐘、壓縮5分鐘、冷卻壓縮3分鐘的條件下，對上述得到的樹脂組合物球粒進(jìn)行壓縮成形，使其成形為厚度0.1mm的膜。

采用得到的注塑成形試驗片進(jìn)行上述(9)的評價，另外，采用得到的膜進(jìn)行上述(10)的評價，結(jié)果如表5所示。

【比較例13】

除了在實施例7中采用未氫化的比較例1的苯乙烯-異丁烯-苯乙烯共聚物(A-1)代替實施例1得到的氫化嵌段共聚物(X-1)并將這樣的未氫化的(A-1)直接與氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(Z-3)進(jìn)行熔融混煉以外，其它如同實施例7，進(jìn)行樹脂組合物的制備、注塑成形和壓縮成形，其評價結(jié)果如表5所示。

【比較例14】

除了在實施例7中采用以下的苯乙烯-乙烯·丁烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物(Z-4)代替實施例1中得到的氫化嵌段共聚物(X-1)以外，其它如同實施例7，進(jìn)行樹脂組合物的制備、注塑成形和壓縮成形，其評價結(jié)果如表5所示。

另外，以(Z-4)表示苯乙烯-乙烯·丁烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物。

<苯乙烯-乙烯·丁烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物>

Clayton公司(クレイトン社)制造的A1536HU苯乙烯含量40質(zhì)量％、

重均分子量(Mw)＝127000

數(shù)均分子量(Mn)＝110000

【表5】

【實施例8】

通過TECHNOVEL CORPORATION制造的在前端設(shè)置了寬150mm、唇開口度0.8mm的衣架型模頭的雙軸擠出機(jī)KZW15(螺桿直徑15mmφ，同方向雙軸L/D＝45)，在設(shè)定溫度260℃、轉(zhuǎn)速500rpm下，擠出實施例1中得到的氫化嵌段共聚物(X-1)80質(zhì)量份和實施例7中使用的氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(Z-3)20質(zhì)量份，并通過150mmφ的冷卻輥以輥溫度10℃、線速度5m/min進(jìn)行收回，得到0.1mm厚的膜。

采用得到的膜進(jìn)行上述(9)～(11)的評價，結(jié)果如表6所示。

【實施例9～11和比較例15～18】

除了將實施例8中的樹脂組合物配比變更為如表6所示的樹脂組合物配比以外，其它如同實施例8，進(jìn)行樹脂組合物的膜成形和評價。這些結(jié)果如表6所示。

【表6】

由表5可知，采用本發(fā)明樹脂組合物的實施例7中，透明性和氣體阻隔性都優(yōu)良。與此相對的，采用未氫化的嵌段共聚物的比較例13和采用苯乙烯-乙烯·丁烯·苯乙烯-苯乙烯共聚物的比較例14中，與實施例7相比，透明性和氣體阻隔性都差。特別是，表5的評價中采用厚2mm的成形片時，可知實施例7相對于比較例13和14而言，其透明性格外優(yōu)良。

另外，由表6可知，采用本發(fā)明樹脂組合物的實施例8～11，相對于比較例15～18，其在廣泛的柔軟性領(lǐng)域中的透明性和氣體阻隔性都優(yōu)良。更進(jìn)一步說，本發(fā)明的樹脂組合物通過其配比組合，能在大范圍內(nèi)控制柔軟性，因此，可以適用于廣泛的用途中。

本發(fā)明詳細(xì)地或參照特定的實施方式進(jìn)行了說明，但在不脫離本發(fā)明的精神和范圍可以加入各種變更或修改，這對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，是顯而易見的。本申請是基于2011年9月29日申請的日本專利申請(特愿2011-214648號)、2012年7月18日申請的日本專利申請(特愿2012-159631)、2012年7月18日申請的日本專利申請(特愿2012-159632)以及2012年7月18日申請的日本專利申請(特愿2012-159633)的申請，其內(nèi)容在這里作為參照而引入。