本發(fā)明屬于聚合物改性加工技術(shù)領(lǐng)域,涉及一種pbt/pa合金材料及其制備方法。
背景技術(shù):
聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(pbt)具有力學(xué)性能優(yōu)異、易快速成型、阻燃性和電性能好等優(yōu)點(diǎn),目前已廣泛應(yīng)用于電子電器、汽車(chē)、機(jī)械設(shè)備和精密儀器的零部件。以取代銅、鋅、鋁、及鐵鑄件等金屬材料,酚醛樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂等熱固性塑料,成為五大通用工程塑料中發(fā)展較快的一種。特別是它吸水率低、吸濕對(duì)其強(qiáng)度變化影響不大等優(yōu)點(diǎn),使其在電子電氣方面、汽車(chē)工業(yè)方面得到廣泛應(yīng)用。但其在某些物理力學(xué)性能方面尚存在一些不足,比如對(duì)缺口敏感、缺口沖擊強(qiáng)度低、高溫下剛性差、韌性不足等也嚴(yán)重限制了其應(yīng)用。
尼龍6(pa6)是重要的工程塑料,具有優(yōu)良的力學(xué)性能、自潤(rùn)滑性和耐化學(xué)藥品腐蝕性等,成型加工型好,廣泛應(yīng)用于多個(gè)領(lǐng)域。但pa6含有的酰胺鍵使得pa6的分子具有強(qiáng)極性,吸水率大、吸濕后材料力學(xué)穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性變差、電絕緣性降低等,限制了pa6在電子電氣等對(duì)力學(xué)穩(wěn)定性、尺寸精度以及電絕緣性要求高的行業(yè)的應(yīng)用。
結(jié)合pa6與pbt的優(yōu)勢(shì)制備共混物,彌補(bǔ)各自缺陷,從而得到綜合性能優(yōu)良的合金材料,可用于高性能的工程塑料。但pa6和pbt的溶解度參數(shù)差別較大,是熱力學(xué)不相容體系,所以在選擇相容劑的時(shí)候要更加注意。
隨著中國(guó)電子電器工業(yè)的迅速發(fā)展,人們對(duì)電子電器產(chǎn)品的安全性能日益重視,對(duì)于高灼熱絲性能阻燃增強(qiáng)工程塑料的需求日益增長(zhǎng)。pbt工程塑料廣泛應(yīng)用于電子電器元件中,如接插件、變壓器、熔斷器外殼、開(kāi)關(guān)、繼電器、節(jié)能燈、線(xiàn)圈骨架、連接器等。電子電器中的塑料元件在過(guò)載、短路、漏電等情況下會(huì)造成局部過(guò)熱并可能引起燃燒,因此,必須降低塑料元件的著火危險(xiǎn)程度。其中,灼熱絲起燃溫度(gwit)是衡量塑料元件著火安全性的重要指標(biāo)。
通常地,電子電氣行業(yè)對(duì)材料大多有阻燃要求,一般要求灼熱絲全程不起燃溫度達(dá)750℃。早期的pbt材料通過(guò)添加大量的阻燃劑改性,灼熱絲全程不起燃溫度可達(dá)到750℃。隨著社會(huì)的發(fā)展,電子產(chǎn)品越來(lái)越趨向于高端發(fā)展,歐洲電子產(chǎn)品對(duì)pbt材料的標(biāo)準(zhǔn)又提高了一個(gè)臺(tái)階,對(duì)灼熱絲不起燃溫度由原來(lái)的750℃上升到850℃。然而,按照傳統(tǒng)的改進(jìn)方法,在灼熱絲不起燃溫度達(dá)750℃的pbt材料上繼續(xù)添加阻燃劑,雖然能使pbt材的灼熱絲不起燃溫度達(dá)850℃,但材料的力學(xué)性能會(huì)完全喪失,沒(méi)有實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。例如,現(xiàn)有使用溴代三嗪、三氧化二銻、:氰尿酸三聚氰胺阻燃劑復(fù)合,提高pbt材料的阻燃性能,但獲得的pbt材料力學(xué)性能非常差。而且,由于阻燃劑添加量大,材料的電絕緣性也會(huì)受到很大的影響,如相比漏電起痕指數(shù)(cti)從600v下降到250v,甚至更低,直接影響了材料在電子電器領(lǐng)域的應(yīng)用。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是提供一種具有高灼熱絲起燃溫度、高cti玻纖增強(qiáng)pbt/pa合金材料及其制備方法。該材料使用溴系阻燃劑與紅磷母粒復(fù)配,并與復(fù)配協(xié)效阻燃劑共同使用;可以達(dá)到ul94v0等級(jí)阻燃效果,同時(shí)可以使灼熱絲不起燃溫度達(dá)到875度,相比漏電起痕指數(shù)(cti)可以達(dá)到425v。同時(shí),由于引入pa6和適當(dāng)?shù)南嗳輨?,使得基體樹(shù)脂的韌性得到改善,擴(kuò)大材料的應(yīng)用范圍。
本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn):
一種具有高灼熱絲起燃溫度、高cti玻纖增強(qiáng)pbt/pa合金材料,由以下組分及其重量分?jǐn)?shù)制備;
所述的pbt為聚對(duì)苯二甲酸丁酯,特性粘數(shù)1.1-1.5dl/g;
所述的聚酰胺為聚己內(nèi)酰胺,特性粘數(shù)2.3-2.6dl/g
所述的玻璃纖維為無(wú)堿玻璃纖維,該玻璃纖維的表面是經(jīng)過(guò)硅烷偶聯(lián)劑處理的,即為經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑表面處理的玻璃纖維,其處理方法為本領(lǐng)域常用的如將玻璃纖維浸泡在硅烷偶聯(lián)劑溶液中10-30min,取出干燥即可;
所述的復(fù)配阻燃劑為紅磷與溴系阻燃劑復(fù)配所得,其中紅磷與溴系阻燃劑的重量比為5-8:15-20。
其中,所述的紅磷為微膠囊包覆紅磷母粒;
其中,所述的溴系阻燃劑為十溴二苯乙烷、溴化環(huán)氧樹(shù)脂齊聚物、聚溴化苯乙烯、溴化聚苯乙烯或溴化聚碳酸酯低聚物中的一種或多種;
所述的協(xié)效阻燃劑為三氧化二銻、硼酸鋅、滑石粉、云母、高嶺土、云母的一種或多種;優(yōu)選為三氧化二銻與選自硼酸鋅、滑石粉、云母、高嶺土和云母中的至少一種按重量比1-3:1-3的復(fù)配。
其中所述硼酸鋅包括3.5水硼酸鋅和無(wú)水硼酸鋅;
所述的相容劑為乙烯-丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯無(wú)規(guī)三元共聚物。
所述的增韌劑為馬來(lái)酸酐接枝乙烯丙烯酸乙酯、乙烯丙烯酸乙酯、乙烯辛烯共聚物、甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝乙烯辛烯共聚物中的一種或多種;
所述的抗氧劑為抗氧劑1010和168的復(fù)配。1010:168=1:1~2。
所述的潤(rùn)滑劑為pets、聚乙烯蠟、乙烯丙烯酸共聚物、硬脂酸鈣的一種或多種;
本發(fā)明的具有高灼熱絲起燃溫度、高cti的pbt/pa合金材料的制備方法,包含步驟:
(1)處理阻燃劑:將復(fù)配阻燃劑、協(xié)效阻燃劑、潤(rùn)滑劑在高速攪拌機(jī)中室溫下攪拌3min,轉(zhuǎn)速1200-1500rpm,
(2)按照上述比例將pbt、聚酰胺、相容劑、增韌劑、抗氧劑在高速攪拌機(jī)中室溫下攪拌3min;
(3)加入雙螺桿擠出機(jī)中,從玻纖口加入玻璃纖維,經(jīng)熔融擠出,造粒。
所述的擠出機(jī)各段溫度為:一區(qū)210-220℃,二區(qū)220-230℃,三區(qū)230-240℃,四區(qū)240-250。
本發(fā)明一種具有高灼熱絲起燃溫度、高cti玻纖增強(qiáng)pbt/pa合金材料及其制備方法。
該材料可以達(dá)到ul94v0等級(jí)阻燃效果,同時(shí)可以使灼熱絲不起燃溫度達(dá)到875度,同時(shí)相比漏電起痕指數(shù)(cti)可以達(dá)到425v。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明:
實(shí)施例1-9所用原材料配比:
將上述不同配比的原材料進(jìn)行如下步驟加工處理:
(1)處理阻燃劑:將復(fù)配阻燃劑、協(xié)效阻燃劑、潤(rùn)滑劑在高速攪拌機(jī)中室溫下攪拌3min,轉(zhuǎn)速1200-1500rpm,
(2)按照上述比例將pbt、聚酰胺、相容劑、增韌劑、抗氧劑在高速攪拌機(jī)中室溫下攪拌2-3min;
(3)加入雙螺桿擠出機(jī)中,從玻纖口加入玻璃纖維,經(jīng)熔融擠出,造粒。
所述的擠出機(jī)各段溫度為:一區(qū)210-220℃,二區(qū)220-230℃,三區(qū)230-240℃,四區(qū)240-250。
各實(shí)例的性能測(cè)試數(shù)據(jù)依次如下表所示: