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氣體阻隔性層疊體的制作方法_4

文檔序號:8302745閱讀:來源:國知局
氣體阻隔性層疊體也可以在制造層疊體后在 加濕的氣氛下處理。通過加濕處理,可以更促進(jìn)塑料基材(I)的金屬化合物與氣體阻隔層 (II)的聚羧酸的作用。這種加濕處理可以在高溫、高濕度下的氣氛中放置層疊體,也可以 使高溫的水直接接觸層疊體。加濕處理?xiàng)l件根據(jù)各種目的而不同,但在高溫高濕的氣氛下 放置時(shí),優(yōu)選為溫度30?130°C、相對濕度50?100%。與高溫的水接觸時(shí)也優(yōu)選為溫度 30?130°C左右(100°C以上是在加壓下)。加濕處理時(shí)間根據(jù)處理?xiàng)l件而不同,一般選擇 數(shù)秒至數(shù)百小時(shí)的范圍。
[0099] 對本發(fā)明的氣體阻隔性層疊體也可以根據(jù)需要施行電暈放電處理等表面處理。
[0100] 本發(fā)明的氣體阻隔性層疊體通過層疊密封材料等樹脂層,可以制成各種層疊膜。
[0101] 作為密封材料使用的樹脂可舉出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直 鏈狀低密度聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯/聚丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、離聚物樹 月旨、乙烯-丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸/甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙酸乙烯 酯系樹脂等,優(yōu)選為熱密封強(qiáng)度或材質(zhì)本身的強(qiáng)度高的聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯/聚丙烯共 聚物等聚烯烴樹脂。這些樹脂可以單獨(dú)使用,也可以與其它樹脂共聚或熔融混合而使用,也 可以施行酸改性等。
[0102] 作為將密封材料層形成為氣體阻隔性層疊體的方法,可舉出將由密封材料樹脂構(gòu) 成的膜或片材介由粘接劑層壓于氣體阻隔性層疊體的方法、將密封材料樹脂擠出層壓于氣 體阻隔性層疊體的方法等。在前者的方法中,由密封材料樹脂構(gòu)成的膜或片材可以是未拉 伸狀態(tài)也可以是低倍率的拉伸狀態(tài),但在實(shí)用上優(yōu)選為未拉伸狀態(tài)。
[0103] 密封材料層的厚度沒有特別的限定,優(yōu)選為20?100 μ m,更優(yōu)選為40?70 μ m。
[0104] 可以使用本發(fā)明的氣體阻隔性層疊體制作包裝用袋,該包裝用袋例如可以填充包 裝飲食品、水果、果汁、飲料水、酒、烹調(diào)食品、水產(chǎn)膏狀制品、冷凍食品、肉制品、煮物、餅、液 體湯、調(diào)味料、其它等各種的飲食料品、液體洗滌機(jī)、化妝品、化學(xué)合成品之類的內(nèi)容物。
[0105] 實(shí)施例
[0106] 接著,通過實(shí)施例具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。
[0107] 1.測定方法
[0108] (1)平均粒徑
[0109] 求出以激光式粒度分析計(jì)"Microtrac HRA"(日機(jī)裝公司制)測定的粒徑分布(體 積分布)曲線中的50%的累積百分比的值。平均粒徑測定用的試樣是對金屬化合物0.5g 加入50g的IPA,進(jìn)行3分鐘的超聲波分散處理而制備。
[0110] ⑵各層厚度
[0111] 將得到的氣體阻隔性層疊體在23°c、50% RH的環(huán)境下放置2小時(shí)以上后,利用掃 描型電子顯微鏡(SEM)進(jìn)行膜截面觀察,測定各層的厚度。
[0112] (3)透氧度
[0113] 將得到的氣體阻隔性層疊體在95°C、30分鐘的條件下進(jìn)行熱水處理后,在23°C、 50% RH的環(huán)境下放置2小時(shí)以上后,使用MOCON公司制氧阻隔測定器(ΟΧ-TRAN 2/20)測 定在溫度20°C、相對濕度65%的氣氛下的透氧度。單位為ml/ (m2 · day · MPa)。
[0114] 另外,實(shí)施例32?34、比較例3中,將得到的氣體阻隔性層疊體在40°C、90% RH下 處理3天后,在23°C、50 % RH的環(huán)境下放置2小時(shí)以上后,測定在溫度20°C、相對濕度65% 的氣氛下的透氧度。
[0115] (4)霧度
[0116] 使用日本電色公司制霧度計(jì)(NDH 2000)按照J(rèn)IS K 7105進(jìn)行氣體阻隔性層疊體 的總光線透射率(Tt)、擴(kuò)散透射率(Td)的測定,基于下述式計(jì)算霧度。
[0117] 霧度(% ) = (Td/Tt) XlOO
[0118] 2.原料
[0119] 下述實(shí)施例?比較例中使用的原料如下所述。
[0120] (1)塑料基材(I)構(gòu)成用的熱塑性樹脂
[0121] · PA6 :尼龍6樹脂(UNITIKA公司制A1030BRF,相對粘度3. 0)
[0122] · PET :聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(UNITIKA公司制UT-CBR特性粘度0· 62)
[0123] (2)塑料基材⑴構(gòu)成用的金屬化合物
[0124] · MgO :氧化鎂(Tateho化學(xué)工業(yè)公司制PUREMAG FNM-G平均粒徑0· 4 μ m)
[0125] · Mg〇-2 :氧化鎂(Tateho化學(xué)工業(yè)公司制TATEH0MAG#H-10平均粒徑4. 9 μ m)
[0126] · MgCO3:碳酸鎂(神島化學(xué)工業(yè)公司制MSS平均粒徑1. 2 μ m)
[0127] · CaCO3:碳酸媽(白石工業(yè)公司制Vigotl5平均粒徑0· 5 μπι)
[0128] · ZnO :氧化鋅(堺化學(xué)工業(yè)公司制FINEX-50平均粒徑(λ 02 μ m)
[0129] (3)塑料基材(I)構(gòu)成用的金屬化合物母粒
[0130] ?母粒 1 :
[0131] 將55質(zhì)量份的PA6和45質(zhì)量份的MgO混煉而制成母粒,在制備金屬化合物的含 量為15?45質(zhì)量%的含金屬層(M)時(shí)使用。
[0132] ?母粒 2:
[0133] 將25質(zhì)量份的PA6和75質(zhì)量份的MgO混煉而制成母粒,在制備金屬化合物的含 量大于45質(zhì)量%的含金屬層(M)時(shí)使用。
[0134] ?母粒 3:
[0135] 將85質(zhì)量份的PA6和15質(zhì)量份的MgO混煉而制成母粒,在制備金屬化合物的含 量小于15質(zhì)量%的含金屬層(M)時(shí)使用。
[0136] ?母粒 4:
[0137] 將85質(zhì)量份的PET和15質(zhì)量份的MgO混煉而制成。
[0138] ?母粒 5:
[0139] 將85質(zhì)量份的PA6和15質(zhì)量份的Mg〇-2混煉而制成。
[0140] ?母粒 6:
[0141] 將85質(zhì)量份的PA6和15質(zhì)量份的MgCCV混煉而制成。
[0142] ?母粒 7:
[0143] 將85質(zhì)量份的PA6和15質(zhì)量份的CaCCV混煉而制成。
[0144] ?母粒 8:
[0145] 將85質(zhì)量份的PA6和15質(zhì)量份的ZnO混煉而制成。
[0146] (4)氣體阻隔層(II)形成用涂布液的聚羧酸成分
[0147] · EMA 水溶液:
[0148] 將EMA (重均分子量60000)和氫氧化鈉加入水中,加熱溶解后,冷卻至室溫而制備 的通過氫氧化鈉中和EM的羧基的10摩爾%的固體成分15質(zhì)量%的EM水溶液。
[0149] · PAA 水溶液:
[0150] 使用聚丙烯酸(東亞合成公司制A10H,數(shù)均分子量200000, 25重量%水溶液)和 氫氧化鈉制備的通過氫氧化鈉中和聚丙烯酸的羧基的10摩爾%的固體成分15質(zhì)量%的聚 丙烯酸(PAA)水溶液。
[0151] · P (AA-MA):
[0152] 丙烯酸-馬來酸酐共聚物水溶液(ALDRICH公司制,樹脂濃度50質(zhì)量%,質(zhì)均分子 量 3000)
[0153] (5)氣體阻隔層(II)形成用涂布液的其它樹脂成分
[0154] · PVA 水溶液:
[0155] 將聚乙烯醇(Kuraray公司制P0VAL105,皂化度98?99%,平均聚合度約500)加 入水中,加熱溶解后,冷卻至室溫,從而制備的固體成分15質(zhì)量%的聚乙烯醇(PVA)水溶 液。
[0156] .EVOH 水溶液:
[0157] 將溶解了乙烯-乙烯醇共聚物(Kuraray公司制EXCEVAL AQ-4105)的固體成分10 質(zhì)量%的乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)水溶液。
[0158] ?淀粉:
[0159] 可溶性淀粉(和光純藥工業(yè)公司制)
[0160] · PAM :
[0161] 聚丙烯酰胺(Kishida化學(xué)公司制,試劑,重均分子量900萬?1000萬聚合度12. 7 萬?14. 1萬)。
[0162] 實(shí)施例1
[0163] 將尼龍6樹脂和母粒以氧化鎂的含量為0. 1質(zhì)量%的方式混合。將該混合物投入 擠出機(jī),在270°C的料筒內(nèi)熔融。將熔融物從T型??讛D出為片狀,使其與冷卻至10°C的旋 轉(zhuǎn)滾筒密合而驟冷,從而得到厚度150 μ m的未拉伸塑料基材(I)膜。將得到的未拉伸膜輸 送至50°C的溫水槽,施行2分鐘的浸水處理。
[0164] 接著,以PVA與EMA的質(zhì)量比(固體成分)為50/50的方式混合PVA水溶液和EMA 水溶液,得到固體成分10質(zhì)量%的氣體阻隔層(II)形成用涂布液。將該涂布液涂布于施 行了浸水處理的未拉伸膜的單面后,進(jìn)行干燥。
[0165] 使膜的端部保持于拉幅式同時(shí)雙軸拉伸機(jī)的夾子處,在180°C分別在MD、TD拉伸 至3. 3倍。其后,以TD的松弛率為5%,在210°C施行4秒鐘的熱處理,緩慢冷卻至室溫,得 到在厚度為15 ym的塑料基材(I)層疊有厚度為0.3 μπι的氣體阻隔層(II)的氣體阻隔性 層疊體。
[0166] 實(shí)施例2?16、18、20?34、比較例1?4
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