本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種電極鈍化層的制備方法及有機(jī)電致發(fā)光元件。

背景技術(shù)：

現(xiàn)有的有機(jī)電致發(fā)光元件中，陰極鈍化層設(shè)置在陰極之上，對(duì)陰極形成保護(hù)。陰極鈍化層表面平整，由于陰極鈍化層與陰極的折射率不同，有機(jī)發(fā)光層發(fā)出的光到達(dá)陰極鈍化層的界面因?yàn)槿瓷涠蛴袡C(jī)層方向反射，該光束在反射電極處再次反射后，重新到達(dá)陰極鈍化層的界面。由于入射角度無變化，因此光在陰極鈍化層與反射電極之間重復(fù)反射，無法從陰極鈍化層處向外出射，有機(jī)發(fā)光層發(fā)出的光被封閉在陰極鈍化層與基板之間，降低了光的導(dǎo)出量，影響器件的出光率。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種電極鈍化層的制備方法，形成的電極鈍化層能夠增加器件的出光率。

為達(dá)到上面目的，本發(fā)明提供一種電極鈍化層的制備方法，包括以下步驟：

(1)將有機(jī)物和有機(jī)溶劑混合均勻，形成涂布溶液；

(2)將所述涂布溶液涂布至有機(jī)電致發(fā)光元件的電極上；

(3)將所述有機(jī)電致發(fā)光元件置于惰性氣體環(huán)境中，通過加熱除去所述涂布溶液中的所述有機(jī)溶劑，使所述有機(jī)物于所述有機(jī)電致發(fā)光元件的所述電極表面固化成膜形成所述電極鈍化層，其中，所述電極鈍化層的界面是凹凸不平的平面，所述電極鈍化層的內(nèi)部具有多個(gè)氣孔。

優(yōu)選地，通過控制所述有機(jī)物與有機(jī)溶劑的種類和比例、所述惰性氣體的流速、加熱溫度，進(jìn)而控制所述電極鈍化層的界面及氣孔的形成。

優(yōu)選地，所述有機(jī)物選自多酯類、三芳胺類或聚碳酸酯化合物。

優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑選自醇醚類、酯類、酮類溶劑或前述溶劑的組合。

優(yōu)選地，所述有機(jī)物與有機(jī)溶劑的比例為10g(或mol)：10ml。

優(yōu)選地，所述惰性氣體為流動(dòng)氣體，所述惰性氣體的流速為20～100ml/min。

優(yōu)選地，所述加熱溫度為50℃～150℃。

本發(fā)明同時(shí)提供一種有機(jī)電致發(fā)光元件，包括：

基板；

第一電極，設(shè)置在所述基板之上；

有機(jī)發(fā)光層，設(shè)置在所述第一電極之上；

第二電極，設(shè)置在所述有機(jī)發(fā)光層之上；以及

電極鈍化層，設(shè)置在所述第二電極之上，其中，所述電極鈍化層的界面為凹凸不平的平面，所述電極鈍化層內(nèi)部具有多個(gè)氣孔。

優(yōu)選地，所述電極鈍化層的材料選自多酯類、三芳胺類或聚碳酸酯化合物。

優(yōu)選地，所述電極鈍化層的平均表面粗糙度為10nm～500nm。

優(yōu)選地，所述電極鈍化層中氣孔的含量為10體積％～50體積％。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的電極鈍化層的制備方法及有機(jī)電致發(fā)光元件至少具有以下有益效果：本發(fā)明通過選擇有機(jī)物和有機(jī)溶劑，控制電極鈍化層形成時(shí)的加熱溫度和惰性氣體流速，在有機(jī)溶劑揮發(fā)和電極鈍化層成膜過程中，使電極鈍化層的界面形成凹凸不平的表面，并在其內(nèi)部形成氣孔。上述結(jié)構(gòu)的電極鈍化層不僅有效減小電極鈍化層界面發(fā)生的全反射，而且有機(jī)發(fā)光層中發(fā)出的光經(jīng)電極鈍化層中的氣孔多次散射后更易出光，從而增加器件的出光率。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例的有機(jī)電致發(fā)光元件的結(jié)構(gòu)示意圖。

圖2為本發(fā)明實(shí)施例的電極鈍化層制備方法的流程圖。

其中，附圖標(biāo)記說明如下：

10：基板

20：第一電極

30：有機(jī)發(fā)光層

40：第二電極

50：電極鈍化層

501：界面

502：氣孔

具體實(shí)施方式

以下將結(jié)合附圖所示的具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。但這些實(shí)施方式并不限制本發(fā)明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員根據(jù)這些實(shí)施方式所做出的結(jié)構(gòu)、方法、或功能上的變換均包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。

本發(fā)明內(nèi)所描述的表達(dá)位置與方向的詞，均是以附圖為例進(jìn)行的說明，但根據(jù)需要也可以做出改變，所做改變均包含在本發(fā)明保護(hù)范圍內(nèi)。所述之上是指一個(gè)功能層位于另一功能層上方，兩功能層可以接觸或不接觸，當(dāng)不接觸時(shí)，兩功能層之間還可以進(jìn)一步設(shè)置其他功能層。在不同的實(shí)施方式中，可能使用相同的標(biāo)記或者標(biāo)號(hào)，這也并不代表結(jié)構(gòu)或者功能上的聯(lián)系，而僅僅是為了描述的方便。

參照?qǐng)D1，本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光元件包括：基板10、第一電極20、有機(jī)發(fā)光層30、第二電極40及電極鈍化層50。第一電極20位于基板10之上，有機(jī)發(fā)光層30設(shè)置于第一電極20與第二電極40之間，第二電極40之上還設(shè)置有電極鈍化層50。電極鈍化層50的界面501為凹凸不平的平面，電極鈍化層50內(nèi)部具有多個(gè)氣孔502。

基板10可采用剛性基板、柔性基板，包括但不限于玻璃基板、石英基板、金屬基板、有機(jī)聚合物基板、金屬氧化物基板。

第一電極20形成于基板10之上，在一個(gè)實(shí)施例中，第一電極20為陽極。陽極材料要求有較好的導(dǎo)電性能、可見光透明性以及較高的功函數(shù)，陽極可以是金屬電極、金屬氧化物電極、或金屬電極與金屬氧化物電極層疊形成的電極。其中，金屬電極可選自金、銀、鉻或銅中的一種，優(yōu)選銀電極；金屬氧化物電極可選自氧化銦錫、摻鋁氧化鋅、摻銦氧化鋅、摻銻二氧化錫、摻氟氧化錫、氧化鋅、氧化錫、氧化釩或氧化鎢中的一種，優(yōu)選氧化銦錫電極。 陽極可采用蒸鍍、濺射、旋涂、噴涂等現(xiàn)有技術(shù)中的方法制備。

對(duì)于有機(jī)發(fā)光層30，現(xiàn)有技術(shù)已公開了多種類型的藍(lán)綠紅三色的發(fā)光材料，本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光層30可采用現(xiàn)有技術(shù)中的發(fā)光材料，有機(jī)發(fā)光層30的材料根據(jù)發(fā)光材料分子結(jié)構(gòu)可以是小分子發(fā)光材料或高分子發(fā)光材料，根據(jù)發(fā)光材料的發(fā)光機(jī)理可以是磷光發(fā)光材料或熒光發(fā)光材料。有機(jī)發(fā)光層30可采用蒸鍍、濺射、旋涂、噴涂等現(xiàn)有技術(shù)中的方法制備。

第二電極40位于有機(jī)發(fā)光層30之上，在一個(gè)實(shí)施例中，第二電極40為陰極。陰極材料要求具有較好的導(dǎo)電性能和較低的功函數(shù)，陰極材料可采用堿金屬、堿土類金屬、過渡金屬和周期表的13族金屬及上述金屬的合金等，也可采用導(dǎo)電性金屬氧化物、導(dǎo)電性有機(jī)物和導(dǎo)電半導(dǎo)體材料等。作為示例包括：鋰、鈉、鉀、銣、銫、鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鋁、鈧、釩、鋅、釔、銦、鈰、釤、銪、鋱、鐿等金屬，鎂-銀合金、鎂-銦合金、鎂-鋁合金、銦-銀合金、鋰-鋁合金、鋰-鎂合金、鋰-銦合金、鈣-鋁合金等，氧化銦、氧化鋅、氧化錫、氧化銦錫以及摻銦氧化鋅等導(dǎo)電性金屬氧化物和導(dǎo)電半導(dǎo)體材料。陰極可采用蒸鍍、濺射、旋涂、噴涂等現(xiàn)有技術(shù)中的方法制備。

第一電極20與第二電極40之間還可以進(jìn)一步設(shè)置空穴注入層、空穴傳輸層、電子注入層、電子傳輸層中的一層或多層，可采用已知的材料及制備方法形成上述的功能層?？梢岳斫獾氖牵谝浑姌O20也可以是陰極，相應(yīng)地，第二電極40是陽極。

電極鈍化層50作為第二電極40的保護(hù)層，將第二電極40與周圍環(huán)境隔離開，防止第二電極40與水氧接觸而失效。在一個(gè)實(shí)施例中，第二電極40為陰極，電極鈍化層50為陰極鈍化層；當(dāng)?shù)诙姌O40為陽極時(shí)，電極鈍化層50為陽極鈍化層。電極鈍化層50需具備良好的透光率，其透光率為至少90％，優(yōu)選為至少95％。電極鈍化層50的厚度為40nm～80nm。

參照?qǐng)D2，電極鈍化層50的制備方法包括以下步驟：

步驟S1：將有機(jī)物和有機(jī)溶劑混合均勻，形成涂布溶液；

步驟S2：將步驟S1中的涂布溶液通過旋涂、噴涂、刮涂、浸涂、滾涂或印刷等方法涂布至有機(jī)電致發(fā)光元件的電極上；

步驟S3：將上述有機(jī)電致發(fā)光元件置于惰性氣體環(huán)境中，通過加熱除去涂布溶液中的有機(jī)溶劑，同時(shí)，使有機(jī)物于有機(jī)電致發(fā)光元件的電極表面固 化成膜形成電極鈍化層50。

步驟S3中惰性氣體可以是氮?dú)饣驓鍤?，在惰性氣體環(huán)境中加熱可避免有機(jī)電致發(fā)光元件與水氧接觸，防止其中的功能層失效。作為優(yōu)選方案，步驟S3中惰性氣體是流動(dòng)氣體，惰性氣體的流速可以是20～100ml/min。通過控制惰性氣體的流速進(jìn)而控制有機(jī)溶劑的揮發(fā)速度。

參照?qǐng)D1，由于溶劑的揮發(fā)，使得電極鈍化層50的界面501形成凹凸不平的平面，并且內(nèi)部形成多個(gè)氣孔502，氣孔502中混有揮發(fā)時(shí)滲入的惰性氣體。電極鈍化層50的平均表面粗糙度是指界面501的平均表面粗糙度。電極鈍化層50的平均表面粗糙度越大，減少全反射的效果越好；氣孔502越小、密度越大、分布越均勻，內(nèi)部光的散射次數(shù)越多，內(nèi)部光的導(dǎo)出量越大，導(dǎo)出率也越高。本發(fā)明中，電極鈍化層50的平均表面粗糙度為10nm～500nm，氣孔502的含量為10體積％～50體積％。

通過控制電極鈍化層50制備方法中的條件，可以調(diào)節(jié)電極鈍化層50的平均表面粗糙度、及氣孔502的大小、分布和密度。具體地說，電極鈍化層50制備方法中的主要控制因素有：有機(jī)溶劑、有機(jī)物材料、加熱溫度、惰性氣體流速。

電極鈍化層50的平均表面粗糙度與有機(jī)溶劑沸點(diǎn)、有機(jī)物材料、加熱溫度、惰性氣體流速相關(guān)。具體地說，有機(jī)溶劑沸點(diǎn)越低，加熱溫度越高，惰性氣體的流速越大，則有機(jī)溶劑的揮發(fā)速度越快，電極鈍化層50的平均表面粗糙度越大；不同的有機(jī)物材料固化后的顆粒大小和均勻性不同，有機(jī)物固化后的顆粒越大，均勻性越差，電極鈍化層50的平均表面粗糙度越大。

氣孔502的大小、分布和密度與有機(jī)溶劑沸點(diǎn)、有機(jī)物材料、加熱溫度、惰性氣體流速相關(guān)。具體地說，有機(jī)溶劑沸點(diǎn)越低，加熱溫度越高，惰性氣體的流速越大，則有機(jī)溶劑的揮發(fā)速度越快，有機(jī)物固化后的顆粒越大，氣孔502越大、分布越不均勻，不利于提高出光率；有機(jī)物固化后的顆粒均勻性越好，氣孔502分布越均勻，內(nèi)部光的散射次數(shù)越多，有利于提高出光率。

有機(jī)溶劑沸點(diǎn)越低，惰性氣體流速越大，雖然有利于提高電極鈍化層50的平均表面粗糙度，但不利于氣孔502的形成，通?？蛇x擇沸點(diǎn)為50℃～150℃之間的有機(jī)溶劑，惰性氣體流速為20～100ml/min。兼顧溶解性，低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑可選自醇醚類、酯類、酮類溶劑，作為示例包括：乙二醇單甲醚、乙 二醇單乙醚、二乙二醇二正丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇二甲醚、乙烯基乙二醇醚、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酮、甲基丁酮或任意前述溶劑組成的混合溶劑。

不同的有機(jī)物材料固化后的顆粒大小和均勻性不同，雖然顆粒越大、均勻性越差，越有利于提高電極鈍化層50的平均表面粗糙度，但不利于氣孔502的形成，因此，本發(fā)明優(yōu)選固化后顆粒小和均勻的有機(jī)物。同時(shí)，為滿足電極鈍化層50的透光率要求及防護(hù)功能，有機(jī)物材料可選自多酯類、三芳胺類、聚碳酸酯等低熔點(diǎn)化合物，作為示例，多酯類化合物包括聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚芳酯、對(duì)苯二甲酸乙二酯等，三芳胺類化合物包括低分子三芳胺衍生物、聚合衍生物、復(fù)合型三芳胺衍生物等，優(yōu)選低分子三芳胺衍生物。

加熱溫度越高，雖然有利于提高電極鈍化層50的平均表面粗糙度，但不利于氣孔502的形成，加熱溫度過高，還可能會(huì)對(duì)有機(jī)電致發(fā)光元件中的功能層造成損壞。此外，加熱溫度還與涂布溶液中有機(jī)物的熔點(diǎn)和有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)相關(guān)，加熱溫度低于有機(jī)溶劑沸點(diǎn)時(shí)，揮發(fā)速度慢，加熱溫度高于有機(jī)物熔點(diǎn)時(shí)，有機(jī)物無法固化成膜，因此，加熱溫度可控制在有機(jī)溶劑沸點(diǎn)±10℃范圍內(nèi)，并低于有機(jī)物的熔點(diǎn)，通常情況下，加熱溫度為50℃～150℃。

有機(jī)物和有機(jī)溶劑的比例也會(huì)對(duì)電極鈍化層50的平均表面粗糙度、及氣孔502的大小、分布和密度造成影響。具體地說，有機(jī)溶劑含量越高時(shí)，有機(jī)物在有機(jī)溶劑中的溶解性更好，涂布溶液更均勻，氣孔502的分布也更均勻，同時(shí)，有機(jī)溶劑揮發(fā)時(shí)間和有機(jī)物固化時(shí)間延長，氣孔502的密度變大，電極鈍化層50的表面較粗糙變大，但是，固化時(shí)間延長，溫度對(duì)有機(jī)電致發(fā)光元件中功能層的損壞幾率增大，效率降低；有機(jī)溶劑含量也不宜過低，含量過低時(shí)，有機(jī)物很快固化，電極鈍化層50的平均表面粗糙度雖然變大，但氣孔502變大，分布不均，密度減小，不利于內(nèi)部光的導(dǎo)出。通常情況下，有機(jī)物與有機(jī)溶劑的比例為10g：10ml。

實(shí)施例

將10g聚對(duì)苯二甲酸乙二酯加入10ml乙二醇單甲醚中，在25℃下攪拌2～4h，混合均勻，得到涂布溶液。將上述涂布溶液混合均勻通過噴涂或旋涂等方法涂布至第二電極40上。將有機(jī)電致發(fā)光元件置于氮?dú)猸h(huán)境中，升溫至50～150℃加熱除去有機(jī)溶劑，同時(shí)，有機(jī)物固化成膜，形成表面粗糙和內(nèi)部 含有氣孔的電極鈍化層50。通過橢偏儀、原子力顯微鏡和密度測(cè)量法，電極鈍化層50的厚度為40～80nm，電極鈍化層50的平均表面粗糙度為10～500nm，內(nèi)部的氣孔502含量為10～50體積％。

與表面平整且內(nèi)部沒有氣孔的陰極鈍化層50相比，本發(fā)明的電極鈍化層50提高了有機(jī)發(fā)光層30向外導(dǎo)出的光的總量，增加了器件的出光率，電極鈍化層50的平均表面粗糙度和氣孔502的大小、分布和密度可通過制備方法進(jìn)行控制。

盡管上面已經(jīng)示出和描述了本發(fā)明的實(shí)施例，可以理解的是，上述實(shí)施例是示例性的，不能理解為對(duì)本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在不脫離本發(fā)明的原理和宗旨的情況下在本發(fā)明的范圍內(nèi)可以對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行變化、修改、替換和變型。