專利名稱::用于鋰離子二次電池的負(fù)極材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及在鋰離子二次電池中作為鋰載體使用的負(fù)極材料。
背景技術(shù):
:利用有機(jī)鋰鹽作為電解質(zhì)的鋰二次電池(即非水電解質(zhì)二次電池)質(zhì)輕且能量密度高,人們期望這種鋰二次電池成為小型便攜式電子設(shè)備、混合動(dòng)力車和電動(dòng)車等中使用的電源。鋰金屬已經(jīng)被用作鋰離子二次電池的負(fù)極材料。然而,由于鋰離子在充電期間以樹枝狀(dendrite)析出和生長,并構(gòu)成安全問題,人們已提出使用不會(huì)導(dǎo)致上述問題的碳材料(如石墨)。由于石墨材料的鋰離子摻雜-脫摻雜性能優(yōu)異,其表現(xiàn)出高充/放電效率,且由于在充/放電期間,石墨材料能夠獲得與鋰金屬幾乎相等的電勢,因而能夠制備出高電壓電池。然而,高度石墨化且具有高度發(fā)展的六方碳層結(jié)構(gòu)(hexagonalcarbonlayerstructure)的石墨材料容易與電解質(zhì)反應(yīng),使充/放電效率降低(即電池輸出功率降低)。此外,電池的充/放電循環(huán)特性也會(huì)變差。具體地,使用高度石墨化的石墨材料時(shí),由于碳酸丙二酯電解質(zhì)等共插入(conintercalation)到石墨中,石墨層會(huì)發(fā)生剝離或分解。為了解決上述問題,JP-A-07-069611公開了使用一種碳材料,在該碳材料中,微細(xì)晶體不規(guī)則地排列,以防六方碳層結(jié)構(gòu)受到破壞,并保持優(yōu)異的循環(huán)特性。然而,當(dāng)進(jìn)行了約40次充/放電循環(huán)后,循環(huán)特性易于變差。為了提高鋰離子的摻雜-脫摻雜速度,縮小鋰離子的擴(kuò)散程(即減小形成負(fù)極材料的碳材料的粒徑)是有利的。例如,JP-A-07-2725公開了將中間相碳小球研磨到平均粒徑為3pm-10^im,以10。C/hr或更小的升溫速率將中間相碳小球加熱到600°C-700。C,并在1000°C-3000°C下煅燒所得3產(chǎn)物,獲得負(fù)極材料。然而,由于中間相碳小球的粒徑大(即3pm-10^im),鋰離子擴(kuò)散程的縮小程度很小。因此,所述方法不足以提高摻雜-脫摻雜速度從而獲得高輸出功率。使用鋰二次電池作為混合動(dòng)力車或電動(dòng)車等的電源時(shí),例如,要求鋰二次電池在坡起(hillstart)時(shí)在短時(shí)間內(nèi)達(dá)到高輸出功率。具體而言,要求具有高的鋰離子摻雜-脫摻雜速度。此外,還要求具有優(yōu)異的循環(huán)特性。在此情況下,需要通過利用具有小粒徑的碳材料形成負(fù)極材料來提高鋰離子的摻雜-脫摻雜速度,同時(shí)利用非石墨化的碳材料來提高充/放電循環(huán)特性,所述非石墨化的碳材料未被高度石墨化且不具有高度發(fā)展的六方碳層結(jié)構(gòu)。炭黑是粒徑小且未被高度石墨化的碳材料。例如,爐黑的一次粒徑(primaryparticlediameter)(基本粒徑(elementaryparticlediameter))為約10nm-100nm。JP-A-63-285872公開了一種利用炭黑作為鋰載體的非水溶劑二次電池,炭黑用X射線衍射法測定的晶格間距d(002)為3.35A-3.8A、晶粒大小Lc為10A-250A、晶粒大小La為15A-250A且比表面積為50m2/g或以上。發(fā)明人還提出利用炭黑形成用于鋰二次電池的負(fù)極材料(JP-A-06-068867、JP-A-06-068868和JP畫A-06畫068869)。然而,由于炭黑會(huì)形成復(fù)合聚集體(結(jié)構(gòu)體),其中大量一次顆粒(primaryparticles)被支化形成鏈狀,并三維地接合,鋰離子會(huì)在聚集體中移動(dòng)。因此,即便使用一次粒徑小的炭黑,擴(kuò)散程不一定會(huì)縮小。通過熱解烴原料而獲得的熱裂法炭黑粒徑大,且具有不高度發(fā)展的結(jié)構(gòu)(即炭墨顆粒的聚集體結(jié)構(gòu)小)。以熱裂法炭黑作為負(fù)極以提高輸出特性和循環(huán)特性的鋰二次電池已經(jīng)被公開(JP-T-ll-514491)。然而,由于熱裂法炭墨粒徑大,且粒徑分布寬(即具有非均勻粒徑),容易出現(xiàn)局部電流集中,因此會(huì)對循環(huán)特性造成不良的影響。本申請人證實(shí)利用顆粒構(gòu)造基本均一的碳微球作為用于鋰二次電池的負(fù)極材料可獲得優(yōu)異的電池性能(JP-A-2005-243410)。
發(fā)明內(nèi)容在JP-A-2005-243410中,由于碳微球通過使用氫氣作為載體氣體在氫氣氛中較低溫度下逐漸熱解原料而制得,在碳微球表面上會(huì)殘留煤焦油碳物質(zhì)(tarrycarbonsubstances)。為了去除該煤焦油碳物質(zhì),需要在溫度2000。C或以上進(jìn)行后加熱處理。結(jié)果,石墨結(jié)晶化,且易于與電解質(zhì)反應(yīng),使充/放電效率降低(即電池輸出功率降低)。本發(fā)明在JP-A-2005-243410的基礎(chǔ)上對JP-A-2005-243410中公開的技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)。本發(fā)明的目的是提供用于高輸出的鋰二次電池的負(fù)極材料,所述鋰二次電池具有高鋰離子摻雜-脫摻雜速度和優(yōu)異的充/放電循環(huán)特性,并可作為便攜式設(shè)備、混合動(dòng)力車和電動(dòng)車等中的電源使用。本發(fā)明能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的的用于鋰二次電池的負(fù)極材料包括碳微球,所述碳微球用電子顯微鏡測定的算術(shù)平均粒徑dn為150nm-1000nm、揮發(fā)組分含量Vm為5.0%或以下、ADst/Dst比率(其中Dst表示為用盤式離心機(jī)(DCF)測定的斯托克斯式直徑(stokesmodediameter)Dst,ADst表示為斯托克斯式直徑Dst的半寬度)為0.40-1.10,且用X射線衍射法測定的晶格間距d(002)為0.370nm或以下。根據(jù)本發(fā)明,由于用于鋰二次電池的負(fù)極材料是由僅很小程度地聚集的碳微球構(gòu)成的,且碳微球具有特定的顆粒特性和晶體特性,可提供具有高鋰離子摻雜-脫摻雜速度和優(yōu)異的充/放電循環(huán)特性的鋰二次電池。圖1示出的分布曲線顯示斯托克斯式直徑Dst測量期間添加碳微球分散液的實(shí)耗時(shí)間與碳微球的離心沉降導(dǎo)致的吸光率變化的關(guān)系。圖2示出的分布曲線顯示斯托克斯式直徑Dst測量期間獲得的斯托克斯式直徑與吸光率的關(guān)系。圖3的視圖示出了用于制備本發(fā)明所述的碳微球的裝置的整體構(gòu)造。具體實(shí)施例方式形成本發(fā)明用于鋰二次電池的負(fù)極材料的碳微球用電子顯微鏡測定的算術(shù)平均一次粒徑dn為150nm-1000nm、揮發(fā)組分含量Vm為5.0%或以下、ADst/Dst比率(其中Dst表示為用盤式離心機(jī)(DCF)測定的斯托克斯式直徑(Dst),ADst表示為斯托克斯式直徑Dst的半寬度)為0.40-1.10。如果碳微球用電子顯微鏡測定的算術(shù)平均一次粒徑dn(下文稱作"平均粒徑dn")小于150nm,可確保碳微球具有高鋰離子摻雜-脫摻雜速度,但由于比表面積大,其可與電解質(zhì)反應(yīng)。因而,電池的初始效率下降。術(shù)語"初始效率"以"B/AxlOO(。/。)"推算(其中,A表示鋰離子初始摻雜到六方碳層之間時(shí)的初始充電容量,B表示鋰離子脫摻雜時(shí)的初始放電容量)。六方碳層在重復(fù)充/放電循環(huán)時(shí)受損,使循環(huán)特性(即重復(fù)充/放電的電池容量保持率)變差。如果算術(shù)平均一次粒徑dn大于1000nm,由于鋰離子擴(kuò)散程沒有縮小,高鋰離子摻雜-脫摻雜速度下降。因而不能獲得高輸出功率。算術(shù)平均一次粒徑dn按照如下方法進(jìn)行測量。具體地,利用超聲波分散器在頻率28kHz下,將樣品分散在氯仿中,持續(xù)30秒,以制備分散液。將分散液固定在碳基板上,利用電子顯微鏡以10000的直接倍率和100000的總倍率對樣品進(jìn)行拍攝。隨機(jī)測量照片中l(wèi)千個(gè)顆粒的直徑。以14nm為間距做成的柱狀圖推算出算術(shù)平均一次粒徑。由于碳微球的表面活性點(diǎn)被存在于碳微球表面的焦油(tar)和表面官能團(tuán)填充,碳微球表面含有的焦油量和表面官能團(tuán)數(shù)目一定要小。特別是,有必要盡可能除去煤焦油物質(zhì)(即未分解的原料烴)。因此,揮發(fā)組分含量Vm限定為5.0%或以下。揮發(fā)組分含量Vm根據(jù)JISK6221-1986的"Testingmethodsforcarbonblackforrubber,,進(jìn)行觀!j量。本發(fā)明的碳微球的ADst/Dst比率(其中Dst表示為用盤式離心機(jī)(DCF)測定的斯托克斯式直徑(Dst),ADst表示為斯托克斯式直徑Dst的半寬度)為0.40-1.10。如果聚集的一次顆粒的尺寸分布太寬,電流流過負(fù)極材料時(shí),會(huì)出現(xiàn)局部電流集中。如果一次顆粒聚集體的尺寸分布太窄,形成電極時(shí)的涂布性(applicability)會(huì)降低。斯托克斯式直徑(Dst)和半寬度(ADst)通過下述方法測量。具體地,將干燥的碳微球與含有少量表面活性劑的20vol。/。乙醇水溶液混合以制備碳濃度為0.1kg/n^的分散液。通過使用超聲波足以分散碳微球以形成樣品。盤式分離器(由JoyesLobel,UK制造)的旋轉(zhuǎn)速度設(shè)定6為100s"。在加入0.015dm3旋涂溶液(spinsolution,2wt。/o甘油水溶液,25°C)之后,注入0.001dm3緩沖液(20vol。/。乙醇水溶液,25°C)。通過注射器加入0.0005dmS碳分散液(25。C)后,開始離心沉降。起用記錄器以生成如圖1示出的分布曲線(橫軸利用注射器加入碳分散液的實(shí)耗時(shí)間,縱軸隨碳樣品離心沉降而變化的特定點(diǎn)下的吸光率)。自分布曲線讀取時(shí)間T,并將其代入下述方程,推算出對應(yīng)時(shí)間的斯托克斯當(dāng)量直徑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中,ri表示旋涂溶液的粘度(0.935xl(^Pa.s),N表示盤的旋轉(zhuǎn)速度(100s"),n表示碳分散液注射點(diǎn)下的直徑(0.0456m),1"2表示吸光率測量點(diǎn)的直徑(0.0482m),Pcb表示碳密度(kg/m3),且Pl表示旋涂溶液密度(1.00178kg/m3)。顯示斯托克斯當(dāng)量直徑和吸光率的關(guān)系的分布曲線(圖2)中的最大頻率斯托克斯當(dāng)量直徑為斯托克斯式直徑Dst(nm),頻率為最大頻率的50。/。的兩個(gè)斯托克斯當(dāng)量直徑之間的差(半寬度)為半寬度ADst(nm)。形成本發(fā)明用于鋰二次電池的負(fù)極材料的碳微球用X射線衍射法測量的晶格間距(d002)為0.370nm或以下。如果碳微球的晶格間距(d002)大于0.370nm,由于非結(jié)晶度高,鋰離子慘雜位點(diǎn)數(shù)目會(huì)顯著減少。因而,無法在六方碳層間嵌入足夠量的鋰離子,從而導(dǎo)致電池容量降低。碳微球的晶格間距(d002)優(yōu)選為0.368nm或以下。晶格間距(d002)通過如下所述的X射線衍射法進(jìn)行測量。通過反射式衍射法使用利用石墨單色器的單色化CuKa射線而獲得廣角X射線衍射曲線。晶格間距通過Gakushin法測定。形成本發(fā)明用于鋰二次電池的負(fù)極材料的碳微球可通過在外熱式加熱爐中熱解烴氣體和除氫氣外的載體氣體而制得。當(dāng)制備算術(shù)平均一次粒徑dn為450nm或以上的碳微球時(shí),還可以在外熱式加熱爐的后段(subsequentstage)中供入原料氣體。圖3為本發(fā)明用于制備碳微球的裝置的整體構(gòu)造。在圖3中,附圖標(biāo)記11表示裝有原料氣體(如甲垸)的氣瓶、附圖標(biāo)記12表示裝有載體氣體(如氮?dú)?的氣瓶、附圖標(biāo)記13表示流量計(jì)。附圖標(biāo)記14表示儲(chǔ)存了液體烴原料(如甲苯)的原料缸。附圖標(biāo)記15表示用于預(yù)加熱液體烴原料使液體原料氣體揮發(fā)的裝置。加熱爐17熱解烴氣體(原料)使烴氣體轉(zhuǎn)化成碳微球。例如,加熱爐17是內(nèi)徑為145mm、長1500mm的不透明石英管。外熱式加熱源18設(shè)置在加熱爐17外部。作為外熱式加熱方法,可以使用高頻感應(yīng)加熱法、電熱式加熱法或燃燒氣流法。利用真空泵22將加熱爐17預(yù)脫氧,或用惰性氣體置換加熱爐17中的氣氛。為了控制混合氣體的流速,可以在加熱爐17中插入直徑不同于反應(yīng)管直徑的耐熱管(如莫來石管或碳化硅管)?;旌蠚怏w的流速可通過任意地改變原料氣體11和載體氣體12的流速而得到控制。制備算術(shù)平均一次顆粒直徑大于450nm的碳微球時(shí),也可以在加熱器的后段供入原料氣體。使用熱電偶或輻射式溫度計(jì)測定爐內(nèi)溫度,同時(shí)利用控溫器19將溫度調(diào)節(jié)為給定溫度。利用冷卻管20冷卻含有碳微球的分解氣體。將碳微球收集到收集室23,并使其通過水槽24。分解氣體在燃燒裝置25中被完全燃燒,并向外排出。碳微球可通過如下工序制得氣化原料烴,向外熱式加熱爐供入烴氣體和除氫以外的載體氣體,并將烴氣體熱解。作為烴氣體,可以使用脂肪族烴如甲垸、乙烷、丙烷、丁烷、乙烯、丙烯或丁二烯;單環(huán)芳香族烴如苯、甲苯或二甲苯;多環(huán)芳香族烴如萘、蒽、天然氣、煤氣、液化天然氣、液化石油氣等。當(dāng)原料烴在室溫下為液體或固體時(shí),原料烴可通過加熱而揮發(fā),以氣態(tài)形式使用。作為載體氣體,可以使用烴氣體熱解期間穩(wěn)定且不與烴氣體發(fā)生反應(yīng)的惰性氣體(除氫氣以外)。載體氣體的實(shí)例包括氮?dú)?、氬氣、氦氣、氖氣、氙氣和氪氣等。使用氫氣作為載體氣體時(shí),烴氣體的熱解受到抑制,產(chǎn)率和生產(chǎn)效率會(huì)因此而降低。此外,氫氣氣氛會(huì)阻礙碳化期間碳微球表面脫氫反應(yīng)的進(jìn)行。因而,使碳微球具有不均勻表面。在此情況下,通過聚合烴生成的未分解的煤焦油碳物質(zhì)會(huì)易于殘留且需要加熱處理。這樣會(huì)進(jìn)一步降低生產(chǎn)效率。通過向加熱爐供入原料烴氣體和載體氣體,并熱解烴氣體制備碳微球時(shí),碳微球的算術(shù)平均一次粒徑dn、揮發(fā)組分含量Vm、斯托克斯式直徑Dst、半寬度ADst和晶格間距(d002)等可通過調(diào)節(jié)和控制熱解溫度、烴氣體流過加熱爐時(shí)的速度、烴氣體與載體氣體的比例(原料濃度)和反應(yīng)爐的后段中原料氣體的供應(yīng)等而得到控制。例如,可通過將熱解溫度控制在1000-1400°C、烴氣體流過加熱爐時(shí)的速度在0.02-4,0m/sec,并將原料濃度控制在10-50voP/。來制備碳微球。需要注意的是,制造碳微球的方法不限于上述制造方法。還可以使用其他制造方法,條件是所得碳微球滿足本發(fā)明權(quán)利要求中所限定的條件。實(shí)施例以下將通過實(shí)施例和比較例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。然而,以下實(shí)施例僅在于例示本發(fā)明的一個(gè)方面,本發(fā)明并不受限于以下實(shí)施例。實(shí)施例l-7和比較例1-3使用如圖3所示內(nèi)徑為145mm且長1500mm的加熱爐。使用甲垸氣體、丙烷氣體和丁烷氣體作為原料烴氣體,并使用氮?dú)庾鳛檩d體氣體。使原料烴氣體行熱解2小時(shí),期間改變原料氣體的濃度、熱解溫度和氣流速度(線性速度)等,制備碳微球。實(shí)施例8和比較例4使用通過向甲苯通入氮?dú)鈱⒓妆綒饣@得的甲苯氣體作為原料烴氣體。實(shí)施例9于惰性氣氛中500。C下加熱實(shí)施例2獲得的碳微球。比較例5使用氣化甲苯而獲得的甲苯氣體作為原料烴氣體并使用氫氣體作為載體氣體。比較例6使用市售的熱裂法炭黑MT。比較例7研磨市售的硬質(zhì)碳獲得粉末,調(diào)節(jié)粉末的粒度獲得樣品(碳微球)。利用電子顯微鏡測量碳微球的算術(shù)平均粒徑dn。并測量碳微球的揮發(fā)組分含量Vm。利用盤式離心機(jī)(DCF)測量碳微球的斯托克斯式直徑Dst和半寬度ADst。利用X射線衍射法測定碳微球的晶格間距d(002)。結(jié)果在表1示出。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>:1M:甲烷,P:丙烷,B:丁烷,T:甲苯:2熱裂法炭黑MT'3市售的硬質(zhì)碳:4dn:25,000跳Dst:25,000線ADst:30,000nm通過以下方法利用碳微球作為負(fù)極材料制備鋰離子二次電池,評價(jià)鋰離子二次電池的性能。結(jié)果在表2示出。(三極式測試電池的制備)向碳微球加入溶解在N-甲基-2-吡咯垸酮的聚偏氟乙烯(PVDF)得到固含量為10wt%。揉捏混合物制備碳漿。將碳漿涂布到軋制的銅箔(厚18pm),將其干燥和輥壓。從所得板材切取環(huán)形板材(直徑約16mm)。利用該環(huán)形板材作為負(fù)極、鋰金屬作為正極和參比電極形成所述三極式測試電池,并測量測試電池的初始效率、可逆容量和速度特性(rateprofile)。初始效率鋰參比電極(摻雜鋰離子)恒定地充電到0.002V后,鋰參比電極恒定地放電(鋰離子被脫摻雜)到1.2V。測量初始充電量和初始放電量,通過下式計(jì)算初始效率。初始效率(%)=(初始放電量/初始充電量)x100可逆容量根據(jù)以下條件重復(fù)充/放電過程。從第十次循環(huán)期間的放電量計(jì)算可逆容量(mAh/g)。速度特性二次電池的充/放電能力(放電容量下限為100mAh/g)維持不變,通過最小充/放電循環(huán)時(shí)間評價(jià)速度特性(min)。通過對簡易型紐扣式電池進(jìn)行測試,評價(jià)循環(huán)特性。(負(fù)極的制備)向碳樣品加入溶解在N-甲基-2-吡咯垸酮的聚偏氟乙烯(PVDF)得到固含量為10wt%。揉捏混合物制備碳漿。將碳漿涂布到軋制的銅箔(厚18^m),將其干燥和輥壓。從所得板材切取環(huán)形板材(直徑約16mm),并作為負(fù)極使用。12(正極的制備)向鈷酸鋰(LiCo02)粉末加入聚偏氟乙烯粉末(5wt。/。)和導(dǎo)電劑(超導(dǎo)電炭黑EC)(5wt%)。將混合物與N-甲基吡咯烷酮混合制備漿液。將漿液均勻地涂布到鋁箔,將其干燥,獲得電極板材。從所得電極板材切取環(huán)形板材(直徑約16mm),獲得正極。(電池的制備)使用上述制得的負(fù)極和正極制備簡易型紐扣式電池。使用將LiPF6溶解在碳酸乙二酯和碳酸二甲酯(體積比例l:l)混合溶劑中制備的溶液(濃度為1mol/l)作為電解質(zhì)。使用聚丙烯無紡布作為隔板。循環(huán)特性的測量在恒定溫度(25。C)和恒定電流(0.5mA/cm2)下進(jìn)行充/放電測試(放電下限電壓3.0V,充電上限電壓4.2V)。通過下式計(jì)算循環(huán)特性,"循環(huán)特性(%)=初始放電容量(mAh/g)/第500次循環(huán)中的放電容量(mAh/g)x100"(即第一次循環(huán)中碳負(fù)極材料的每單位重量的放電容量與第500次循環(huán)中的放電容量(mAh/g)的比率)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>從以上結(jié)果清楚得知,實(shí)施例的鋰二次電池表現(xiàn)出優(yōu)異的速度特性、可逆容量、初始效量和循環(huán)特性。在實(shí)施例1和7中,算術(shù)平均一次粒徑dn較小,初始效率稍微降低。在實(shí)施例2中,算術(shù)平均一次粒徑dn較大,速度特性稍微變差。在實(shí)施例2和9中,聚集體的粒徑分布ADst/Dst較寬,循環(huán)特性稍微變差。在比較例1和2中,聚集體的粒徑分布(ADst/Dst)寬,循環(huán)特性變差。在比較例3中,算術(shù)平均一次粒徑dn小,初始效率降低。在比較例4中,算術(shù)平均一次粒徑dn大,速度特性變差。在比較例5中,使用氫載體合成碳微球,由于揮發(fā)組分含量Vm高,初始效率變差。在比較例6中,使用市售的熱裂法炭黑MT,由于聚集體的粒徑分布(ADst/Dst)寬,循環(huán)特性變差。在比較例7中,使用市售的硬質(zhì)碳,由于硬質(zhì)碳的粒徑大,速度特性變差。工業(yè)實(shí)用性使用本發(fā)明的負(fù)極材料制備的鋰二次電池有效作為高輸出鋰二次電池使用,其可作為便攜式設(shè)備、混合動(dòng)力車和電動(dòng)車等中的電源使用。權(quán)利要求1.一種用于鋰離子二次電池的負(fù)極材料,其包含碳微球,所述碳微球用電子顯微鏡測定的算術(shù)平均粒徑dn為150nm-1000nm,揮發(fā)組分含量Vm為5.0%或以下,比率ΔDst/Dst為0.40-1.10,其中Dst表示用盤式離心機(jī)DCF測定的斯托克斯式直徑,ΔDst表示斯托克斯式直徑Dst的半寬度,用X射線衍射法測定的晶格間距d(002)為0.370nm或以下。全文摘要本發(fā)明公開了一種用于鋰離子二次電池的負(fù)極材料,其包括碳微球,所述碳微球用電子顯微鏡測定的算術(shù)平均粒徑dn為150nm-1000nm、揮發(fā)組分含量Vm為5.0%或以下、ΔDst/Dst比率(其中,Dst表示為用盤式離心機(jī)(DCF)測定的斯托克斯式直徑(Dst),ΔDst表示為斯托克斯式直徑Dst的半寬度)為0.40-1.10、用X射線衍射法測定的晶格間距d(002)為0.370nm或以下。所述負(fù)極材料用于高輸出鋰二次電池,其具有高鋰離子摻雜-脫摻雜速度和優(yōu)異的循環(huán)特性,適合作為便攜式設(shè)備、混合動(dòng)力車和電動(dòng)車等中的電源使用。文檔編號H01M4/58GK101669233SQ20078005292公開日2010年3月10日申請日期2007年5月29日優(yōu)先權(quán)日2007年5月29日發(fā)明者三浦光治,吉川和男,土屋正勝,石井健太申請人:東海碳素株式會(huì)社