紙制品的可遷移丙烯酰胺檢驗方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及檢驗技術(shù)領(lǐng)域，特別是指紙制品的可迀移丙烯酰胺檢驗方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 丙烯酰胺是一種白色晶體化學(xué)物質(zhì)，主要用于水的凈化處理、紙漿的加工及管道 的內(nèi)涂層等;研究已知丙烯酰胺可致癌。由于丙烯酰胺廣泛應(yīng)用于紙漿的加工及管道的內(nèi) 涂層，因此有些紙巾、餐巾紙、衛(wèi)生巾等紙產(chǎn)品中有可能會含有丙烯酰胺。現(xiàn)有技術(shù)中并無 有效的檢測紙巾、紙產(chǎn)品中可迀移丙烯酰胺的標(biāo)準(zhǔn)方法，亦無現(xiàn)行有效的判定依據(jù)。現(xiàn)有技 術(shù)中雖然有在化妝品或相關(guān)產(chǎn)品中的丙烯酰胺的檢測方法，但是這些方法并不能有效監(jiān) 管、監(jiān)測紙產(chǎn)品中的可迀移丙烯酰胺。
[0003] 現(xiàn)有的一些參考文獻包括： 《塑料聚丙烯酰胺殘留丙烯酰胺含量測定方法》GB/T22312-2008 《紡織品丙烯酰胺測定方法》SN/T2844-2011 《玩具中丙烯酰胺的測定》SN/T2401-2009。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的這些問題，本發(fā)明實施例提出了一種紙制品的可迀移丙烯 酰胺檢驗方法。
[0005] 為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明實施例提供了一種紙制品的可迀移丙烯酰胺檢驗方 法，包括： 步驟1、將紙制品在人體近似環(huán)境下充分溶解在模擬生理溶液和內(nèi)標(biāo)工作液形成的混 合溶液內(nèi)，然后濾去雜質(zhì)后得到待測試溶液； 步驟2、將所述測試溶液在98%水相為流動相，利用色譜柱進行分析以獲取色譜圖。
[0006] 其中，所述步驟1之前還包括： 配置標(biāo)準(zhǔn)儲備液步驟，包括:稱取丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)品10.0mg并在于10mL容量瓶中并用 水溶解、定容;貯備液貯存在4 °C冰箱中； 配置內(nèi)標(biāo)貯備液步驟，包括:稱取氘代丙烯酰胺10.0mg并在于10mL容量瓶中并用水 溶解、定容;貯備液貯存在4 °C冰箱中； 配置標(biāo)準(zhǔn)工作液步驟，吸取適量的內(nèi)標(biāo)貯備液，用水分別稀釋成濃度為分別為含丙烯 酰胺〇 · 2yg/mL、lyg/mL、2yg/mL、1Oyg/mL、20yg/mL、100yg/mL、200yg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作液； 配置內(nèi)標(biāo)工作液步驟，包括:吸取適量的內(nèi)標(biāo)貯備液，用水稀釋成濃度為含氘代丙烯酰 胺2yg/mL的內(nèi)標(biāo)工作液。
[0007] 其中，所述步驟1具體為： 步驟11、將氯化鈉與水混充混合以形成含氯化鈉0.9%的模擬生理溶液； 步驟12、將內(nèi)標(biāo)工作液和模擬生理溶液充分混合形成混合溶液； 步驟13、將紙制品充分溶解在該混合溶液內(nèi)后，用容器置于37°C恒溫水浴中振蕩lh，取 出，冷卻至室溫，過0.22μπι濾膜，得到待測試溶液。
[0008] 其中，所述步驟2中的色譜柱為WatersACQUITYUPLCHSSΤ3,3·1X100mm, 1.8 μL?的色譜柱。
[0009] 其中，所述步驟2中的色譜柱為WatersACQUITYUPLCHSSΤ3,3·1X100mm, 1.8 μπι的色譜柱;所述步驟2具體為： 將所述測試溶液在98%水相為流動相，在前述色譜柱上保留1-2分鐘進行分析以獲取色 譜圖。
[0010] 本發(fā)明的技術(shù)方案具有以下優(yōu)勢： 本發(fā)明實施例提供了一種紙制品的可迀移丙烯酰胺檢驗方法，利用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用 的方法，綜合考慮靈敏度和選擇性高的方法來滿足痕量測定的需要，采用多級反應(yīng)監(jiān)測 (MRM)模式，建立LC-MS/MS聯(lián)用技術(shù)檢測紙巾紙中可迀移丙烯酰胺單體殘留量的檢測方法， 用氖代丙稀酰胺(Dr.Ehrenstorfer)標(biāo)準(zhǔn)品作為內(nèi)標(biāo)物。本發(fā)明實施例解決了目前無法監(jiān) 控紙制品中可迀移丙烯酰胺含量的問題，進而從生產(chǎn)加工工藝、使用的添加劑等方面更好 的評估產(chǎn)品的質(zhì)量，提高質(zhì)量監(jiān)測工作效率與監(jiān)測質(zhì)量，從而更好地控制此類產(chǎn)品的質(zhì)量。
【附圖說明】
[0011]通過下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例進行的描述，本發(fā)明的技術(shù)方案及 其技術(shù)效果將變得更加清楚，且更加易于理解。其中： 圖1為本發(fā)明實施例的丙烯酰胺校正曲線； 圖2為本發(fā)明實施例的實際樣品測試譜圖。
【具體實施方式】
[0012] 以下將結(jié)合所附的附圖對本發(fā)明的一個優(yōu)選實施例進行描述。
[0013] 本發(fā)明實施例提出了一種為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明實施例提供了一種紙制品的 可迀移丙烯酰胺檢驗方法，包括： 步驟A、準(zhǔn)備： 配置標(biāo)準(zhǔn)儲備液步驟，包括:稱取丙烯酰胺標(biāo)準(zhǔn)品10.0mg并在于10mL容量瓶中并用 水溶解、定容;貯備液貯存在4 °C冰箱中； 配置內(nèi)標(biāo)貯備液步驟，包括:稱取氘代丙烯酰胺10.0mg并在于10mL容量瓶中并用水 溶解、定容;貯備液貯存在4 °C冰箱中； 配置標(biāo)準(zhǔn)工作液步驟，吸取適量的內(nèi)標(biāo)貯備液，用水分別稀釋成濃度為分別為含丙烯 酰胺〇 · 2yg/mL、lyg/mL、2yg/mL、1Oyg/mL、20yg/mL、100yg/mL、200yg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作液； 配置內(nèi)標(biāo)工作液步驟，包括:吸取適量的內(nèi)標(biāo)貯備液，用水稀釋成濃度為含氘代丙烯酰 胺2yg/mL的內(nèi)標(biāo)工作液。
[0014] 將氯化鈉與水混充混合以形成含氯化鈉0.9%的模擬生理溶液； 步驟B、將內(nèi)標(biāo)工作液和模擬生理溶液充分混合形成混合溶液； 步驟C、將紙制品充分溶解在該混合溶液內(nèi)后，用容器置于37°C恒溫水浴中振蕩lh，取 出，冷卻至室溫，過0.22μπι濾膜，得到待測試溶液； 步驟D、將所述測試溶液在98%水相為流動相，在WatersACQUITYUPLCHSSΤ3,3.1X 100mm，1.8μπι的色譜柱上保留1-2分鐘進行分析以獲取色譜圖。
[0015] 下面通過一個具體的例子來對本發(fā)明方法的有效性進行驗證： 1)、樣品提取 取接觸皮膚部位紙巾紙樣品，將樣品剪碎至約〇. 5cmX0.5cm大小，混合均勻。準(zhǔn)確稱 取1.0g(精確至O.OOlg)試樣，置于250mL具塞三角瓶中，加入濃度為2mg/L的內(nèi)標(biāo)(氘代丙 烯酰胺)500yL，加入0.9%氯化鈉溶液50mL，混勻，置于37°C恒溫水浴中振蕩lh，取出，冷卻至 室溫，過0·22μπι濾膜，待測。
[0016] 在水、甲醇和0.9%氯化鈉溶液中，丙烯酰胺都有較好的溶解度。本實驗考慮到樣品 紙巾紙實際使用時所在的條件，故采用模擬生理溶液，0.9%氯化鈉溶液作為樣品迀移條件。 考察了 36°C、37°C、38°C作為迀移溫度進行試驗，結(jié)果顯示三種溫度加標(biāo)回收率相近，結(jié)果 影響較小，故采用接近人體溫度的37°C。
[0017]我們在空白紙巾紙樣品中添加相同量的丙烯酰胺，分別在恒溫水浴中提取1，1.5， 2h，測定溶液中可迀移丙烯酰胺的含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)這個階段的提取時間對提取率的影響比 較小，因此選用既能保證萃取效率又最短萃取時間的最佳恒溫提取時間lh。
[0018] )、液相色譜條件： 色譜柱:WatersACQUITYUPLCHSSΤ3,3·1X100mm, 1.8μL?，或相當(dāng)者； 流動相:0.1%甲酸水溶液和甲醇，梯度洗脫見表1; 流速:〇.3mL/min; 柱溫:30C; 進樣量:5μL
通過逐步調(diào)節(jié)水與有機相的配比來優(yōu)化流動相。由于