水體的沉積物中多種酸性藥物的檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于環(huán)境保護(hù)和分析化學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種水體的沉積物中多種酸性藥 物的檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 水環(huán)境中藥物殘留問(wèn)題已引起國(guó)內(nèi)外廣泛關(guān)注，成為當(dāng)前環(huán)境領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。 藥物的大量使用及濫用，使得該類(lèi)物質(zhì)及其活性組分被持續(xù)不斷地輸入到水體環(huán)境中，并 通過(guò)擴(kuò)散吸附等形式進(jìn)入沉積物環(huán)境，在特定環(huán)境下有可能從沉積物環(huán)境中釋放出來(lái)重新 進(jìn)入水環(huán)境中，造成潛在的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。為了分析沉積物中藥物的污染情況，掌握藥物在水環(huán) 境和沉積物環(huán)境中的迀移轉(zhuǎn)化規(guī)律，就必須建立完善一套藥物在沉積物環(huán)境中的分析檢測(cè) 技術(shù)。
[0003]近年來(lái)，我國(guó)關(guān)于水體中藥物的污染研究較多，而對(duì)于沉積物中的藥物殘留污染 情況的研究較少涉及。目前對(duì)于水樣中藥物的分析檢測(cè)技術(shù)較為成熟，主要集中于使用固 相萃取-高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜方法。目前對(duì)于沉積物中藥物的分析檢測(cè)技術(shù)，檢出限高、 檢測(cè)精度差，存在一定缺陷。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有對(duì)沉積物中藥物檢測(cè)方法的不足，提供一種使用超聲 提取-固相萃取-高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜的水體的沉積物中多種酸性藥物的檢測(cè)方法，該方 法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)便、耗時(shí)較短、高靈敏度、高檢測(cè)限。
[0005]本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)的：
[0006] 本發(fā)明涉及一種水體的沉積物中酸性藥物的檢測(cè)方法，所述方法包括如下步驟：
[0007] S1、沉積物預(yù)處理:將沉積物冷凍干燥，研磨后，通過(guò)60~200目篩，得到預(yù)處理后 的沉積物樣；
[0008] S2、超聲萃?。涸谒鲱A(yù)處理后的沉積物樣中加入檸檬酸-乙二胺四乙酸鈉 (Mcllvaine-Na2EDTA)緩沖液，超聲10~15min后，旋轉(zhuǎn)離心收集上清液；
[0009] S3、固相萃取：
[0010] 將收集的所述上清液旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)去除甲醇，用去離子水稀釋后調(diào)節(jié)pH至3~4,以5~ 10mL/min的速度通過(guò)活化后的固相萃取柱后，用去離子水淋洗固相萃取柱，凈化去除雜質(zhì)， 廢棄淋洗液；
[0011] 將凈化后的固相萃取柱真空抽干脫水后，用6~10mL的甲醇溶液洗脫，控制流速為 0.5~lmL/min，收集洗脫液；
[0012] 將收集的洗脫液在室溫氮?dú)饬飨麓抵两?，用甲醇溶液定容后，?jīng)(0.22μπι左右） 有機(jī)相針孔濾膜過(guò)濾后，得到待測(cè)樣品；
[0013] S4、液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)：采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)系統(tǒng)（LC-MS/MS， API4000，ThermoFisherScientific,USA)對(duì)所述待測(cè)樣品進(jìn)行測(cè)定；
[0014] S5、將步驟S4測(cè)得的測(cè)試樣品色譜圖上的得到的峰面積在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上回歸， 計(jì)算得到所述酸性藥物的濃度。
[0015]優(yōu)選的，所述酸性藥物包括非留體抗炎藥物和回收率指示物涕丙酸。
[0016] 優(yōu)選的，所述非留體抗炎藥物包括酮洛芬、萘普生、苯扎貝特、氯貝酸、吲哚美辛、 雙氯酚酸、吉非羅齊中的一種或幾種。
[0017] 優(yōu)選的，步驟S2中，每3~5g預(yù)處理后的沉積物樣中加入的檸檬酸-乙二胺四乙酸 鈉緩沖液為10~15mL。
[0018] 優(yōu)選的，步驟S2中，重復(fù)所述超聲萃取2~4次。更優(yōu)選為3次。
[0019] 優(yōu)選的，步驟S3中，所述活化后的固相萃取柱指的是:將固相萃取柱(C18,500mg/ 3mL)依次用6~10mL甲醇和6~10mL去離子水活化。更優(yōu)選為用10mL甲醇和10mL去離子水活 化。
[0020] 優(yōu)選的，步驟S3中，所述去離子水稀釋中，去離子水的體積用量為去除甲醇后的上 清液體積的8~10倍;所述pH是采用稀鹽酸調(diào)節(jié);所述去離子水淋洗中，去離子水用量為5~ 10mL。所述真空抽干的時(shí)間為5~lOmin。
[0021] 優(yōu)選的，步驟S3中，所述甲醇溶液定容為用10% (體積濃度）甲醇水溶液定容至0.5 ~lmL。更優(yōu)選定容至0.5mL。
[0022] 優(yōu)選的，步驟S4中，所述色譜條件為：
[0023] 色譜柱:AgilentEclipseXDBCis反相柱（150mmX2·lmm,5μηι);
[0024] 進(jìn)樣體積：10yL;柱溫:30°C;
[0025] 流動(dòng)相A:含0.1 % (體積濃度)乙酸的去離子水溶液，B:甲醇；
[0026]梯度洗脫程序?yàn)椋?0% (體積比）流動(dòng)相A在12min內(nèi)線性增加至90 % (體積比）并保 持7min，然后在5min內(nèi)將流動(dòng)相A線性降低至10% (體積比）；
[0027] 流速：200yL/min。
[0028] 優(yōu)選的，步驟S4中，質(zhì)譜條件為：
[0029] 離子源:電噴霧負(fù)離子化(ESI)源；
[0030] 檢測(cè)模式:負(fù)離子模式檢測(cè)：
[0031] 干燥氣溫度：350°C;
[0032] 干燥氣流速10L/min;
[0033] 掃描方式:多重反應(yīng)檢測(cè)(MRM);
[0034] 毛細(xì)管電壓:3000V;
[0035] 噴霧針壓力：40psi。
[0036] 優(yōu)選的，步驟S5中，所述標(biāo)準(zhǔn)工作曲線是用不同濃度的所述酸性藥物分別配制為 標(biāo)準(zhǔn)溶液，用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)其色譜峰面積，相對(duì)于濃度繪制而得的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
[0037] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：
[0038] 1、本發(fā)明創(chuàng)新性的公開(kāi)了一種能夠精確測(cè)定水體的沉積物環(huán)境中多種酸性藥物 的超聲提取一固相萃取一液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜方法。該方法通過(guò)超聲提取法富集沉積物中的 藥物，避免了索氏提取法在富集過(guò)程中對(duì)目標(biāo)藥物造成損失。
[0039] 2、本發(fā)明方法回收率高，檢測(cè)過(guò)程耗時(shí)少，檢測(cè)的精確度和靈敏度高，檢出限低。
[0040] 3、本發(fā)明檢測(cè)方法操作簡(jiǎn)便，萃取溶劑(有機(jī)試劑)用量小，環(huán)境毒性低，是一種適 用于沉積物中多種酸性藥物的快速、靈敏、準(zhǔn)確的分析方法。
【附圖說(shuō)明】
[0041]圖1為實(shí)施例1中沉積物環(huán)境中7種酸性藥物和1種回收率指示物的色譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0042]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。以下實(shí)施例將有助于本領(lǐng)域的技術(shù)人員 進(jìn)一步理解本發(fā)明，但不以任何形式限制本發(fā)明。應(yīng)當(dāng)指出的是，對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員 來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干調(diào)整和改進(jìn)。這些都屬于本發(fā)明的保 護(hù)范圍。
[0043]實(shí)施例1
[0044]本實(shí)施例涉及一種使用超聲提取-固相萃取-高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜的沉積物環(huán) 境中多種酸性藥物的檢測(cè)方法。
[0045] 所需試劑溶液的配置方法如下:檸檬酸-乙二胺四乙酸鈉(Mcllvaine-Na2EDTA)緩 沖液(PH5.0):稱(chēng)取10.5g-水合檸檬酸，14.5g磷酸氫二鈉，1.86g乙二胺四乙酸鈉用蒸餾水 溶解并定容至500mL，與500mL甲醇混合;酸性藥物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:分別稱(chēng)取酮洛芬、萘普生、 苯扎貝特、氯貝酸、吲哚美辛、雙氯酚酸、吉非羅齊、涕丙酸的標(biāo)準(zhǔn)品各l〇mg，用超純水定容 至500mL。用所得混合標(biāo)準(zhǔn)溶液與不同體積甲醇混合，配置濃度為5、20、50、100、200、500yg/ L六種標(biāo)準(zhǔn)樣品。
[0046]沉積物基質(zhì)加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn);包括如下步驟：
[0047] (1)樣品制備:采用標(biāo)準(zhǔn)加入法，針對(duì)不同性質(zhì)的未受藥物污染的沉積物，將沉積 物樣品冷凍干燥，研磨通過(guò)60目篩;稱(chēng)取5.Og樣品于50mL離心管中，加入8種酸性藥物混合 標(biāo)準(zhǔn)溶液，避光陰涼處?kù)o置48h備用。每一組回收率實(shí)驗(yàn)包括注入混合標(biāo)準(zhǔn)溶液樣品3個(gè)，未 注入混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的空白樣品3個(gè)。
[0048] (2)超聲提?。合蛏鲜鰳悠分屑尤?0mL的檸檬酸-乙二胺四乙酸鈉(Mcllvaine- Na2EDTA)緩沖液，超聲15min，用50