一種利用煤焦油制備柴油的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種煤焦油制柴油的方法。
【背景技術】
[0002]煤焦油一般來說是通過煤的干餾來產生的，又分為低溫干餾、中溫干餾和高溫干餾，其中煤的低溫干餾中煤焦油的產率最高，而適用于低溫干餾的煤是無黏結性的非煉焦用煤，如褐煤或高揮發(fā)性的煙煤，在我國，這類煤種儲量豐富，是低溫干餾生產煤焦油，以及制柴油的基礎。低溫干餾過程比煤的氣化或直接液化簡單很多，且條件溫和，若能使之得到合理的利用，則可以成為很好的柴油生產來源。
[0003]CN88105117公開了一種柴油代用燃油劑的配方及其配制方法，是以煤焦油為原料，經精煉、蒸餾、乳化、摻水、提純等工序，制成燃油劑，用作燃料油，但是不能代替柴油。US4855037介紹了一種加氫處理煤焦油的催化劑和方法，加氫處理后的煤焦油用于延遲焦化，該方法主要是通過改進催化劑的孔徑、孔分布以及金屬組分，并選擇合適的工藝條件來提高催化劑的穩(wěn)定性，該方法主要是用于延遲焦化的預處理，并不生產目的產品。另外，煤焦油制柴油的加氫過程中需要加入保護劑，有效脫除油品中的金屬雜質和固體顆粒物，并使原料中易結焦的物質適度加氫，減緩主催化劑的中毒和結焦，延長主催化劑的使用壽命。專利CN1147575C發(fā)明了一種煤焦油制柴油的方法，其通過兩段級配或三段級配的催化劑裝填方案，將保護劑、加氫精制催化劑以及脫芳催化劑加入反應體系，取得一定的效果，但是，該保護劑的作用有限，不能使加氫反應的效率最大化。
[0004]煤焦油加氫制柴油用催化劑及利用該催化劑制備柴油的工藝，申請?zhí)?200510012554.4申請日:2005-05-25.發(fā)明為煤焦油加氫制柴油用催化劑及利用該催化劑制備柴油的工藝。煤焦油加氫制柴油用催化劑，包括一級催化劑和二級催化劑，一級催化劑為加氫脫硫脫氮裂化催化劑，二級催化劑為加氫深度脫芳催化劑。利用所述煤焦油加氫制柴油用催化劑制備柴油的工藝包括煤焦油的常壓蒸餾、燃料油的一級催化，燃料油的二級催化、氣提、分離；燃料油的一級催化所用的一級催化劑是上述的加氫脫硫脫氮裂化催化劑，燃料油的二級催化所用的二級催化劑是上述的加氫深度脫芳催化劑。本發(fā)明大大提高了煤焦油加氫制柴油用催化劑的耐溫性能，使可利用的原料煤焦油的范圍擴大，使柴油成品中的芳烴含量降到最低，提高了十六烷值，使產品完全達到國家的柴油標準。
[0005]一種煤焦油重餾分加氫生產優(yōu)質柴油的方法，申請?zhí)?200710010382.6申請日:
2007-02-09,發(fā)明公開了一種煤焦油重餾分加氫生產優(yōu)質柴油的方法。該方法是采用加氫精制-加氫裂化-改質組合工藝，包括:煤焦油重餾分與氫氣混合進入加氫精制反應區(qū)，精制后的流出物經分離系統(tǒng)后，得到的柴油餾分的一部分與尾油一起進入加氫裂化/改質反應區(qū)，所得的加氫裂化/改質反應流出物部分或全部循環(huán)作為加氫精制的進料，剩余部分進入上述的分離系統(tǒng)。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比，不但能使煤焦油重餾分加氫生產優(yōu)質低凝柴油產品，同時副產的石腦油可作為重整原料油，而且也為煤焦油重質油提供了一種附加值更高的應用途徑，同時緩解石油基柴油供求緊張的現(xiàn)狀。
[0006]一種煤焦油生產柴油和重質燃料油的方法，申請?zhí)?200810302167.8申請日:
2008-06-17,本發(fā)明公開了一種煤焦油生產柴油和重質燃料油的方法，所述的方法包括下述步驟:①煤焦油的預處理:將煤焦油預脫水至含水率為2-3胃1'%后，再加入占煤焦油重量0.5-1%的碳酸鈉溶液進行脫鹽處理，然后加熱到110-130°C，泵入到一段蒸發(fā)單元，以除去煤焦油中的水分，使煤焦油中的水含量下降到0.5%以下；?柴油和重質燃料油的制備:將預處理后的煤焦油預熱到350-400°C后進入常壓蒸餾單元，收集沸點小于300°C的輕餾分，經堿洗、酸洗、堿洗和精制處理得到柴油；收集沸點在300°C以上的重餾分，調質處理后得到重質燃料油。本發(fā)明具有產品質量好、生產成本低的優(yōu)點。
[0007]一種煤焦油輕餾分催化裂化制備柴油組分的方法.申請?zhí)?200810302719.5申請日:2008-07-14.本發(fā)明公開了一種煤焦油輕餾分催化裂化制備柴油組分的方法，所述的方法包括下述步驟:將煤焦油輕餾分置于催化裂化裝置，在溫度為400-450°C，壓力0.05-0.4MPA,油氣空速0.5-2.5H-1條件下反應，即得柴油組分。該方法具有流程簡單、轉化率高、運轉穩(wěn)定的優(yōu)點，屬于煤焦油深加工領域。

【發(fā)明內容】

[0008]本發(fā)明提供的一種利用煤焦油制備柴油的方法。
[0009]一種煤焦油加氫制柴油的方法，將氫油體積比為850-1100的氫氣和煤焦油餾分混合后進入反應器，反應溫度為290-365°C，反應壓力為2-9MPa，空速為在催化劑作用下進行反應，經氣液分離出液態(tài)產物即得。
[0010]反應溫度優(yōu)選為305-350 °C ;反應壓力優(yōu)選為4_6MPa ;空速優(yōu)選為0.5-211'
[0011]煤焦油制備柴油用催化劑的制備方法:
[0012]載體在110-130°C干燥20分鐘后在含碘化合物溶液中浸漬，溫度為40_60°C保持I小時，取出載體在90-120°C烘箱干燥I小時；添加載體質量2-5%的酸改性的凹凸棒土于Co、Mo、W的硝酸鹽混合溶液中，攪拌均勻后，將上述干燥載體浸漬在此混合溶液中，繼續(xù)浸漬2-3小時，溫度控制在30-45°C，攪拌分散10-60min，經干燥后，于270_420°C焙燒3_8h，制得催化劑粉末。
[0013]所述載體為Y型分子篩或納米Al2O3
[0014]Co、Mo、W的可溶性鹽為硝酸鹽。
[0015]Co、Mo、W的硝酸鹽混合溶液:上述三種硝酸鹽制制備為混合溶液，混合溶液中各組分硝酸鹽的重量濃度分別為Co 8-14wt%,Mo 10-16wt%，W032-5wt%。
[0016]所述含碘化合物混合溶液組成為，KI 3-8wt %，NaI 4_6wt %，Na1036_10wt %。
[0017]納米Al2O3載體的粒子直徑為5_20nm，優(yōu)選為5_10nm。
[0018]本發(fā)明具有下述優(yōu)點:
[0019]1.本發(fā)明的方法為一步催化反應體系，在脫除煤焦油餾分中的S、N、0等雜質的同時，也能使芳烴飽和或異構化，省去了兩級催化反應的繁瑣步驟，降低了設計難度和設備成本；
[0020]催化活性得到了進一步的提尚，其收率最尚可達99%，S含量不尚于120 μ g，N含量不高于200 μ g，芳烴的含量不高于32%，可作為成品燃料油使用；
【具體實施方式】
[0021]實施例1
[0022]—種煤焦油加氫制燃料油的方法，以氫油體積比為1000的氫氣和煤焦油餾分混合后進入反應器，反應溫度為370°C，反應壓力為lOMPa，空速為21Γ1，在催化劑作用下進行反應，經氣液分離出液態(tài)產物即得。
[0023]所述催化劑活性組分為Co、Mo、W，載體為納米Al2O3載體，催化劑組成為5wt%的CoO, 17.5wt %的MoO3, 20wt %的W03，其余為納米Al2O3載體，納米Al 203載體的粒子直徑為5-20nm，其中大部分在5-lOnm之間。
[0024]產品收率可達97%，S含量為159 μ g，N含量為228 μ g，芳烴的含量為32.8%，可作為成品燃料油使用。
[0025]實施例2
[0026]本發(fā)明提供的一種利用煤焦油制備柴油的方法。
[0027]—種煤焦油加氫制柴油的方法，以氫油體積比為1000的氫氣和煤焦油餾分混合后進入反應器，反應溫度為320-345°C，反應壓力為2-5MPa，空速為在催化劑作用下進行反應，經氣