專利名稱：聚烯烴微多孔膜及其制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及超高分子量聚烯烴或含有超高分子量聚烯烴組合物構成的微多孔膜，特別涉及電池隔板用的聚烯烴微多孔膜及其制造方法。
背景技術：
聚烯烴微多孔膜。由于不溶解在有機溶劑，而且對電解質和電極活性物質穩(wěn)定，所以可廣泛地用于電池隔板，特別是鋰1次·2次電池的隔板、電動汽車等大型電池用的隔板、電容器的隔板、各種分離膜、水處理膜、超過濾膜、精密過濾膜、反滲透過濾膜、各種過濾器、透濕防水衣料或作為其基材使用。
以往作為聚烯烴微多孔膜的制造方法已知的有，將有機溶劑及微粉末氧化硅等無機粉末混合在聚烯烴中，熔融成型后，提取出有機溶劑及無機粉末，而得到微多孔膜的方法。但是需要無機物的提取工藝，得到的膜的透過性由于無機粉末的粒徑而變大，難以控制。
另外，使用超高分子量聚烯烴的高強度的微多孔膜的制造方法已經有很多的提案。例如，日本專利公開第242035／1985號公報、日本專利公開第195132／1986號公報、日本專利公開第195133／1986號公報、日本專利公開第39602／1988號公報、日本專利公開第273651／1988號公報、日本專利公開第64334／1991號公報、日本專利公開第105851／1991號公報等中記載了微多孔膜的制造方法，即將含有超高分子量的聚烯烴的聚烯烴組合物加熱溶解在溶劑中，由該溶液成型凝膠狀板，加熱拉伸上述凝膠狀板，再萃取出溶劑而得到微多孔膜的方法。用這些技術得到的聚烯烴微多孔膜，特征是孔徑分布狹窄而且孔徑小，所以可用于電池隔板。
最近對鋰離子電池的電池特性、電池穩(wěn)定性、電池安全性、電池的生產率的要求不斷地提高。為了提高電池特性，在低溫下的電池容量、周期特性方面，控制鋰離子的透過性和塞孔的功能是重要的。在保持安全性的范圍內提高隔板的透過性，且降低離子移動阻力，減少能量損失，在發(fā)揮高的電池特性上是重要的。另外，孔徑顯著地變大時，樹枝晶的成長就變得容易，可能有損壞電池安全性的危險。在壓縮試驗等的破壞試驗中即使隔板發(fā)生變形，也不要使電極間發(fā)生接觸，這在保持安全性上是非常重要的。因此，希望開發(fā)出具有高的扎入強度、適當的孔徑和高的空孔率(透過性)的隔板。
本發(fā)明的目的在于，提供具有高的扎入強度、適當的孔徑和高的空孔率(透過性)的、作為電池用隔板使用時，具有優(yōu)良電池特性的高安全性聚烯烴微多孔膜。
發(fā)明的公開本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題進行了深入的研究，發(fā)現使用超高分子量的聚烯烴或者含有聚烯烴組合物的，從與溶劑組成的特定濃度的溶液得到凝膠狀成型物，用雙軸拉伸該凝膠狀成型物，通過最適宜地設定拉伸倍率、拉伸條件、熱整形條件等可以得到高扎入強度和空孔率取得平衡的聚烯烴微多孔膜，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的特征在于聚烯烴微多孔膜是由重均分子量是50萬以上的超高分子量聚烯烴(A)或含有重均分子量是50萬以上的超高分子量聚烯烴的組合物(B)構成的聚烯烴微多孔膜，其空孔率是30～95％、始沸點值超過980KPa、扎入強度是4900mN／25μm以上。
另外，本發(fā)明是上述的聚烯烴微多孔膜的制造方法，其特征是將重均分子量是50萬以上的超高分子量聚烯烴(A)或含有重均分子量是50萬以上的超高分子量聚烯烴的組合物(B)10～40重量％、溶劑90～60重量％組成的溶液熔融擠出，冷卻該擠出物，得到凝膠狀物，在110～120℃下，向MD方向、TD方向均為雙軸拉伸該凝膠狀物5倍以上，然后除去溶劑、干燥后，在115～125℃下進行熱整形。
實施本發(fā)明的最佳方案以下從構成成份、物性、制法詳細地說明本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜。
1、聚烯烴用于本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的超高分子量聚烯烴(A)是重均分子量50萬以上的超高分子量聚烯烴，優(yōu)選的是重均分子量100萬～1500萬的超高分子量聚烯烴。聚烯烴(A)重均分子量50萬以下時，可發(fā)生膜的強度下降，是不適宜的。
另外，含有重均分子量50萬以上的超高分子量聚烯烴的組合物(B)，沒有特殊的限制，例如是重均分子量100萬以上，優(yōu)選的是重均分子量150萬以上，更優(yōu)選的是150萬～1500萬的超高分子量聚烯烴(B-1)和重均分子量1萬以上100萬以下，優(yōu)選的是重均分子量10萬以上50萬以下的聚烯烴(B-2)構成的聚烯烴組合物(B)。重均分子量50萬以上的超高分子量聚烯烴(B-1)成份，至少含有1重量％以上是必要的。超高分子量聚烯烴(B-1)含有率1重量％以下時，超高分子聚烯烴的分子鏈的絡合幾乎不能形成，不能得到高強度的微多孔膜。聚烯烴(B-2)的重均分子量1萬以下時，所得到的微多孔膜容易引起的破斷，所以不能得到要求的多孔膜。
作為這樣的聚烯烴可以舉出乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯、1-辛烯、醋酸乙烯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等聚合的結晶性的均聚物、2段聚合物或者這些的混合物。其中優(yōu)選的是聚丙烯、聚乙烯及這些的組合物。聚乙烯的種類可舉出高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯。其中優(yōu)選的是重均分子量100萬以上的超高分子量聚烯烴(B-1)和重均分子量1萬以上100萬以下的高密度聚乙烯(B-2)構成的組合物。特別優(yōu)選的是重均分子量100萬以上的超高分子量聚烯烴(B-1)和重均分子量10萬以上50萬以下的高密度聚乙烯(B-2)構成的組合物。此時，最優(yōu)選的是(B-1)和(B-2)的重量比，以B作為100重量份時，(B-1)是20～60重量份，(B-2)是40～80重量份。
此外，為了提高電池隔板用途的特性，作為付與關閉功能的聚烯烴，可以使用低密度聚乙烯。作為低密度聚乙烯可以使用由中壓法得到的線狀低密度聚乙烯(LLDPE)、由高壓法得到的低密度聚乙烯(LDPE)、用單點催化劑制造的乙烯·α-烯烴共聚物。
聚丙烯的種類，除了均聚物外，還可使用嵌段共聚物、無規(guī)共聚物。嵌段共聚物、無規(guī)共聚物中還可以含有與上述丙烯以外的其他α-烯烴的共聚物成份，作為其他的α-烯烴，優(yōu)選的是乙烯。通過添加聚丙烯可以提高熔融降低的溫度，且可以提高作為電池隔板時的性能。
本發(fā)明中，為了提高作為電池隔板用途時的性能，作為任意成份可以添加重均分子量1000～4000的低分子量聚乙烯，如上所述，由于聚烯烴的重均分子量低，則容易引起所得到的微多孔膜的破斷，所以最好其添加量為聚烯烴組合物全體的20重量％以下。
上述聚烯烴或聚烯烴組合物的分子量的分布(重均分子量／數均分子量)優(yōu)選的是300以下，特別優(yōu)選的是5～50。分子量分布超過300時，由于低分子量成份會引起破斷，使膜的全體強度下降，是不適宜的。使用聚烯烴組合物時，可以將重均分子量100萬以上的超高分子量聚烯烴和重均分子量10萬以上50萬以下的聚烯烴，通過適宜混合，以使分子量分布在上述范圍內。此聚烯烴組合物只要有上述分子量及分子量分布，使用多級聚合或使用2種以上的聚烯烴組合物都是可以的。
上述的聚烯烴或聚烯烴組合物，根據需要，在不損害本發(fā)明目的的范圍內，可添加抗氧劑、紫外線吸收劑、抗結塊劑、顏料、染料、無機填充材料等的各種添加劑。
2、聚烯烴微多孔膜(1)物性本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜具有以下的物性。
①空孔率本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的空孔率是30～95％、優(yōu)選的是35～95％、更優(yōu)選的是45～95％。在空孔率小于30％，將聚烯烴微多孔膜作為電池隔板使用時，離子導電性變差，特別是在低溫下的電池容量、周期特性所稱的電池特性變差。另一方面超過95％時，膜的強度本身過于降低，也是不好的。
②始沸點(bubble point)本發(fā)明聚烯烴微多孔膜的始沸點，超過980KPa，優(yōu)選的是超過1470KPa，最優(yōu)選的是147000KPa以上。始沸點低于980KPa，將聚烯烴微多孔膜作為電池隔板使用時，由于孔過大，樹枝晶成長，會產生電壓下降、自身放電不良等現象，也是不好的。
③扎入強度本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的扎入強度是4900mN／25μm以上，優(yōu)選的是6860mN／25μm以上。扎入強度低于4900mN／25μm，將聚烯烴微多孔膜作為電池隔板使用時，由于電池的凹凸和毛刺，對于隔板產生的壓迫，會發(fā)生微小的短路。
④拉伸度本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的拉伸度最好是300％以上。通過將拉伸度作成在300％以上，當將聚烯烴微多孔膜作為電池隔板使用時，可以防止由于內部發(fā)熱而加在隔板的熱應力，所以難以產生破膜現象。
⑤平均貫通孔徑本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的平均貫通孔徑優(yōu)選的是0．01～0．1μm，更優(yōu)選的是0．01～0．05μm。平均貫通孔徑小于0．01μm時，透過性過于下降，超過0．1μm時，作為電池隔板使用時，容易引起樹枝晶成長，易于發(fā)生電壓下降和自身放電不良現象。
⑥拉伸強度本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的拉伸強度，優(yōu)選的是，在MD、TD方向均是49000KPa以上，更優(yōu)選的是80000KPa以上，最優(yōu)選的是127400KPa以上。通過將拉伸強度作成49000KPa以上，在將聚烯烴微多孔膜作為電池隔板使用時，可以消除破膜現象。
另外，當扎入強度為6860mN／25μm以上、拉伸強度為127400KPa／cm2以上時。在將聚烯烴微多孔膜作為電池隔板使用時，微多孔膜的厚度即使薄到16μm以下，也可以抑制由于電極表面的凹凸和毛刺發(fā)生的微小短路。
⑦透氣度本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜的透氣度是900sec／100cc以下，優(yōu)選的是800sec／100cc以下，最優(yōu)選的是100～800sec／100cc以下。通過將將透氣度作成900sec／100cc以下，在將聚烯烴微多孔膜作為電池隔板使用時，由于提高離子的透過能力，可以提高輸出特性。
⑧耐針孔性本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜是具有優(yōu)良的耐針孔性。這里所說的耐針孔性是指用1mmφ的針以1000g的負載擠壓5秒鐘時的透氣度變化的指標，這些不減少到50％以上的微多孔膜，可以判斷其耐針孔性良好。
本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜滿足以上的條件，是高伸度、高透過性、高強度的微多孔膜，盡管始沸點的值高，但是平均貫通孔徑可以小到0．01～0．1μm、空孔率高、孔徑分布小，反而具有提高透過性的特點，進而，由于耐針孔性優(yōu)良，所以可以作為電池隔板、液體過濾器等使用。
(2)聚烯烴微多孔膜的制造本發(fā)明的聚烯烴微多孔膜是通過在聚烯烴或者聚烯烴組合物中，必要時是在加入付與低溫關閉效果的聚合物等的樹脂組份中混合有機液體或固體，熔融混練后擠壓成型，通過拉伸、萃取、干燥、熱整形而得到的。得到本發(fā)明的微多孔膜的優(yōu)選方法，是在聚烯烴或者聚烯烴組合物中加入聚烯烴的優(yōu)良溶劑，配制聚烯烴或聚烯烴組合物的溶液，將該溶液從擠壓機的模壓出板狀物后，冷卻，形成凝膠狀組合物，將此凝膠狀組合物加熱拉伸，而后除去溶劑的方法。
本發(fā)明中，作為原料的聚烯烴或者聚烯烴組合物的溶液是通過將上述的聚烯烴或者聚烯烴組合物加熱溶解在溶劑中而配制的。對于此溶劑，只要是能夠充分溶解聚烯烴的話就沒有特殊的限制。例如壬烷、癸烷、十一烷、液體石蠟等的脂肪族或者環(huán)烴，或者沸點與其對應的礦物油的溜分等，但是為了得到穩(wěn)定的凝膠狀成型物最好使用液體石蠟那樣的不發(fā)揮溶劑。
加熱溶解可以在溶劑中能完全溶解聚烯烴或聚烯烴組合物的溫度下進行，或者采用在擠壓機中均一混合后進行溶解的方法。在溶劑中一邊攪拌一邊溶解時，其溫度是與使用的聚合物及溶劑而有所不同，例如對于聚乙烯組合物時是140～250℃的范圍。從聚烯烴組合物的高濃度溶液制造微多孔膜時最好在擠壓機中溶解。
在擠壓機中溶解時，首先將聚烯烴或聚烯烴組合物加入到擠壓機中熔融。熔融溫度是與使用的聚烯烴的種類而有所不同，但是最好是聚烯烴的熔點+30～100℃。這里所說的熔點是指按照JISK7211，用DSC測定的值(以下相同)。例如，聚乙烯時是160～230℃，特別優(yōu)選的是170～200℃、聚丙烯時是190～270℃，特別優(yōu)選的是190～250℃。接著在擠壓過程中向此熔融狀態(tài)的聚烯烴或聚烯烴組合物供給液態(tài)的溶劑。
聚烯烴或聚烯烴組合物和溶劑的配合比例，以聚烯烴或聚烯烴組合物和溶劑的合計量作為100重量時，聚烯烴或聚烯烴組合物是10～40重量％，優(yōu)選的是15～35重量％，更優(yōu)選的是15～30重量％；溶劑是90～60重量％，優(yōu)選的是85～65重量％，更優(yōu)選的是85～70重量％。聚烯烴或聚烯烴組合物低于10重量％時(溶劑超過90重量％)，在成型板狀時在模的出口，膨脹和縮幅大，板的成型性、自身支持性變得困難，進而除去溶劑需要很長的時間，使生產率下降。另一方面，聚烯烴或聚烯烴組合物高于40重量％時(溶劑低于60重量％)，成型加工性下降。在此范圍內通過改變濃度可以控制膜的透過性。
接著，將這樣熔融混練了的聚烯烴或聚烯烴組合物的加熱溶液直接地，或者通過另外的擠壓機從模等擠壓成型出膜厚5～250μm膜。
模，是使用作成通常長方形的金屬蓋的板模，但也可以用2層園筒狀的中空系模、充氣模等。使用板模時的模蓋，通常有0．1～5mm的孔，擠壓成型時，加熱到140～250℃。
從模擠出的溶液，通過冷卻形成凝膠狀的成型物。冷卻的方法有冷卻模的方法或者冷卻凝膠板的方法。冷卻至少以50℃／分鐘的速度冷卻到90℃，最好冷卻到80～30℃。作為凝膠板的冷卻方法可以使用與冷風、冷卻水。其他的冷劑介質直接接觸的方法、使其與用冷劑冷卻了的輥接觸的方法。
接著，將此凝膠狀成型物雙軸拉伸。拉伸是在加熱凝膠成型物后，使用通常的伸幅法、輥壓法、壓延法或者這些的組合的方法，拉伸到所定的倍率。雙軸拉伸可采用縱橫同時拉伸或者逐次拉伸任何一種方法，最好使用同時雙軸拉伸。
為了得到本發(fā)明的高強度的聚烯烴微多孔膜，其拉伸溫度，對于超高分子量聚乙烯和高密度聚乙烯的組合物，是110～120℃，優(yōu)選的是113～120℃。
拉伸倍率，MD方向和TD方向都是5倍。拉伸倍率中，當MD方向和TD方向都小于5倍時聚烯烴微多孔膜就得不到充分的扎入強度。
進而，對上述得到的成型物用溶劑洗滌，除去殘留的溶劑。作為洗滌溶劑可以使用戊烷、己烷、庚烷等的烴、二氯甲烷、四氯化碳等的氯化烴、三氟乙烷等的氟化烴、乙醚、二噁烷等的醚類等的易揮發(fā)性溶劑。這些溶劑，可以根據聚烯烴組合物溶解所使用的溶劑適當地選擇，單獨地或混合地使用。洗滌的方法可采用浸在溶劑中萃取的方法、噴淋溶劑的方法或這些組合的方法等。
上述的洗滌直到成型物中的殘留溶劑低于1重量％。其后，干燥洗滌溶劑，洗滌溶劑的干燥方法可以采用加熱干燥、風干的方法。
得到的膜在115～125℃下進行熱整形，將熱整形的溫度設定在115～120℃時，可以得到空孔率45以上的高空孔率、高強度的微多孔膜。熱整形溫度超過120℃、120℃以下時，可以得到扎入強度6860mN／25μm以上、拉伸強度127400KPa以上的微多孔膜。
用以上的方法可以制造具有上述物性的聚烯烴微多孔膜，但是對于得到的聚烯烴微多孔膜根據需要可以進而施以等離子照射、表面活性劑的含浸、表面接枝等的親水化處理等的表面修飾。
實施例及比較例以下，舉出實施例詳細地進一步說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不受這些實施例的限制。實施例中的試驗方法如下。
(1)重均分子量及分子量的分布使用瓦塔資(株)制造的GPC裝置，柱使用東曹(株)制造的GMH-6、溶劑使用鄰二氯苯，在溫度135℃，流量1．0ml／分鐘下用凝膠滲透色譜(GPC)法測定的。
(2)膜厚使用觸針式密特約來特嗎庫(ミツトョライトマチツク)進行測定。
(3)透氣度按照JIS P8117測定。
(4)平均貫通孔徑用氮氣脫吸法進行測定。
(5)空孔率用重量法測定。
(6)扎入強度用直徑1mmφ(0．5mmR)的針以2mm／sec扎入，測定破斷時的負載。
(7)拉伸強度、拉伸度按照ASTMD822測定寬度10mm短柵狀試驗片的破斷強度、破斷伸度。
(8)始沸點按照ASTM E-128-61在乙醇中測定。超過界限值時記作“沒有”?！皼]有”是指14700KPa以上。
(9)熱收縮率測定在105℃的氣氛下，暴露8小時的MD、TD方向的收縮率。
(10)電阻將該膜浸在2個16mmφ的金屬極間的電解液中，用索特龍社制的電阻分析儀測定1KHz下的實際電阻。電解液是使用在氬氣下，將1mol的LiCLO4溶解在碳酸丙酯1，2-二甲氧基乙烷=1∶1的溶液中的溶液。
(11)保液率將微多孔膜浸在溶解有1mol的LiCLO4的碳酸丙酯1，2-二甲氧基乙烷=1∶1的溶液中后，用濾紙輕輕地潤濕表面，測定單位膜重量的電解液量，保液率在100以下時則認為電池特性不好。
(12)耐針孔性測定用1mmφ的針以1000g的負載壓下5秒鐘時的透氣度的變化。透氣度減少50％以上時，則認為電池特性不良，所以用○表示透氣度未減少到50％以上的合格品、×表示透氣度減少到50％以上的不合格品。
實施例1在由重均分子量2．0×106的超高分子量聚乙烯(UHMWPE)30重量％和重均分子量3．5×105的高密度聚乙烯(HDPE)70重量％構成的、Mw／Mn=16．8的聚乙烯組合物(熔點135℃)中，對于聚乙烯組合物100重量份加入抗氧化劑0．375重量份而得到聚乙烯組合物。將這樣得到的聚乙烯組合物20重量份加到雙軸擠壓機上(58mmφ、L／D=42、強混練型)，從此雙軸擠壓機的側加料口供給液體石蠟80重量份，在200℃、200rpm下熔融混練，在擠壓機中配制聚乙烯溶液，從設置在擠壓機頂端的T型模擠壓出50～60μm的雙軸拉伸膜，用調溫到50℃的冷卻輥取出，成型凝膠狀的板。接著將此凝膠板在MD、TD方向同時進行拉伸得到相當于5倍(5×5倍)的拉伸膜。得到的膜用二氯甲烷洗滌，萃取出殘留的液體石蠟后，進行干燥，進而在120℃下進行10秒的熱整形，得到厚度為25μm的聚乙烯微多孔膜。此聚乙烯微多孔膜的物性的評價結果表示在表1中。
實施例2～11使用表1及表2所示的UHMWPE和HDPE及按照表1及表2所示的比例、作成表1及表2所示的拉伸溫度、拉伸倍率以外，其他與實施例1相同地進行同樣的操作得到聚乙烯微多孔膜。得到的聚乙烯微多孔膜的物性表示在表1及表2中。此外各實施例所使用的聚乙烯組合物的熔點都是135℃。
表1

表2

比較例1～5使用表3所示的UHMWPE和HDPE的比例，作成表3所示的比例，除了表3的拉伸溫度及拉伸倍率以外，其他與實施例1相同地得到聚乙烯微多孔膜。得到的聚乙烯微多孔膜的物性表示在表3中。此外，用于各比較例聚乙烯組合物的熔點均是135℃。
表3

產業(yè)上的可利用性如上所述，本發(fā)明的聚乙烯微多孔膜是由超高分子量聚烯烴或含有超高分子量聚烯烴組合物構成，具有高的扎入強度、適宜的孔徑和高空孔率(透過性)作為電池隔板使用時是電池特性優(yōu)良的、穩(wěn)定性高的聚烯烴微多孔膜，可適用于電池隔板、液體過濾器等方面。
權利要求
1．聚烯烴微多孔膜，其特征在于是由重均分子量是50萬以上的超高分子量聚烯烴(A)或含有重均分子量是50萬以上的超高分子量聚烯烴的組合物(B)構成的聚烯烴微多孔膜，空孔率是30～95％、始沸點值超過980KPa、扎入強度是4900mN／25μm以上。
2．按照權利要求1所述的聚烯烴微多孔膜，其中的重均分子量是50萬以上的超高分子量聚烯烴(A)是由聚乙烯或者聚丙烯構成的。
3．按照權利要求1或2所述的聚烯烴微多孔膜，其中含有重均分子量50萬以上的超高分子量聚烯烴的組合物(B)，是重均分子量100萬以上超高分子量聚烯烴(B-1)和重均分子量10萬以上50萬以下的高密度聚乙烯(B-2)構成的。
4．按照權利要求1～3任何一項所述的聚烯烴微多孔膜，其中平均貫通孔徑是0．01～0．1μm。
5．按照權利要求1～4任何一項所述的聚烯烴微多孔膜，其中空孔率是45～95％。
6．按照權利要求1～5任何一項所述的聚烯烴微多孔膜，其中拉伸度是300％以上。
7．按照權利要求1～6任何一項所述的聚烯烴微多孔膜，其中扎入強度是6860mN／25μm以上，拉伸強度127400KPa以上。
8．按照權利要求1～7任何一項所述的聚烯烴微多孔膜，其中透氣度是900sec／100cc以下。
9．按照權利要求1～8任何一項所述的聚烯烴微多孔膜，其中熱收縮率在MD、TD上均是10％以下。
10．按照權利要求1～9任何一項所述的聚烯烴微多孔膜，用1mmφ的針，負載1000g下擠壓5秒時，其透氣度的變化在50％以下。
11．權利要求1所述的聚烯烴微多孔膜的制造方法，其特征是將重均分子量50萬以上的超高分子量聚烯烴(A)或者含有重均分子量50萬以上的超高分子量聚烯烴的組合物(B)10～40重量％、溶劑90～60重量％組成的溶液熔融擠出，冷卻該擠出物，得到凝膠狀物，在110～120℃下，向MD方向、TD方向均為雙軸拉伸該凝膠狀物5倍以上，然后除去溶劑、干燥后，在115～125℃下進行熱整形。
12．權利要求11所述的聚烯烴微多孔膜的制造方法，其特征是重均分子量50萬以上的超高分子量聚烯烴(B)是重均分子量100萬以上的超高分子量聚乙烯(B-1)20～60重量份及重均分子量10萬以上50萬以下的高密度聚乙烯(B-2)40～80重量份構成的。
13．權利要求11或12所述的聚烯烴微多孔膜的制造方法，其拉伸溫度是113～120℃。
14．電池隔板，其是使用權利要求1所述的聚烯烴微多孔膜。
15．電池，其是以權利要求1所述的聚烯烴微多孔膜板作為電池隔板。
16．過濾器，其是使用權利要求1所述的聚烯烴微多孔膜。
全文摘要
本發(fā)明提供了高扎入強度、適當的孔徑和高空孔率(透過性),作為電池隔板使用的、安全性高的聚烯烴微多孔膜,其特征是由重均分子量是50萬以上的超高分子量聚烯烴(A)或含有重均分子量是50萬以上的超高分子量聚烯烴的組合物(B)構成的聚烯烴微多孔膜,空孔率是30～95%、始沸點值超過980KPa、扎入強度是4900mN/25μm以上。
文檔編號B01D71/00GK1294607SQ00800174
公開日2001年5月9日 申請日期2000年2月15日 優(yōu)先權日1999年2月19日
發(fā)明者滝田耕太郎, 船岡英彥, 開米教充, 小林茂明, 河野公一 申請人:東燃化學株式會社