專利名稱：一種深度氧化低濃度芳香硝基化合物廢水的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及催化氧化處理廢水技術(shù)領(lǐng)域，具體地說是ー種深度氧化低濃度芳香硝基化合物廢水的方法。
背景技術(shù)：
過氧化氫(又稱雙氧水)和氧氣作為最廉價(jià)、清潔的氧源成為氧化反應(yīng)中研究和開發(fā)的熱點(diǎn)。利用雙氧水為氧化劑的氧化種類包括酸法氧化、生物降解、Fenton試劑氧化法、活性炭催化氧化，臭氧ー過氧化氫化學(xué)氧化法等，該領(lǐng)域的研究較為活躍。隨著我國エ農(nóng)業(yè)的迅猛發(fā)展，水中的有毒或難降解的有機(jī)物成分越來越多，而如何處理這類物質(zhì)并提高其處理效果成為水處理行業(yè)中較為關(guān)注的課題。近年來人們廣泛采用高級(jí)氧化技術(shù)(簡稱AOPs)，即通過催化分解某些氧化劑(如H202、O3等)，產(chǎn)生氧化還原電位為2. 8V且無選擇性的羥基自由基(·0Η)，這種氧化性極強(qiáng)的自由基能使水中許多的有機(jī)污染物完全礦化或者部分分解，且降解效果顯著。路路等人在“エ業(yè)用水與廢水”2006年第38卷第3期中發(fā)表了《Fenton試劑法氧化處理黃姜皂素廢水》，原水COD的質(zhì)量濃度為34676mg/L，色度為3500倍，在Fe2+的投加量
2.92g/L (綠礬14. 8g/L)，H2O2投加量70g/L，pH值為I左右，反應(yīng)時(shí)間為O. 5h的最佳條件下，COD和色度去除率分別達(dá)到91. 15%和95. 71%。鐵與雙氧水摩爾比為I :12，由于加入大量鐵，氫氧化鐵的絮凝作用顯著，使其單位質(zhì)量雙氧水的COD的去除率較高。王成軍等人在“エ業(yè)用水與廢水”2008年第39卷第2期中發(fā)表了《Fenton試劑法深度處理皮革廢水生化出水的研究》，以加工生牛皮為主的皮革廠廢水處理站生化出水為研究對(duì)象，研究了 Fenton試劑對(duì)此廢水的處理效果及影響因素。試驗(yàn)確定降解此類皮革廢水生化出水的最佳條件為pH值5. O, H2O2投加量600mg/L，F(xiàn)e2+的投加量500mg/L，反應(yīng)時(shí)間50min。在此條件下，當(dāng)進(jìn)水COD的質(zhì)量濃度為333mg/L，色度為90倍吋，COD和色度的去除率分別達(dá)到73. 3%和98%。廢水COD的質(zhì)量濃度降至89mg/L，色度降至5倍以下，達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 8978—1996)皮革廢水ー級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。鐵與雙氧水摩爾比為I :1. 98，由于加入鐵量較少，氫氧化鐵的絮凝作用不顯著，去除每千克C0D，需要過氧化氫2. 46Kg。在對(duì)模擬廢水的研究中，由于污染物単一，影響因素少因而得到的Fenton試劑使用量與在實(shí)際廢水中的應(yīng)用相差很大。對(duì)實(shí)際廢水的處理中去除單位質(zhì)量的COD所消耗的H2O2和Fe2+較大，因而成本較高。另外Fe2+的投加量還將產(chǎn)生鐵泥二次污染物。對(duì)于不同的難降解物，所需雙氧水的的量有顯著區(qū)別，易降解的消耗量就少，越難降解消耗量就大。因此，不同廢水比較單位質(zhì)量雙氧水去除COD的量不具有可比性。由于鐵離子在反應(yīng)中起催化作用，它與雙氧水量的比標(biāo)志其效率的高低，同時(shí)參照單位質(zhì)量雙氧水去除COD的量，才能判定氧化方法的有效性。申請(qǐng)?zhí)枮?01010561856. 8的中國發(fā)明專利公開了ー種高濃度有機(jī)廢水的預(yù)處理方法，包括于持續(xù)攪拌的廢水中加入稀H2SO4溶液或NaOH溶液調(diào)節(jié)廢水初始pH值至3 ;在微波功率600-700W，微波輻射時(shí)間5 15min條件下，向廢水中加入ニ價(jià)鐵鹽Fe2+及過氧化氫H2O2，調(diào)節(jié)廢水pH值至9. 5 10，其中H2O2與Fe2+的摩爾比為60 90 :1。該發(fā)明的目的在于開發(fā)ー種新型高效微波-Fenton試劑聯(lián)合降解高濃度有機(jī)廢水與處理技木，以降低相關(guān)企業(yè)污水處理成本，提高企業(yè)效益?？梢钥吹?，F(xiàn)e2+的投加量降低了，但要增加微波投入，成本還是提高了。申請(qǐng)?zhí)枮?00910046866. 5的中國發(fā)明專利公開了一種Fenton和類Fenton反應(yīng)催化劑再生與回用的方法，包括以下步驟(I)用雙氧水作為氧化劑，亞鐵離子或鐵離子作為催化劑處理難降解的有機(jī)廢水后，進(jìn)行中和沉淀，得到含鐵污泥；(2)將含鐵污泥脫水、在100 150°C的條件下干燥，再在350 550°C的溫度下灼燒，得到鐵殘?jiān)?3)在鐵殘?jiān)屑尤胂×蛩?，得到硫酸鐵溶液；(4)將硫酸鐵溶液作為類Fenton反應(yīng)的催化劑用于難降解有機(jī)廢水的氧化處理。該發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是可去除含鐵污泥中95%以上的有機(jī)物，避免了二次污染；得到的硫酸鐵溶液可作為類Fenton反應(yīng)的催化劑使用，減少了新鮮催化劑的消耗。但是可以看到，處理過程較復(fù)雜，處理成本提高了。芳香硝基化合物廢水是在芳香硝基化合物生產(chǎn)和精制過程中產(chǎn)生的ー種紅褐色、 有毒、難生物降解的廢水，廢水含有的硝基化合物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，對(duì)人和生物有致癌性、生物毒性，一般難以生物降解，同時(shí)又具有燃燒爆炸危險(xiǎn)，對(duì)環(huán)境和生態(tài)有很大的破壞作用，尤其是在低濃度下很難去除。鑒于硝基化合物的毒性我國對(duì)硝基化合物在廢水中的濃度有較高的要求，嚴(yán)格規(guī)定ー級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)中硝基化合物的含量不得超過2. Omg/L (GB8978—1996)。美國環(huán)保局已將其列入優(yōu)先控制的污染物名單中。由于該類物質(zhì)難生物降解甚至不可生物降解，因此使用適當(dāng)?shù)姆椒ㄌ幚砘蝾A(yù)處理完全去除硝基化合物非常重要。南京理工大學(xué)程開榮碩士 2010年的畢業(yè)論文“鐵催化還原-UASB預(yù)處理DNT廢水的研究”中采用零價(jià)鐵粉、鐵刨花和鍍銅鐵催化還原三種方法處理ニ硝基甲苯(DNT)模擬廢水。分析比較了不同的PH值、還原劑投加量和反應(yīng)時(shí)間對(duì)三種エ藝處理效果的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明當(dāng)DNT進(jìn)水濃度為200mg/L時(shí)，零價(jià)鐵粉、鐵刨花和鍍銅鐵的最佳處理工藝參數(shù)為pH=3、還原劑投加量為350g/L、反應(yīng)時(shí)間為120min，DNT去除率分別為42 %、83%和87.5%。選擇鍍銅鐵法還原處理DNT生產(chǎn)廢水。通過單因素實(shí)驗(yàn)和正交實(shí)驗(yàn)確定鍍銅鉄屑的最佳投加量、pH、反應(yīng)時(shí)間和鐵銅質(zhì)量比分別為600g/L、3、2h和O. 05%。COD、DNT的去除率分別為45%和82%。經(jīng)過ー級(jí)催化還原后，出水COD、DNT、苯胺濃度分別為2500mg/L、100mg/L和90mg/L?？梢?，ニ硝基甲苯廢水難于處理，DNT還沒有完全去除，同時(shí)還產(chǎn)生了有毒的苯胺。趙保國等人2007年在《火炸藥學(xué)報(bào)》第30卷第2期發(fā)表了“超臨界水氧化處理ニ硝基甲苯廢水研究”，在間歇式反應(yīng)器中研究了ニ硝基甲苯(DNT)廢水的非催化超臨界水氧化，考察了有機(jī)物在超臨界水中的氧化降解效率。對(duì)處理后的水樣進(jìn)行COD測定及液相色譜檢測，對(duì)氣體樣品進(jìn)行定性顯色分析。發(fā)現(xiàn)在溫度600°C、壓カ25MPa、停留時(shí)間30s左右吋，DNT在超臨界水中有很好的氧化去除效果(處理后的水樣化學(xué)需氧量C0D&達(dá)28mg/L左右，且無有害氣體產(chǎn)生)?？梢姵R界水氧化法幾乎可完全去除DNT，但是需要高溫高壓，成本顯然很高。顧炳林等人2009年在《水處理技木》第35卷第9期發(fā)表了 “鐵碳微電解-Fenton組合エ藝處理炸藥廢水”，廢水稀釋10倍后COD為1367. 52mg/L，經(jīng)正交試驗(yàn)得到最有條件是，雙氧水的投加量為體積分?jǐn)?shù)0. 5%，微電解進(jìn)水pH值為4，F(xiàn)enton試劑pH值為4，微電解反應(yīng)時(shí)間75分鐘，COD去除率為99. 24%。微電解將產(chǎn)生鐵泥二次污染，同時(shí)去除單位質(zhì)量的COD所消耗的雙氧水量較大。石金曄等人2009年在《中國給水排水》第35卷第9期發(fā)表了 “鐵碳微電解法預(yù)處理炸藥生產(chǎn)廢水”，對(duì)炸藥生產(chǎn)廢水先采用鐵碳微電解法進(jìn)行預(yù)處理，出水再采用加堿混凝曝氣法進(jìn)行處理。最佳處理?xiàng)l件電解的PH值為3 4，留時(shí)間為3h，鐵碳比(體積比)為I :1，微電解出水加堿調(diào)節(jié)pH值至9 10后再曝氣混凝沉淀5h。試驗(yàn)結(jié)果表明，系統(tǒng)對(duì)C0D、硝基苯類化合物、色度的去除率分別為77. 8%,70. 8%,95. 8%。苯胺類化合物的濃度由零升至19. 62mg/L，pH值由3. I升至6. 9，色度由1200倍降至50倍，達(dá)到了預(yù)處理的效果。但是產(chǎn)生的鐵泥污染無法避免。在火炸藥、聚氨酷、醫(yī)藥、染料和農(nóng)藥等原料生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的硝基甲苯類化合物，因其結(jié)構(gòu)的特殊性，使得其更難降解，可生化性更差，目前處理該類廢水還較困難，尤其是去除低濃度硝基甲苯類化合物，提高廢水的可生化性，尚無很好的辦法。許多預(yù)處理方法多沒有針對(duì)含有低濃度芳香硝基化合物的廢水，尤其是COD質(zhì)量濃度小于600mg/L，芳香硝基化合物含量小于80mg/L左右。而這類廢水可生化性差，即使特種微生物也要消耗，需不斷補(bǔ)充，進(jìn)而増加處理成本。同時(shí)エ業(yè)生產(chǎn)上也常有該類，如設(shè)備清洗水，廢酸濃縮蒸餾水和廢水蒸餾水等，還有經(jīng)過其他方法預(yù)處理的廢水等。因此，研究高效氧化方法處理低濃度芳香硝基化合物廢水，提高催化氧化處理該類廢水的效率，消除其中的有毒物芳香硝基化合物，使其易于生化處理具有廣泛的需求和重要意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供ー種深度氧化低濃度芳香硝基化合物廢水的方法，實(shí)現(xiàn)高效氧化處理低濃度芳香硝基化合物廢水，提高催化氧化處理該類廢水的效率，消除其中的有毒物芳香硝基化合物，使其易于生化處理。該方法包括如下步驟1)調(diào)節(jié)低濃度廢水pH值為I. 5 4. 5 ;2)加入含三價(jià)鐵離子的化合物，鐵離子的加入量為5 55mg/L ;3)加入氧化劑，在5 65°C下進(jìn)行催化氧化反應(yīng)。含有低濃度芳香硝基化合物的廢水COD質(zhì)量濃度小于O. 6g/L，芳香硝基化合物含量小于O. 08g/L。含三價(jià)鐵離子的化合物是無機(jī)化合物，無機(jī)化合物最好是硫酸鹽、氫氧化物或氧化物。氧化劑為過氧化氫水溶液或遇水能產(chǎn)生過氧化氫的化合物，遇水能產(chǎn)生過氧化氫的化合物是金屬過氧化物。加入的氧化劑與鐵離子的摩爾比為20 55:1。鐵離子的加入量根據(jù)廢水的COD濃度進(jìn)行調(diào)節(jié)，COD質(zhì)量濃度小于500mg/L，鐵 離子的加入量最好小于45mg/L ；C0D質(zhì)量濃度最好小于O. 4g/L，鐵離子的加入量最好小于35mg/L, COD質(zhì)量濃度最好小于O. 3g/L,鐵離子的加入量最好小于25mg/L。如果鐵離子的加入量過大，去除COD效果好，但鐵泥量會(huì)増加，且雙氧水效率也將降低。本發(fā)明特別適合于低濃度芳香硝基化合物廢水，其中含有芳香硝基化合物。
實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，三價(jià)鐵離子可與硝基化合物發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)，和與雙氧水發(fā)生高效催化氧化反應(yīng)，進(jìn)而高效去除芳香硝基化合物。在處理廢水時(shí)經(jīng)常使用的Fenton試劑使用的ニ價(jià)鐵離子，經(jīng)反應(yīng)后變?yōu)槿齼r(jià)鐵離子可以應(yīng)用于本發(fā)明方法。由于雙氧水的存在，三價(jià)鐵離子會(huì)與硝基化合物發(fā)生反應(yīng)，三價(jià)鐵離子會(huì)起到催化作用或參與反應(yīng)，進(jìn)而降解芳香硝基化合物。氧化劑的加入量根據(jù)需要去除COD的量和含有的芳香硝基化合物的量而定，同時(shí)還要考慮添加的鐵離子量，過量的氧化劑有助于廢水處理，但將増加成本。調(diào)節(jié)pH值通常采用エ業(yè)上廉價(jià)的酸或堿，一般不應(yīng)增加廢水的COD值，配制成稀酸或堿液調(diào)節(jié)pH值,如硫酸或氫氧化鈉。鐵離子的加入量大于65mg/L是也可以取得較好的效果，同時(shí)會(huì)增加成本，而且產(chǎn)生的鐵泥較多。當(dāng)鐵離子過多時(shí)，產(chǎn)生的自由基會(huì)被鐵離子消耗，降低雙氧水的使用效果。鐵離子的化合物通常采用硫酸鹽，但本發(fā)明可采用廢棄的鐵泥，其中含有的氫氧化鐵，可 以有效回用鐵泥，避免鐵泥的二次污染。エ業(yè)上用于廢水處理的氧化劑通常是質(zhì)量濃度為30%左右的雙氧水，由于運(yùn)輸和儲(chǔ)存困難，也有采用過氧化鈉或過氧化鈣，它遇水反應(yīng)可生成過氧化氫，當(dāng)消耗量較少吋，使用該類氧化劑相對(duì)較方便。反應(yīng)溫度主要考慮傳質(zhì)和能耗，溫度太低反應(yīng)較慢，一般大于5°C，最好在10°C以上，溫度過高有利于反應(yīng)，但需要耗費(fèi)能量，増加處理成本，一般廢水溫度為在65°C以下，可以滿足反應(yīng)需要，如果溫度過高也不會(huì)影響本發(fā)明的使用，而且會(huì)縮短反應(yīng)時(shí)間。本發(fā)明通過芳香硝基化合物中的硝基，在三價(jià)鐵離子存在下，催化或參與反應(yīng)，促進(jìn)芳香硝基化合物的降解，提高了氧化效率，有效消除其中的有毒物芳香硝基化合物，使其更易于生化處理或達(dá)標(biāo)排放。本發(fā)明的目的，技術(shù)方案及效果將結(jié)合實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說明。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)氨基鐵絡(luò)合物催化氧化方法進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例I.含有低濃度芳香硝基化合物硝基苯的廢水，COD質(zhì)量濃度為598mg/L，芳香硝基化合物含量小于79mg/L。I)調(diào)節(jié)低濃度廢水pH值為I. 5 ;2)加入含三價(jià)鐵離子的化合物硫酸鐵，鐵離子的加入量為55mg/L ；3)加入氧化劑是質(zhì)量濃度為30%的雙氧水，加入的氧化劑與鐵離子的摩爾比為20:1，在25下進(jìn)行催化氧化反應(yīng)。氧化劑全部消耗后，廢水COD質(zhì)量濃度為124mg/L，芳香硝基化合物含量未檢出。實(shí)施例2.與實(shí)施例I不同的是，調(diào)節(jié)pH值為2. 5，鐵離子的加入量為40mg/L，反應(yīng)在35°C下進(jìn)行，加入的氧化劑與鐵離子的摩爾比為30:1。氧化劑全部消耗后，廢水COD質(zhì)量濃度為84mg/L，芳香硝基化合物含量未檢出。實(shí)施例3.
與實(shí)施例I不同的是，調(diào)節(jié)pH值為3. 5，鐵離子的加入量為30mg/L，反應(yīng)在45°C下進(jìn)行，加入的氧化劑與鐵離子的摩爾比為40:1。氧化劑全部消耗后，廢水COD質(zhì)量濃度為88mg/L，芳香硝基化合物含量未檢出。實(shí)施例4.與實(shí)施例I不同的是，調(diào)節(jié)pH值為4.0，鐵離子的加入量為25mg/L，反應(yīng)在45°C下進(jìn)行，加入的氧化劑與鐵離子的摩爾比為45:1。氧化劑全部消耗后，廢水COD質(zhì)量濃度為117mg/L，芳香硝基化合物含量未檢出。實(shí)施例5.與實(shí)施例I不同的是，調(diào)節(jié)pH值為4. 5，鐵離子的加入量為20mg/L，反應(yīng)在55°C下進(jìn)行，加入的氧化劑與鐵離子的摩爾比為55:1。氧化劑全部消耗后，廢水COD質(zhì)量濃度為122mg/L，芳香硝基化合物含量未檢出。實(shí)施例6.與實(shí)施例I不同的是，調(diào)節(jié)pH值為4.0，鐵離子的加入量為15mg/L，反應(yīng)在65°C下進(jìn)行，加入的氧化劑與鐵離子的摩爾比為55:1。氧化劑全部消耗后，廢水COD質(zhì)量濃度為162mg/L，芳香硝基化合物含量未檢出。實(shí)施例7.含有低濃度芳香硝基化合物一硝基甲苯的廢水，COD質(zhì)量濃度為406mg/L，芳香硝基化合物含量小于33mg/L。I)調(diào)節(jié)低濃度廢水pH值為2. 5 ;2)加入含三價(jià)鐵離子的化合物氫氧化鐵，鐵離子的加入量為15mg/L ；3)加入氧化劑是質(zhì)量濃度為30%的雙氧水，加入的氧化劑與鐵離子的摩爾比為40:1，在25下進(jìn)行催化氧化反應(yīng)。氧化劑全部消耗后，廢水COD質(zhì)量濃度為154mg/L，芳香硝基化合物含量未檢出。實(shí)施例8.與實(shí)施例7不同的是，調(diào)節(jié)pH值為2. 0，鐵離子的加入量為25mg/L，反應(yīng)在5°C下進(jìn)行，加入的氧化劑與鐵離子的摩爾比為55:1。氧化劑全部消耗后，廢水COD質(zhì)量濃度為142mg/L，芳香硝基化合物含量未檢出。實(shí)施例9.與實(shí)施例7不同的是，調(diào)節(jié)pH值為1.5，鐵離子的加入量為51^/し反應(yīng)在55で下進(jìn)行，加入的氧化劑與鐵離子的摩爾比為65:1。氧化劑全部消耗后，廢水COD質(zhì)量濃度為126mg/L，芳香硝基化合物含量未檢出。實(shí)施例10.含有低濃度芳香硝基化合物ニ硝基甲苯的廢水，COD質(zhì)量濃度為256mg/L，芳香硝基化合物含量小于21mg/L。I)調(diào)節(jié)低濃度廢水pH值為2. 5 ;2)加入含三價(jià)鐵離子的化合物硫酸鐵，鐵離子的加入量為15mg/L ；3)加入氧化劑是過氧化鈉，加入的氧化劑與鐵離子的摩爾比為40:1，在25下進(jìn)行
催化氧化反應(yīng)。氧化劑全部消耗后，廢水COD質(zhì)量濃度為114mg/L，芳香硝基化合物含量未檢出。、
實(shí)施例11.與實(shí)施例10不同的是，調(diào)節(jié)pH值為I. 5，鐵離子的加入量為10mg/L，反應(yīng)在45°C下進(jìn)行，加入的氧化劑與鐵離子的摩爾比為55:1。氧化劑全部消耗后，廢水COD質(zhì)量濃度為121mg/L，芳香硝基化合物含量未檢出。實(shí)施例12.與實(shí)施例10不同的是，調(diào)節(jié)pH值為3. 0，鐵離子的加入量為20mg/L，反應(yīng)在50°C下進(jìn)行，加入的氧化劑與鐵離子的摩爾比為50:1。
氧化劑全部消耗后，廢水COD質(zhì)量濃度為59mg/L，芳香硝基化合物含量未檢出。
權(quán)利要求
1.一種深度氧化低濃度芳香硝基化合物廢水的方法，包括如下步驟1)調(diào)節(jié)低濃度廢水PH值為I. 5 4. 5 ;2)加入含三價(jià)鐵離子的化合物，鐵離子的加入量為5 55mg/L ；3)加入氧化劑，在5 65°C下進(jìn)行催化氧化反應(yīng)。
2.按照權(quán)利要求I所述的一種深度氧化低濃度芳香硝基化合物廢水的方法，其特征在于含有低濃度芳香硝基化合物的廢水COD質(zhì)量濃度小于0. 6g/L，芳香硝基化合物含量小于.0.08g/L。
3.按照權(quán)利要求I所述的一種深度氧化低濃度芳香硝基化合物廢水的方法，其特征在于含三價(jià)鐵離子的化合物是無機(jī)化合物。
4.按照權(quán)利要求3所述的一種深度氧化低濃度芳香硝基化合物廢水的方法，其特征在于三價(jià)鐵的無機(jī)化合物是硫酸鹽、氫氧化物或氧化物。
5.按照權(quán)利要求I所述的一種深度氧化低濃度芳香硝基化合物廢水的方法，其特征在于氧化劑為過氧化氫水溶液或遇水能產(chǎn)生過氧化氫的化合物。
6.按照權(quán)利要求5所述的一種深度氧化低濃度芳香硝基化合物廢水的方法，其特征在于遇水能產(chǎn)生過氧化氫的化合物是金屬過氧化物。
7.按照權(quán)利要求I所述的一種深度氧化低濃度芳香硝基化合物廢水的方法，其特征在于加入的氧化劑與鐵離子的摩爾比為20 55:1。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種深度氧化低濃度芳香硝基化合物廢水的方法，屬于催化氧化處理廢水技術(shù)領(lǐng)域，包括如下步驟1)調(diào)節(jié)低濃度廢水pH值為1.5～4.5；2)加入含三價(jià)鐵離子的化合物，鐵離子的加入量為5～55mg/L；3)加入氧化劑，在5～65℃下進(jìn)行催化氧化反應(yīng)，含有低濃度芳香硝基化合物的廢水COD質(zhì)量濃度小于0.6g/L，芳香硝基化合物含量小于0.08g/L，通過芳香硝基化合物中的硝基，在三價(jià)鐵離子存在下，催化或參與反應(yīng)，促進(jìn)芳香硝基化合物的降解，提高了氧化效率，有效消除其中的有毒物芳香硝基化合物，使其更易于生化處理。
文檔編號(hào)C02F1/72GK102701395SQ201210229830
公開日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2012年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月4日
發(fā)明者丁春淡, 吳京, 吳玉凱, 王倩, 王雪梅, 祝婕, 趙之平, 辛寶平 申請(qǐng)人:北京理工大學(xué)