>[0192] 利用3-氰基-6-羥基-4-甲基-2-吡啶酮、六羥基吡啶酮、3-甲酰氨基-4-甲 基-6-羥基-N-乙基吡啶酮、7-硝基-4-羥基香豆素、7-甲基-4-羥基香豆素、4-羥基喹 啉、2,4-二羥基喹啉、7-氯-4-羥基喹啉、N-甲基-4-羥基-2-喹啉酮、4-羥基-1，8-萘二 甲酰亞胺、N-甲基-4-羥基-1，8-萘二甲酰亞胺、1-(4_氯苯基）-3_甲基-5-吡唑啉酮、 1-苯基-3-甲基-4-苯甲?；?5-吡唑啉酮、3-甲基-5-吡唑酮代替實(shí)施例3中的8-羥 基喹啉，在堿性條件下分別與2-氨基-5-硝基噻唑的重氮鹽固體偶合，得到相應(yīng)雜環(huán)偶氮 分散染料。
[0193] 實(shí)施例 119-126
[0194] 利用2,4-二硝基苯胺、4-硝基-2, 6-二溴苯胺、4-硝基_2_氛基苯胺、2-氨基苯 并噻唑、6-硝基噻唑、5-氨基苯并-1，2, 3-噻二唑、2-氨基噻吩、1-苯基-3-甲基-4-氰 基-5-氨基吡唑代替實(shí)施例3中的2-氨基-5-硝基噻唑，進(jìn)行重氮化，獲得相應(yīng)重氮鹽固 體，在堿性條件下分別與8-羥基喹啉偶合，得到相應(yīng)雜環(huán)偶氮分散染料。
[0195] 實(shí)施例 127-134
[0196] 利用乙二醇二甲醚、乙醚、乙二醇單甲醚、乙二醇二乙醚、四氫呋喃、乙醇、異丙醇、 二氧六環(huán)代替實(shí)施例3中乙酸乙酯的作為2-氨基-5-硝基噻唑重氮化的溶劑，獲得相應(yīng)重 氮鹽固體，在堿性條件下分別與8-羥基喹啉偶合，得到相應(yīng)雜環(huán)偶氮分散染料。
[0197] 實(shí)施例 135-142
[0198] 利用1，5_萘二磺酸、氟硼酸鈉、氟硼酸、苯磺酸、1-萘磺酸、2-萘磺酸、2, 6-二萘磺 酸、亞甲基二萘磺酸、亞甲基雙甲基萘磺酸代替實(shí)施例3中的醋酸鋅作為2-氨基-5-硝基 噻唑重氮鹽的穩(wěn)定劑，獲得相應(yīng)重氮鹽固體，在堿性條件下分別與8-羥基喹啉偶合，得到 相應(yīng)雜環(huán)偶氮分散染料。
[0199] 實(shí)施例 143-150
[0200] 利用亞硝酸異戊酯、亞硝酸鈉、亞硝酸丁酯、亞硝酸叔丁酯、亞硝酸戊酯、亞硝酸異 丁酯、亞硝酸異丙酯代替實(shí)施例3中的亞硝酰硫酸作為2-氨基-5-硝基噻唑的重氮化試 劑，獲得相應(yīng)重氮鹽固體，在堿性條件下分別與8-羥基喹啉偶合，得到相應(yīng)雜環(huán)偶氮分散 染料。
[0201] 實(shí)施例 151-166
[0202] 利用3-氰基-6-羥基-4-甲基-2-吡啶酮、六羥基吡啶酮、3-甲酰氨基-4-甲 基-6-羥基-N-乙基吡啶酮、7-硝基-4-羥基香豆素、7-甲基-4-羥基香豆素、4-羥基喹 啉、2,4-二羥基喹啉、7-氯-4-羥基喹啉、N-甲基-4-羥基-2-喹啉酮、4-羥基-1，8-萘二 甲酰亞胺、N-甲基-4-羥基-1，8-萘二甲酰亞胺、1-(4_氯苯基）-3_甲基-5-吡唑啉酮、 1-苯基-3-甲基-4-苯甲?；?5-吡唑啉酮、3-甲基-5-吡唑酮代替實(shí)施例4中的3-甲 基-1-苯基-5吡唑啉酮，在堿性條件下分別與4-硝基-2, 6-二氯苯胺的重氮鹽固體偶合， 得到相應(yīng)雜環(huán)偶氮分散染料。
[0203] 實(shí)施例 167-174
[0204] 利用2,4_二硝基苯胺、2_氨基噻唑、4_硝基_2, 6_二溴苯胺、4_硝基_2_氛基苯 胺、2-氨基苯并噻唑、6-硝基噻唑、5-氨基苯并-1，2, 3-噻二唑、2-氨基噻吩、1-苯基-3-甲 基-4-氰基-5-氨基吡唑代替實(shí)施例4中的4-硝基-2, 6-二氯苯胺，進(jìn)行重氮化，獲得相 應(yīng)重氮鹽固體，在堿性條件下分別與3-甲基-1-苯基-5吡唑啉酮偶合，得到相應(yīng)雜環(huán)偶氮 分散染料。
[0205] 應(yīng)用例1
[0206] 實(shí)施例1得到的染料砂磨試驗(yàn)：將0. 50g的實(shí)施例1得到的染料、1. 00g的分散劑 NN0與2. 80g的水置于裝有砂磨珠和砂磨棒的砂磨管中，攪拌砂磨lh，實(shí)施例1得到的染料 擴(kuò)散性能達(dá)到HGT3399-2001規(guī)定的5級(jí)。
[0207] 應(yīng)用例2
[0208] 實(shí)施例2得到的染料砂磨試驗(yàn)：將0. 50g的實(shí)施例2得到的染料、1. 00g的分散劑 NN0與2. 80g的水置于裝有砂磨珠和砂磨棒的砂磨管中，攪拌砂磨lh，實(shí)施例2得到的染料 擴(kuò)散性能達(dá)到HGT3399-2001規(guī)定的5級(jí)。
[0209] 應(yīng)用例3
[0210] 實(shí)施例4得到的染料砂磨試驗(yàn)：將0. 50g的實(shí)施例4得到的染料、1. 00g的分散劑 NN0與2. 80g的水置于裝有砂磨珠和砂磨棒的砂磨管中，攪拌砂磨lh，實(shí)施例4得到的染料 擴(kuò)散性能達(dá)到HGT3399-2001規(guī)定的5級(jí)。
[0211] 應(yīng)用例4
[0212] 實(shí)施例1得到的染料用于滌綸染色試驗(yàn)：按GBT9337-2009對(duì)滌綸進(jìn)行染色，浴比 1 :20,色度1. 5%，pH= 5~6,270. 02X103Pa、130°C下進(jìn)行高溫高壓染色，竭染率彡98%， 染色纖維經(jīng)電子測(cè)色配色儀測(cè)定染色后布樣的亮度為71. 65。
[0213] 實(shí)施例2得到的染料用于滌綸染色試驗(yàn)：按GBT9337-2009對(duì)滌綸進(jìn)行染色，浴比 1 :20,色度1. 5%，pH= 5~6,270. 02X103Pa、130°C下進(jìn)行高溫高壓染色，竭染率彡98%， 染色纖維經(jīng)電子測(cè)色配色儀測(cè)定染色后布樣的亮度為80. 51。
[0214] 實(shí)施例4得到的染料用于滌綸染色試驗(yàn)：按GBT9337-2009對(duì)滌綸進(jìn)行染色，浴比 1 :20,色度1. 5%，pH= 5~6,270. 02X103Pa、130°C下進(jìn)行高溫高壓染色，竭染率98. 2%， 染色纖維經(jīng)電子測(cè)色配色儀測(cè)定染色后布樣的亮度為80. 88。此染色纖維的亮度明顯高于 以N，N-二乙基苯胺為偶合組分的染料（應(yīng)用對(duì)比實(shí)施例1)染色后的亮度；此染色纖維的 亮度明顯高于以N-乙基-N-氰乙基苯胺為偶合組分的染料（應(yīng)用對(duì)比實(shí)施例2)染色后的 亮度，表明以弱堿性芳胺為重氮組分、以雜環(huán)活潑亞甲基化合物或雜環(huán)酚類為偶合組分，獲 得雜環(huán)偶氮分散染料具有優(yōu)異的染色亮度。
[0215] 應(yīng)用對(duì)比實(shí)施例1
[0216] 采用如下結(jié)構(gòu)A的染料進(jìn)行砂磨試驗(yàn)：將0. 50g染料、1. 00g的分散劑NN0與2. 80g 的水置于裝有砂磨珠和砂磨棒的砂磨管中，攪拌砂磨lh，染料擴(kuò)散性能達(dá)到HGT3399-2001 規(guī)定的5級(jí)。上述染料用于滌綸染色試驗(yàn)：按GBT9337-2009對(duì)滌綸進(jìn)行染色，浴比1 :20， 色度1.5%，pH= 5~6,270.02X103Pa、130°C下進(jìn)行高溫高壓染色，竭染率97. 9%，染色 纖維經(jīng)電子測(cè)色配色儀測(cè)定染色后布樣的亮度為38. 24。
[0217]
[0218] 應(yīng)用對(duì)比實(shí)施例2
[0219] 采用如下結(jié)構(gòu)B的染料進(jìn)行砂磨試驗(yàn)：將0. 50g染料、1. 00g的分散劑NN0與2. 80g 的水置于裝有砂磨珠和砂磨棒的砂磨管中，攪拌砂磨lh，染料擴(kuò)散性能達(dá)到HGT3399-2001 規(guī)定的5級(jí)。上述染料用于滌綸染色試驗(yàn)：按GBT9337-2009對(duì)滌綸進(jìn)行染色，浴比1 :20， 色度1.5%，pH= 5~6,270.02X103Pa、130°C下高溫高壓染色，竭染率98. 5%，染色纖維 經(jīng)電子測(cè)色配色儀測(cè)定染色后布樣的亮度為40. 91。
[0220]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種雜環(huán)偶氮型分散染料，具有通式I的結(jié)構(gòu)： A-N = N-B 式（I)中A為重氮組分經(jīng)重氮化得到的重氮組分的重氮鹽與偶合組分偶合后的殘 基，所述重氮組分選自通式（II-I)、（II-2)、（II-3)、（II-4)、（II-5)、（II-6)、（II-7)、 (II-8)、（II-9)和（II-10)的結(jié)構(gòu)：2.如權(quán)利要求1所述的雜環(huán)偶氮型分散染料的制備方法，其特征在于，該方法包括如 下步驟： (1) 將權(quán)利要求1所述的重氮組分、濃硫酸、有機(jī)溶劑和穩(wěn)定劑加入反應(yīng)容器A中，降溫 至O~KTC后，分批加入重氮化試劑，反應(yīng)0. 1~10h，過濾得到重氮組分的重氮鹽固體； (2) 將權(quán)利要求1所述的偶合組分和水加入反應(yīng)容器B中，用10%氫氧化鈉調(diào)pH值至 8~12,使偶合組分溶解，冷卻至0~KTC，攪拌下加入步驟（1)得到的重氮組分的重氮鹽 固體，同時(shí)用10%碳酸鈉溶液控制反應(yīng)的pH值在8~10范圍內(nèi)，在0~10°C下反應(yīng)1~ l〇h，得式（I)的化合物； 其中所述重氮化試劑為亞硝酰硫酸、亞硝酸丁酯、亞硝酸叔丁酯、亞硝酸異戊酯、亞硝 酸戊酯、亞硝酸異丁酯、亞硝酸異丙酯、質(zhì)量濃度為30%的亞硝酸鈉溶液、亞酸鈉固體中的 一種或兩種。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，在步驟⑴中所述的重氮化試劑與重 氮組分的投料摩爾比為1~1. 05:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，在步驟（1)中所述的重氮組分、濃硫 酸和穩(wěn)定劑的投料摩爾比為1:1~3:1~3。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，在步驟（1)中所述的重氮組分、濃硫 酸和穩(wěn)定劑相加的總量占反應(yīng)體系總重量的5~30%。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，在步驟（2)中所述的偶合組分與重氮 組分的重氮鹽固體的投料摩爾比為0.8~1:0. 8~1.05。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，在步驟（1)中，重氮化試劑的加入時(shí) 間為〇? 1~lh。8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，在步驟（2)中，攪拌下加入重氮組分 的重氮鹽固體的時(shí)間為5~60min。9. 根據(jù)權(quán)利要求2~8所述的制備方法，其特征在于，所述的有機(jī)溶劑為乙酸乙酯、乙 醚、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、四氫 呋喃、乙醇、異丙醇、二氧六環(huán)中的一種、兩種或三種；所述的穩(wěn)定劑為氟硼酸、氟硼酸鈉、醋 酸鋅、氯化鋅、苯磺酸、1-萘磺酸、2-萘磺酸、1，5-二萘磺酸、2, 6-二萘磺酸、亞甲基二萘磺 酸、亞甲基雙甲基萘磺酸中的一種或兩種。10. 如權(quán)利要求1所述的雜環(huán)偶氮型染料在聚酯纖維、聚酰胺纖維、聚乳酸纖維、聚丙 烯纖維或醋酸纖維染色中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種雜環(huán)偶氮分散染料及其制備方法，所述雜環(huán)偶氮分散染料由重氮組分與偶合組分兩部分組成，其中所述的偶合組分為在堿性條件下偶合的雜環(huán)活潑亞甲基化合物或雜環(huán)酚類化合物，所述的重氮組分弱堿性雜環(huán)芳胺或弱堿性苯胺衍生物。所述制備方法是在穩(wěn)定劑存在下，在有機(jī)溶劑中對(duì)弱堿性雜環(huán)芳胺或弱堿性苯胺衍生物進(jìn)行重氮化，析出穩(wěn)定的重氮鹽固體，過濾得到固體后，將之應(yīng)用于堿性偶合，獲得目標(biāo)染料。該染料可應(yīng)用于聚酯纖維、聚酰胺纖維、聚乳酸纖維、聚丙烯纖維、醋酸纖維染色，具有優(yōu)異的染色亮度。
【IPC分類】C09B29/42, C09B67/38, C09B29/44, D06P1/18, C09B29/036, C09B29/50, C09B29/36, C09B29/042
【公開號(hào)】CN105038316
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510443025
【發(fā)明人】唐炳濤, 邱金晶, 具本植, 張淑芬
【申請(qǐng)人】大連理工大學(xué)
【公開日】2015年11月11日
【申請(qǐng)日】2015年7月25日