本文所描述的實(shí)施方式總的涉及包含硅氧烷樹(shù)脂的硬涂層樹(shù)脂組合物，通過(guò)采用硬涂層樹(shù)脂組合物來(lái)制備硅氧烷固化的硬涂層制品的方法，以及包含硅氧烷固化的硬涂層制品的光學(xué)薄膜。

背景技術(shù)：
透明塑料已經(jīng)作為芯層材料被廣泛應(yīng)用于光學(xué)和透明顯示屏工業(yè)。尤其是，由于諸如PC(聚碳酸酯(polycarbonate))或PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate))之類(lèi)的透明塑料具有高透光率、抗破碎性和高折射率的有益性質(zhì)，因而其已作為傳統(tǒng)玻璃的輕量級(jí)替代品應(yīng)用于顯示屏、光學(xué)透鏡、大型建筑的透明板和汽車(chē)行業(yè)。然而，由于這些塑料樹(shù)脂具有比玻璃低的表面硬度，因此這些塑料樹(shù)脂具有的缺陷是耐磨性低。為了克服該缺陷，重要的是開(kāi)發(fā)一種用于改善塑料表面硬度的硬涂層技術(shù)。在硬涂層技術(shù)樹(shù)脂中采用的材料大致劃分為有機(jī)材料、無(wú)機(jī)材料和有機(jī)-無(wú)機(jī)混合材料。有機(jī)材料，例如丙烯?；被姿嵋阴?、三聚氰胺等，具有有機(jī)材料的優(yōu)點(diǎn)，例如柔韌性和可加工性，但是它們具有低的表面硬度。與此相反的是，基于硅的無(wú)機(jī)材料雖然具有高的表面硬度和透明度的性質(zhì)，但是具有低的柔韌性和可加工性。由于硬涂層技術(shù)要求同時(shí)具有這兩種材料的優(yōu)點(diǎn)，因此，與僅使用該兩種材料中之一相比，人們更多關(guān)注的是采用有機(jī)-無(wú)機(jī)混合材料。然而，即使已經(jīng)積極地開(kāi)展多種將有機(jī)材料和無(wú)機(jī)材料的優(yōu)點(diǎn)集成到硬涂層技術(shù)的研究，但是這些研究仍有不足之處。在傳統(tǒng)的技術(shù)中，日本專(zhuān)利特開(kāi)公開(kāi)號(hào)2006-063244公開(kāi)了一種用于硬涂層的樹(shù)脂組合物，其由以下組成：經(jīng)在其分子中具有反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑表面處理的膠體氧化硅，在其分子中具有一個(gè)反應(yīng)性(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的單體或由該單體聚合制備得到的聚合物，雙功能(甲基)丙烯酸酯，三-或更高的多功能(甲基)丙烯酸酯，流平劑和光-聚合引發(fā)劑。然而，丙烯酸酯的光自由基聚合反應(yīng)對(duì)氧敏感，其與脂環(huán)族環(huán)氧基團(tuán)的聚合反應(yīng)不同。因此，在打算通過(guò)采用光自由基聚合丙烯酸酯來(lái)獲得固化的硬涂層制品時(shí)，其必須保持在惰性氣氛中，而這被看作是一個(gè)缺點(diǎn)。同時(shí)，美國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)號(hào)2012-0034450公開(kāi)了一種表面保護(hù)薄膜，其能通過(guò)以下步驟制備得到：將電離放射線(xiàn)固化型樹(shù)脂、消光劑、紫外線(xiàn)吸收劑和經(jīng)過(guò)疏水處理的無(wú)機(jī)微粒混合，從而制備得到樹(shù)脂，然后固化該樹(shù)脂。然而，將電離放射線(xiàn)固化型樹(shù)脂與無(wú)機(jī)微粒進(jìn)行物理混合，可能降低分散性，導(dǎo)致無(wú)機(jī)微粒的聚集。由于在該樹(shù)脂和無(wú)機(jī)微粒之間存在的界面會(huì)引起光散射，因此，也導(dǎo)致透射率降低。因此，該薄膜不適用于光學(xué)保護(hù)膜。因此，可以預(yù)計(jì)的是，一種具有有機(jī)材料的易加工性以及無(wú)機(jī)材料的高透光率和表面硬度的硬涂層材料的研發(fā)將是塑料廣泛應(yīng)用的關(guān)鍵技術(shù)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
根據(jù)前述的問(wèn)題，本發(fā)明提供一種用于硬涂層的硬涂層樹(shù)脂組合物，其具有適用于硬涂劑的易加工性和高表面硬度，其中具有無(wú)機(jī)材料特性的硅氧烷分子與具有有機(jī)材料特性的脂環(huán)族環(huán)氧基化學(xué)鍵合形成一個(gè)分子，以及在脂環(huán)族環(huán)氧基聚合過(guò)程中該硅氧烷分子被制備成包含針對(duì)密集交聯(lián)的多種分子量分布，以獲得歸因于該無(wú)機(jī)材料的高表面硬度，這與在有機(jī)樹(shù)脂中物理混合硅顆粒的傳統(tǒng)技術(shù)不同。本發(fā)明提供一種采用所述硬涂層樹(shù)脂組合物的固化的硬涂層制品和包含該固化的硬涂層制品的光學(xué)膜。然而，本發(fā)明要解決的問(wèn)題不僅限于上述內(nèi)容，還可涉及本領(lǐng)域技術(shù)人員通過(guò)以下公開(kāi)的內(nèi)容容易理解得到的其它問(wèn)題。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種硬涂層樹(shù)脂組合物，其包括包含脂環(huán)族環(huán)氧基的硅氧烷樹(shù)脂，其中所述硅氧烷樹(shù)脂具有的重均分子量是在約1000至約4000的范圍內(nèi)，以及具有的分子量分布PDI的范圍為從約1.05至約1.4。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供了一種制備固化的硬涂層制品的方法，其包括將硬涂層樹(shù)脂組合物聚合。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供了包含固化的硬涂層制品的光學(xué)薄膜或片材，其中該固化的硬涂層制品通過(guò)所述固化的硬涂層制品的制備方法制備得到。根據(jù)本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容，可提供一種硬涂層樹(shù)脂組合物，其中具有無(wú)機(jī)材料特性的硅氧烷分子與具有有機(jī)材料特性的脂環(huán)族環(huán)氧基化學(xué)鍵合，以及在脂環(huán)族環(huán)氧基聚合過(guò)程中該硅氧烷分子被制備成包含針對(duì)密集交聯(lián)的多種分子量分布，以獲得歸因于該無(wú)機(jī)材料的高表面硬度。該硬涂層樹(shù)脂組合物具有高加工性能和高表面硬度。上述發(fā)明內(nèi)容的概述僅用作說(shuō)明，而并非旨在以任意方式限制本發(fā)明。除了以上描述的說(shuō)明性方面、實(shí)施方式和特征，通過(guò)結(jié)合附圖以及以下詳細(xì)內(nèi)容，進(jìn)一步的方面、實(shí)施方式和特征將變得顯而易見(jiàn)。附圖說(shuō)明在隨后的發(fā)明內(nèi)容詳述部分中，實(shí)施方式被描述為僅用作為示例性實(shí)施方式，這是因?yàn)閷?duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，通過(guò)閱讀以下詳細(xì)描述的發(fā)明內(nèi)容，各種變化和修飾將變得顯而易見(jiàn)。在不同的圖中采用相同的附圖標(biāo)記指示相似或相同的項(xiàng)目。圖1為顯示根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的包含脂環(huán)族環(huán)氧基的硅氧烷樹(shù)脂的分子量的圖，其通過(guò)采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀(Matrix-AssistedLaserDesorptionIonizationMassSpectrometer)獲得。圖2為顯示根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的包含脂環(huán)族環(huán)氧基的硅氧烷樹(shù)脂的分子量的圖，其通過(guò)采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀獲得。發(fā)明詳述在下文中，將參照附圖詳細(xì)描述示例性實(shí)施方式，使得本領(lǐng)域技術(shù)人員容易實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的構(gòu)思。然而，應(yīng)注意的是，本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容不局限于所述實(shí)施例，而是可通過(guò)多種其它方式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。在附圖中，為了使附圖更為清楚，未顯示一些與本發(fā)明不直接相關(guān)的部件，并且在全文中相似的附圖標(biāo)記表示相似的部件。在本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容中，術(shù)語(yǔ)“連接至”或“耦合至”用于表示一個(gè)元件連接或耦合至另一元件，并且包含其中一個(gè)元件“直接連接或耦合至”另一元件的情形以及其中一個(gè)元件通過(guò)另一元件“電連接或電耦合至”一個(gè)其它元件的情形。在本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容中，術(shù)語(yǔ)“在…上”用于指示一個(gè)元件相對(duì)于另一元件的位置，該術(shù)語(yǔ)包括其中一個(gè)元件鄰近另一元件的情形以及其中任意其它元件存在于這兩個(gè)元件之間的情形。在本申請(qǐng)文件中，采用的術(shù)語(yǔ)“包括”或“包含”和/或“包括”或“包含”是指除了描述的組成部分、步驟、操作和/或元件之外的一或多種其它組成部分、步驟、操作和/或元件的存在或添加并未被排除在外。本申請(qǐng)中采用的術(shù)語(yǔ)“約”、“近似地”或“實(shí)質(zhì)上”表示具有與指定的數(shù)值或數(shù)值范圍接近的具有允許誤差的含義，并且旨在防止任意不公正的第三方非法或不公平地使用為理解本發(fā)明而公開(kāi)的精確數(shù)值或絕對(duì)數(shù)值。在本申請(qǐng)中，術(shù)語(yǔ)“…的步驟”不是指“用于…的步驟”。在本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容中，在馬庫(kù)什型描述內(nèi)容中包括的術(shù)語(yǔ)“其組合”是指選自由組成部分、步驟、操作和/或元件組成的以馬庫(kù)什形式描述的組中的一或多種組成部分、步驟、操作和/或元件的混合物或其組合，因而是指本公開(kāi)內(nèi)容包含選自該馬庫(kù)什組的一或多種組成部分、步驟、操作和/或元件。在本申請(qǐng)中，“A和/或B”的描述內(nèi)容是指“A或B，或A和B”。在本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容中，除非另外指明，否則術(shù)語(yǔ)“烷基”是指直鏈或支鏈未經(jīng)取代的或經(jīng)取代的飽和烴基，并且可以包括甲基、乙基、丙基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十三烷基、十五烷基和十七烷基，但不限于此。烷基可包括具有烷基單元的烷基基團(tuán)，所述烷基單元具有約1至約30個(gè)碳原子數(shù)，其不包括當(dāng)C1-C30被取代時(shí)取代產(chǎn)物的碳原子數(shù)。在本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容中，術(shù)語(yǔ)“烷氧基”是指連接氧原子的如上定義的烷基，可包括C1-C20烷氧基。例如，烷氧基可包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基以及所有它們可能的異構(gòu)體。示例性實(shí)施方式的第一方面提供包括包含脂環(huán)族環(huán)氧基的硅氧烷樹(shù)脂的硬涂層樹(shù)脂組合物，其中該硅氧烷樹(shù)脂具有的重均分子量為約1000至約4000，其分子量分布PDI為約1.05至約1.4。通過(guò)具有脂環(huán)族環(huán)氧基的烷氧基硅烷的單獨(dú)縮合反應(yīng)，或者通過(guò)具有脂環(huán)族環(huán)氧基的烷氧基硅烷與異構(gòu)的烷氧基硅烷之間的縮合反應(yīng)，包含脂環(huán)族環(huán)氧基的硅氧烷樹(shù)脂(或脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂)具有約1000至約4000的重均分子量，以及約1.05至約1.4的分子量分布PDI。非限制性的示例是，該硅氧烷樹(shù)脂的重均分子量可以是例如約1000至約3500，約1000至約3000，約1000至約2500，約1000至約2000，約1000至約1500，約1500至約4000，約2000至約4000，約2500至約4000，約3000至約4000，或約3,500至約4,000。非限制性的示例是，該硅氧烷樹(shù)脂的分子量分布PDI例如為約1.05至約1.2或約1.1至約1.4。根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容的一示例性實(shí)施方式，硅氧烷樹(shù)脂可具有約0.35至約0.6mol/100g的相對(duì)較高的環(huán)氧值，但可以不僅限于此。因此，該具有各種不同的分子量的硅氧烷分子被允許在上述脂環(huán)族環(huán)氧基的光聚合反應(yīng)或熱聚合反應(yīng)期間在所述分子之間密集地形成交聯(lián)。因此，可以提供一種具有高硬度的硅氧烷固化的硬涂層制品，但可以不限于此。進(jìn)一步地，歸因于所述脂環(huán)族環(huán)氧基的性質(zhì)，本發(fā)明的包含所述脂環(huán)族環(huán)氧基的所述硅氧烷樹(shù)脂在聚合反應(yīng)時(shí)并未顯示出對(duì)氧敏感，并且根據(jù)聚合引發(fā)劑的不同，該樹(shù)脂是可光固化的或可熱固化的，因此，其顯示了高加工性?？赏ㄟ^(guò)將與脂環(huán)族環(huán)氧基反應(yīng)以形成交聯(lián)的反應(yīng)性單體(例如酸酐或氧雜環(huán)丁烷)添加到由所述縮合反應(yīng)合成的包含脂環(huán)族環(huán)氧基的硅氧烷樹(shù)脂，來(lái)調(diào)節(jié)所述硅氧烷的粘度、固化速率和密度。因此，可以提供一種用于硬涂劑應(yīng)用的最優(yōu)的硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。因此，由于硅氧烷分子包含各種分子量，所以通過(guò)該硅氧烷網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的密集交聯(lián)，本發(fā)明公開(kāi)的硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物具有所述脂環(huán)族環(huán)氧基的易加工性，以及高表面硬度和透明度。通過(guò)具有脂環(huán)族環(huán)氧基的烷氧基硅烷單獨(dú)在水的存在下進(jìn)行水解和縮合反應(yīng)，或者具有脂環(huán)族環(huán)氧基的烷氧基硅烷與異相烷氧基硅烷在水的存在下進(jìn)行水解和縮合反應(yīng)，制備得到根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容的硅氧烷樹(shù)脂。在水和催化劑的存在下烷氧基硅烷的水解和縮合反應(yīng)示意性地顯示于以下反應(yīng)方案1至3中：[反應(yīng)方案1][反應(yīng)方案2][反應(yīng)方案3]在反應(yīng)方案1至3中，R是直鏈或支鏈C1-C7烷基，R’可包括一或多種選自以下的官能團(tuán)：包含脂環(huán)族環(huán)氧基的直鏈或支鏈的C1-C20烷基、C3-C8環(huán)烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C6-C20芳基、丙烯酰基、甲基丙烯?；?、鹵素、氨基、巰基、醚基、酯基、羰基、羧基、乙烯基、硝基、砜基和醇酸基，但可以不限于此。反應(yīng)方案1顯示了羥基的形成，該羥基由起始材料烷氧基硅烷的烷氧基經(jīng)水水解產(chǎn)生。該形成的羥基與另一硅烷的羥基或烷氧基通過(guò)縮合反應(yīng)形成硅氧烷鍵，如反應(yīng)方案2或3中所示。因此，通過(guò)控制所示反應(yīng)的反應(yīng)速率，可控制最終形成的硅氧烷化合物的重均分子量和分子量分布(PDI)，并且反應(yīng)溫度、催化劑的含量和種類(lèi)、溶劑等可以是這種調(diào)節(jié)方式中的主要的因素。在通過(guò)上述反應(yīng)方案制備具有約1000至約4000的重均分子量和約1.05至約1.4的分子量分布PDI的脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂時(shí)，采用催化劑來(lái)調(diào)節(jié)反應(yīng)速率。可用的催化劑可包括酸性催化劑，例如鹽酸、乙酸、氫氟酸、硝酸、硫酸、氯磺酸、碘酸、焦磷酸等；堿性催化劑，例如氨、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋇、咪唑等；以及離子交換樹(shù)脂，例如AmberiteIRA-400、AmberiteIRA-67等，并且還可選自由以上組合所組成的組?？梢圆惶貏e限定催化劑的含量。然而，酸性催化劑或堿性催化劑的添加量可以相對(duì)于約100重量份的烷氧基硅烷，是約0.0001至約0.01重量份，但是可不限于此。離子交換樹(shù)脂的添加量可以相對(duì)于約100重量份的烷氧基硅烷，是約1至約10重量份，但是可不限于此。所述水解反應(yīng)和縮合反應(yīng)可在室溫?cái)嚢柽M(jìn)行約12小時(shí)至約7天。然而，為了促進(jìn)該反應(yīng)，水解反應(yīng)和縮合反應(yīng)可在例如約60℃至約100℃的溫度在攪拌下進(jìn)行約2小時(shí)至約72小時(shí)。如反應(yīng)方案1至3中所示，當(dāng)所述反應(yīng)發(fā)生時(shí)，會(huì)產(chǎn)生作為副產(chǎn)物的醇和水。除去所述醇和水，以減少逆反應(yīng)，并促進(jìn)正向反應(yīng)，從而控制反應(yīng)速率。此外，在所述反應(yīng)終止時(shí)，在所述硅氧烷樹(shù)脂中保留的醇和水的移除可在減壓下在例如約60℃至約100℃的溫度進(jìn)行約10分鐘至約60分鐘，但可以不限于此。根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的一個(gè)示例性實(shí)施方式，用于制備脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的具有脂環(huán)族環(huán)氧基的烷氧基硅烷可以是一或多種選自由下式1表示的包含脂環(huán)族環(huán)氧基和烷氧基的烷氧基硅烷：[化學(xué)式1]R1nSi(OR2)4-n；在化學(xué)式1中，R1是包含脂環(huán)族環(huán)氧基的直鏈或支鏈的C1-C6烷基；所述脂環(huán)族環(huán)氧基是包含環(huán)氧基的C3-C6環(huán)烷基；以及R2是直鏈或支鏈的C1-C7烷基，以及n是整數(shù)1至3。由化學(xué)式1表示的烷氧基硅烷的實(shí)施例可包括2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷，2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷或其類(lèi)似物，以及可采用一或多種選自由其組合組成的組，但是可以不限于此。進(jìn)一步地，可通過(guò)單獨(dú)采用具有脂環(huán)族環(huán)氧基的烷氧基硅烷制備所述脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂，或者可以通過(guò)具有脂環(huán)族環(huán)氧基的烷氧基硅烷與異相烷氧基硅烷之間的水解和縮合反應(yīng)制備所述脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂，但是可以不限于此。所述異相烷氧基硅烷可以是一或多種由以下化學(xué)式2表示的烷氧基硅烷：[化學(xué)式2]R3mSi(OR4)4-m；在化學(xué)式2中，R3可包括一或多種選自以下的官能團(tuán)：C1-C20烷基，C3-C8環(huán)烷基，C2-C20烯基，C2-C20炔基，C6-C20芳基，丙烯酰基，甲基丙烯酰基，鹵素，氨基，巰基，醚基，酯基，羰基，羧基，乙烯基，硝基，砜基，醇酸基等。R4是直鏈或支鏈的C1-C7烷基，以及m是整數(shù)0至3。例如，由化學(xué)式2表示的烷氧基硅烷可以是一或多種選自以下的烷氧基硅烷：四甲氧基硅烷，四乙氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，甲基三丙氧基硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二甲基二乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，二苯基二甲氧基硅烷，二苯基二乙氧基硅烷，三苯基甲氧基硅烷，三苯基乙氧基硅烷，乙基三乙氧基硅烷，丙基乙基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三丙氧基硅烷，N-(3-丙烯酰氧基-2-羥基丙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-(3-丙烯酰氧基-2-羥基丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷，N-(3-丙烯酰氧基-2-羥基丙基)-3-氨基丙基三丙氧基硅烷，3-丙烯酰氧基丙基甲基雙(三甲氧基)硅烷，3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，3-丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷，3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷，N-(氨基乙基-3-氨基丙基)三甲氧基硅烷，N-(2-氨基乙基-3-氨基丙基)三乙氧基硅烷，3-氨基丙基三甲氧基硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷，氯丙基三甲氧基硅烷，氯丙基三乙氧基硅烷，和十七氟癸基三甲氧硅烷等，但可以不限于此。根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的一示例性實(shí)施方式，在所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物的制備中，可進(jìn)一步加入能通過(guò)與所述脂環(huán)族環(huán)氧基反應(yīng)形成交聯(lián)的酸酐單體。該酸酐基團(tuán)可包括至少一種由以下化學(xué)式3表示的酸酐單體：[化學(xué)式3]例如，所述酸酐單體可以是一或多種選自以下的酸酐：鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、氯菌酸酐、均苯四甲酸二酐，但是可以不限于此。根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的一示例性實(shí)施方式，為了通過(guò)控制所述脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的粘度提供易加工性，可在硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物的制備中進(jìn)一步加入能進(jìn)行光聚合反應(yīng)或熱聚合反應(yīng)的反應(yīng)性單體。盡管可以不特別限定該反應(yīng)性單體的添加量，但是該反應(yīng)性單體的添加量可以相對(duì)于約100重量份的脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂，為約1至約40重量份。該反應(yīng)性單體可以是具有脂環(huán)族環(huán)氧基的單體，或者具有氧雜環(huán)丁基的單體，但是可以不限于此。例如，該具有氧雜環(huán)丁基的單體可以包括至少一種由以下化學(xué)式4表示的氧雜環(huán)丁基基團(tuán)，但是可以不限于此：[化學(xué)式4]根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的一示例性實(shí)施方式，所述氧雜環(huán)丁烷單體可以是一或多種選自以下的化合物：3-甲基氧雜環(huán)丁烷，2-甲基氧雜環(huán)丁烷，氧雜環(huán)丁-3-醇，2-亞甲基氧雜環(huán)丁烷，3,3-氧雜環(huán)丁基二甲硫醇，4-(3-甲基氧雜環(huán)丁-3-基)苯甲腈，N-(2,2-二甲基丙基)-3-甲基-3-氧雜環(huán)丁基甲胺，N-(1,2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧雜環(huán)丁基甲胺，甲基丙烯酸(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)甲基酯，4-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)甲氧基]丁-1-醇，3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷，2-乙基己基氧雜環(huán)丁烷，二甲苯雙氧雜環(huán)丁烷，和3-[乙基-3[[3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基]甲氧基]甲基]氧雜環(huán)丁烷，但是可以不限于此。根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的一示例性實(shí)施方式，所述具有脂環(huán)族環(huán)氧基的單體可以是一或多種選自以下的單體：4-乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物，環(huán)己烯乙烯基單氧化物，3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酸(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)甲基酯，甲基丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯，己二酸雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基)酯，3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯，以及2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)-1,3-二氧戊環(huán)，但是可以不限于此。根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的一實(shí)施方式，還可以包括用于脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂聚合反應(yīng)的引發(fā)劑。作為非限制性實(shí)施例的是，可采用諸如鎓鹽、有機(jī)金屬鹽或類(lèi)似物之類(lèi)的光聚合引發(fā)劑和諸如胺、咪唑或類(lèi)似物之類(lèi)的熱聚合引發(fā)劑作為引發(fā)劑?？梢圆惶貏e限定聚合引發(fā)劑的添加量，但是聚合引發(fā)劑添加的量可以相對(duì)于約100重量份的具有脂環(huán)族環(huán)氧基的硅氧烷樹(shù)脂，是約0.1至約10重量份，但是可以不限于此。例如，光聚合引發(fā)劑可以包括一或多種選自以下的引發(fā)劑：芳基锍六氟銻酸鹽，芳基锍六氟磷酸鹽，二苯基碘鎓六氟磷酸鹽，二苯基碘鎓六銻酸鹽，二甲苯基碘鎓六氟磷酸鹽，9-(4-羥基乙氧基苯基)噻蒽鎓六氟磷酸鹽和其類(lèi)似物，但是可以不限于此。進(jìn)一步地，所述熱聚合引發(fā)劑可以包括一或多種選自以下的引發(fā)劑：3-甲基-2丁烯基環(huán)丁烷基锍六氟銻酸鹽，三氟甲磺酸鐿鹽，三氟甲磺酸釤鹽，三氟甲磺酸鉺鹽，三氟甲磺酸鏑鹽，三氟甲磺酸鑭鹽，四丁基磷鎓甲磺酸鹽，乙基三苯基溴化膦，芐基二甲胺，二甲氨基甲基苯酚，三乙醇胺，N-正丁基咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑等，但是可以不限于此。根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的一示例性實(shí)施方式，可以加入有機(jī)溶劑，以便通過(guò)控制脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的粘度來(lái)提供易加工性以及以便同時(shí)控制涂覆薄膜的厚度?？梢圆惶貏e地限定有機(jī)溶劑的添加量。然而，在醇的情況下，添加量可以相對(duì)于約100重量份的脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂，是約0.1至約10重量份?？捎玫挠袡C(jī)溶劑可包括一或多種選自以下的有機(jī)溶劑：酮類(lèi)，例如丙酮、甲基乙基酮，甲基丁基酮，甲基異丁基酮，環(huán)己酮等；溶纖劑類(lèi)，例如甲基溶纖劑，乙基溶纖劑，纖溶劑醋酸酯，丁基纖溶劑等；醚類(lèi)，例如乙醚，二氧六環(huán)，四氫丁烷等；酯類(lèi)，例如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸異丙酯，乙酸丁酯，乙酸異丁酯，乙酸戊酯，乙酸異戊酯等；醇類(lèi)，例如丁醇，2-丁醇，異丁醇，異丙醇等；鹵代烴類(lèi)，例如二氯甲烷，氯仿，二氯乙烷，三氯乙烷，四氯乙烷，二氯乙烯，三氯乙烯，四氯乙烯，氯苯，鄰二氯苯等；烴類(lèi)，例如正己烷，環(huán)己醇，甲基環(huán)己醇，苯，甲苯，二甲苯等，但是可以不限于此。根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的一示例性實(shí)施方式，所述脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂可包括抗氧化劑，以便防止由于所述聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，但是可以不限于此。所述抗氧化劑可以是選自以下的一或多種抗氧化劑的混合物：酚類(lèi)抗氧化劑，磷酸酯類(lèi)抗氧化劑，胺類(lèi)抗氧化劑，硫酯類(lèi)抗氧化劑或其類(lèi)似物，但是可以不限于此。例如，酚類(lèi)抗氧化劑可包括選自以下的抗氧化劑：四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯，1,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂?；?肼，硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]，3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯，3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異十三烷基酯，N,N'-六亞甲基雙(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)，苯丙酸，3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-2,2'-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)，1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯，4,6-二(辛硫甲基)鄰甲酚，1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基)異氰脲酸酯，2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，三甘醇雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯，2,5-二叔戊基-對(duì)苯二酚，己二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]，三(3,5-二叔丁基羥基芐基)異氰脲酸酯，4,4'-硫代雙(6-叔丁基間甲酚)，4,4'-亞丁基-雙(6-叔-3-甲基苯酚)及其組合。磷酸酯類(lèi)抗氧化劑可包括選自以下的抗氧化劑：三(2,4-二叔丁苯基)壬基，二硬脂?；疚焖拇级苫p(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二壬基，三苯基壬基，三異癸基壬基，二苯基異癸基壬基，2-乙基己基二苯基壬基，聚(二丙二醇)苯基壬基，三(壬基苯基)壬基和其組合；胺類(lèi)抗氧化劑可包括2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉低聚物；硫酯類(lèi)抗氧化劑可包括選自以下的抗氧化劑：四(3-月桂基硫代丙酸)季戊四醇酯，硫代二丙酸雙十八烷基酯，硫代二丙酸二月桂基酯，硫代二丙酸雙十三烷基酯和其組合，但是可以不限于此。盡管可以不特別限定抗氧化劑的添加量，但是該抗氧化劑的添加量可以相對(duì)于約100重量份的脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂，為約0.1至約10重量份。根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的一示例性實(shí)施方式，所述硬涂層樹(shù)脂組合物可進(jìn)一步包括流平劑或流動(dòng)性控制劑，但是可以不限于此。根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的第二方面，其中提供一種制備固化的硬涂層制品的方法，包括將所述硬涂層樹(shù)脂組合物聚合。根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的一示例性實(shí)施方式，所述聚合可包括光照射或加熱步驟，但是可以不限于此。根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的一示例性實(shí)施方式，在上述脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂組合物的涂覆、澆鑄和成型步驟之后，可進(jìn)行光聚合或熱聚合，以制備具有高表面硬度的硅氧烷固化的硬涂層制品。在光聚合中，在光照射之后可進(jìn)行熱處理，以獲得均一的固化密度，以及該熱處理可在約50℃或以上至約250℃或以下的溫度進(jìn)行，但是可以不限于此。進(jìn)一步地，所述熱聚合可在約50℃或以上至約250℃或以下的溫度進(jìn)行，但是可以不限于此。該熱處理溫度可根據(jù)針對(duì)硅氧烷固化的硬涂層制品的工藝條件而變化。如果該熱處理溫度高于約250℃，則在有機(jī)官能團(tuán)之間的鍵合鏈可能會(huì)斷裂。如果該熱處理溫度低于約50℃，則該聚合反應(yīng)可能不能充分進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，其中提供一種包含固化的硬涂層制品的光學(xué)薄膜或片材，該固化的硬涂層制品通過(guò)硬涂層樹(shù)脂組合物的聚合反應(yīng)制備得到。在下文中，通過(guò)各實(shí)施例詳細(xì)描述各示例性實(shí)施方式，但是本發(fā)明公開(kāi)的內(nèi)容可以不局限于所述實(shí)施例。具體實(shí)施方式采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量根據(jù)以下各實(shí)施例的包含脂環(huán)族環(huán)氧基的硅氧烷樹(shù)脂的分子量，并且測(cè)量結(jié)果列于圖1和圖2。根據(jù)JISK7236測(cè)量所述硅氧烷樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量(mol/100g)。進(jìn)一步地，加入甲基乙基酮作為有機(jī)溶劑，以便使得在以下各實(shí)施例中獲得的硅氧烷樹(shù)脂組合物容易涂覆以及提高可加工性。進(jìn)一步地，采用根據(jù)JISK5600的鉛筆硬度測(cè)試儀，測(cè)量在以下各實(shí)施例中獲得的硅氧烷固化的硬涂層制品的表面硬度?！緦?shí)施例1】光聚合反應(yīng)以24.64g:2.70g(0.1mol:0.15mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和水(H2O,Sigma-Aldrich)，然后投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量，測(cè)量得到的數(shù)值列于圖1。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為1498，具有的重均分子量為1771，以及具有的PDI(Mw/Mn)為1.18。然后，相對(duì)于該樹(shù)脂，以2重量份的量添加芳基锍六氟銻酸鹽作為用于光聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以不同的厚度，即20μm、40μm和60μm，將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，然后暴露于具有365nm波長(zhǎng)的UV燈，持續(xù)1分鐘進(jìn)行光固化。在光固化徹底完成后，在80℃的溫度進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品。【實(shí)施例2】光聚合反應(yīng)以24.64g:2.70g(0.1mol:0.15mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和水(H2O,Sigma-Aldrich)，然后投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量，測(cè)量得到的數(shù)值列于圖1。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為1498，具有的重均分子量為1771，以及具有的PDI(Mw/Mn)為1.18。然后，相對(duì)于該樹(shù)脂，以20重量份的量添加3-[乙基-3[[3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基]甲氧基]甲基]氧雜環(huán)丁烷作為可光聚合的反應(yīng)性單體，以及相對(duì)于該混合的樹(shù)脂，以2重量份的量添加芳基锍六氟銻酸鹽作為用于光聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以不同的厚度，即20μm、40μm和60μm，將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，然后暴露于具有365nm波長(zhǎng)的UV燈，持續(xù)1分鐘進(jìn)行光固化。在光固化徹底完成后，在80℃的溫度進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品?！緦?shí)施例3】熱聚合反應(yīng)以24.64g:2.70g(0.1mol:0.15mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和水(H2O,Sigma-Aldrich)，然后投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量，測(cè)量得到的數(shù)值列于圖1。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為1498，具有的重均分子量為1771，以及具有的PDI(Mw/Mn)為1.18。然后，相對(duì)于所述得到的樹(shù)脂，以90重量份的量添加4-甲基-1,2-環(huán)己烯二甲酸酐作為可熱聚合的反應(yīng)性單體，以及相對(duì)于該混合的樹(shù)脂，以2重量份的量添加2-乙基-4-甲基咪唑作為用于熱聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以不同的厚度，即20μm、40μm和60μm，將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，并且在80℃的溫度進(jìn)行熱處理3小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品。【實(shí)施例4】光聚合反應(yīng)以24.64g:2.70g(0.1mol:0.15mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和水(H2O,Sigma-Aldrich)，然后投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入6.1g的AmberiteIRA-400作為催化劑，并在60℃攪拌24小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量，測(cè)量得到的數(shù)值列于圖2。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為2217，具有的重均分子量為2525，以及具有的PDI(Mw/Mn)為1.14。然后，相對(duì)于該樹(shù)脂，以2重量份的量添加芳基锍六氟銻酸鹽作為用于光聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以不同的厚度，即20μm、40μm和60μm，將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物施加在PET的表面，然后暴露于具有365nm波長(zhǎng)的UV燈，持續(xù)1分鐘進(jìn)行光固化。在光固化徹底完成后，在80℃的溫度進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品。【實(shí)施例5】光聚合反應(yīng)以24.64g:2.70g(0.1mol:0.15mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和水(H2O,Sigma-Aldrich)，然后投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入6.1g的AmberiteIRA-400作為催化劑，并在60℃攪拌24小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量，測(cè)量得到的數(shù)值列于圖2。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為2217，具有的重均分子量為2525，以及具有的PDI(Mw/Mn)為1.14。然后，相對(duì)于該樹(shù)脂，以20重量份的量添加3-[乙基-3[[3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基]甲氧基]甲基]氧雜環(huán)丁烷作為可光聚合的反應(yīng)性單體，以及相對(duì)于該混合的樹(shù)脂，以2重量份的量添加芳基锍六氟銻酸鹽作為用于光聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以不同的厚度，即20μm、40μm和60μm，將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，然后暴露于具有365nm波長(zhǎng)的UV燈，持續(xù)1分鐘進(jìn)行光固化。在光固化徹底完成后，在80℃的溫度進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品?！緦?shí)施例6】熱聚合反應(yīng)以24.64g:2.70g(0.1mol:0.15mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和水(H2O,Sigma-Aldrich)，然后投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入6.1g的AmberiteIRA-400作為催化劑，并在60℃攪拌24小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量，測(cè)量得到的數(shù)值列于圖2。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為2217，具有的重均分子量為2525，以及具有的PDI(Mw/Mn)為1.14。然后，相對(duì)于所述樹(shù)脂，以90重量份的量添加4-甲基-1,2-環(huán)己烯二甲酸酐作為可熱聚合的反應(yīng)性單體，以及相對(duì)于該混合的樹(shù)脂，以2重量份的量添加2-乙基-4-甲基咪唑作為用于熱聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以不同的厚度，即20μm、40μm和60μm，將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，并且在80℃的溫度進(jìn)行熱處理3小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品。【實(shí)施例7】光聚合反應(yīng)以23.41g:0.99g(0.95mol:0.05mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和苯基三甲氧基硅烷(PTMS,Gelest)，然后添加2.70g(相對(duì)于0.1mol的總硅烷，為0.15mol)的水(H2O,Sigma-Aldrich)，接著將混合物投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為1392，具有的重均分子量為1758，以及具有的PDI(Mw/Mn)為1.26。然后，相對(duì)于該樹(shù)脂，以20重量份的量添加3-[乙基-3[[3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基]甲氧基]甲基]氧雜環(huán)丁烷作為可光聚合的反應(yīng)性單體，以及相對(duì)于該混合的樹(shù)脂，以2重量份的量添加芳基锍六氟銻酸鹽作為用于光聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以不同的厚度，即20μm、40μm和60μm，將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，然后暴露于具有365nm波長(zhǎng)的UV燈，持續(xù)1分鐘進(jìn)行光固化。在光固化徹底完成后，在80℃的溫度進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品。【實(shí)施例8】熱聚合反應(yīng)以23.41g:0.99g(0.95mol:0.05mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和苯基三甲氧基硅烷(PTMS,Gelest)，然后添加2.70g(相對(duì)于0.1mol的總硅烷，為0.15mol)的水(H2O,Sigma-Aldrich)，接著將混合物投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為1392，具有的重均分子量為1758，以及具有的PDI(Mw/Mn)為1.26。然后，相對(duì)于該樹(shù)脂，以90重量份的量添加4-甲基-1,2-環(huán)己烯二甲酸酐作為可熱聚合的反應(yīng)性單體，以及相對(duì)于該混合的樹(shù)脂，以2重量份的量添加2-乙基-4-甲基咪唑作為用于熱聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以不同的厚度，即20μm、40μm和60μm，將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，并且在80℃的溫度進(jìn)行熱處理3小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品。【實(shí)施例9】光聚合反應(yīng)以24.15g:1.14g(0.98mol:0.02mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和十七氟-1,1,2,2-四氫癸基三甲氧基硅烷(PFAS,Gelest)，然后添加2.70g(相對(duì)于0.1mol的總硅烷，為0.15mol)的水(H2O,Sigma-Aldrich)，接著將混合物投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為1979，具有的重均分子量為2507，以及具有的PDI(Mw/Mn)為1.27。然后，相對(duì)于該樹(shù)脂，以20重量份的量添加3-[乙基-3[[3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基]甲氧基]甲基]氧雜環(huán)丁烷作為可光聚合的反應(yīng)性單體，以及相對(duì)于該混合的樹(shù)脂，以2重量份的量添加芳基锍六氟銻酸鹽作為用于光聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以不同的厚度，即20μm、40μm和60μm，將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，然后暴露于具有365nm波長(zhǎng)的UV燈，持續(xù)1分鐘進(jìn)行光固化。在光固化徹底完成后，在80℃的溫度進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品。【實(shí)施例10】熱聚合反應(yīng)以24.15g:1.14g(0.98mol:0.02mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和十七氟-1,1,2,2-四氫癸基三甲氧基硅烷(PFAS,Gelest)，然后添加2.70g(相對(duì)于0.1mol的總硅烷，為0.15mol)的水(H2O,Sigma-Aldrich)，接著將混合物投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為1979，具有的重均分子量為2507，以及具有的PDI(Mw/Mn)為1.27。然后，相對(duì)于該樹(shù)脂，以90重量份的量添加4-甲基-1,2-環(huán)己烯二甲酸酐作為可熱聚合的反應(yīng)性單體，以及相對(duì)于該混合的樹(shù)脂，以2重量份的量添加2-乙基-4-甲基咪唑作為用于熱聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以不同的厚度，即20μm、40μm和60μm，將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物施加在PET的表面，并且在80℃的溫度進(jìn)行熱處理3小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品?！緦?shí)施例11】光聚合反應(yīng)以23.41g:1.24g(0.95mol:0.05mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTS,Gelest)，然后添加2.70g(相對(duì)于0.1mol的總硅烷，為0.15mol)的水(H2O,Sigma-Aldrich)，接著將混合物投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為1563，具有的重均分子量為2014，以及具有的PDI(Mw/Mn)為1.29。然后，相對(duì)于該樹(shù)脂，以20重量份的量添加3-[乙基-3[[3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基]甲氧基]甲基]氧雜環(huán)丁烷作為可光聚合反應(yīng)的單體，以及相對(duì)于該混合的樹(shù)脂，以2重量份的量添加芳基锍六氟銻酸鹽作為用于光聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以不同的厚度，即20μm、40μm和60μm，將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，然后暴露于具有365nm波長(zhǎng)的UV燈，持續(xù)1分鐘進(jìn)行光固化。在光固化徹底完成后，在80℃的溫度進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品。【實(shí)施例12】熱聚合反應(yīng)以23.41g:1.24g(0.95mol:0.05mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MPTS,Gelest)，然后添加2.70g(相對(duì)于0.1mol的總硅烷，為0.15mol)的水(H2O,Sigma-Aldrich)，接著將混合物投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為1563，具有的重均分子量為2014，以及具有的PDI(Mw/Mn)為1.29。然后，相對(duì)于所述樹(shù)脂，以90重量份的量添加4-甲基-1,2-環(huán)己烯二甲酸酐作為可熱聚合反應(yīng)的單體，以及相對(duì)于該混合的樹(shù)脂，以2重量份的量添加2-乙基-4-甲基咪唑作為用于熱聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以不同的厚度，即20μm、40μm和60μm，將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，并且在80℃的溫度進(jìn)行熱處理3小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品?！颈容^實(shí)施例1】根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的所述硅氧烷樹(shù)脂由具有1.05至1.4的分子量分布PDI的硅氧烷分子組成。具有不同尺寸大小的硅氧烷分子密集交聯(lián)，因而能提供一種具有高硬度的硅氧烷固化的硬涂層制品。為了研究在如此廣的范圍內(nèi)的分子量分布的效果，進(jìn)行比較實(shí)施例1。為了通過(guò)聚合PC-1000(Polyset公司)(其為由以下化學(xué)式5表示的包含脂環(huán)族環(huán)氧基的硅氧烷樹(shù)脂)得到固化的制品。相對(duì)于所述樹(shù)脂，以2重量份的量添加芳基锍六氟銻酸鹽作為用于光聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得樹(shù)脂組合物。[化學(xué)式5]以不同的厚度，即20μm、40μm和60μm，將所述樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，然后暴露于具有365nm波長(zhǎng)的UV燈，持續(xù)1分鐘進(jìn)行光固化。在光固化完成后，在80℃的溫度進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而制備得到固化的制品。在以上各實(shí)施例中得到的脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的重均分子量和PDI值列于下表1?！颈?】實(shí)施例序號(hào)重均分子量PDI1,2,31,7711.184,5,62,5251.147,81,7581.269,102,5071.2711,122,0141.29采用根據(jù)JISK-5600的鉛筆硬度測(cè)試儀，測(cè)量在各實(shí)施例中獲得的硅氧烷固化的硬涂層制品以及比較實(shí)施例的固化制品的表面硬度，并且得到的結(jié)果列于下表2。【表2】如表2中所示，與具有單一分子量的比較實(shí)施例1的PC-1000相比，本發(fā)明公開(kāi)的硅氧烷樹(shù)脂具有多種不同的分子量分布PDI，其范圍在1.05至1.4之間。因此，在聚合反應(yīng)時(shí)，所示硅氧烷分子可以彼此密集交聯(lián)，從而提供具有高硬度的硅氧烷固化的硬涂層制品。進(jìn)一步地，由于本發(fā)明公開(kāi)的硅氧烷樹(shù)脂具有易加工性，因此，其適于用作為硬涂劑。根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的所述硅氧烷樹(shù)脂的特征還在于其環(huán)氧值為0.35至0.6mol/100g。為了研究在該范圍內(nèi)的環(huán)氧值的效果，進(jìn)行以下實(shí)施例?！緦?shí)施例13】以22.17g:1.98g(0.90mol:0.10mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和苯基三甲氧基硅烷(PTMS,Gelest)，然后添加2.70g(相對(duì)于0.1mol的總硅烷，為0.15mol)的水(H2O,Sigma-Aldrich)，接著將混合物投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為2181，具有的重均分子量為2382，具有的PDI(Mw/Mn)為1.09，以及具有的環(huán)氧值為0.52mol/100g。然后，相對(duì)于該樹(shù)脂，以2重量份的量添加芳基锍六氟銻酸鹽作為用于光聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以40μm的厚度將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，然后暴露于具有365nm波長(zhǎng)的UV燈，持續(xù)1分鐘進(jìn)行光固化。在光固化完成后，在80℃的溫度進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品?！緦?shí)施例14】以19.71g:3.97g(0.80mol:0.20mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和苯基三甲氧基硅烷(PTMS,Gelest)，然后添加2.70g(相對(duì)于0.1mol的總硅烷，為0.15mol)的水(H2O,Sigma-Aldrich)，接著將混合物投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為2193，具有的重均分子量為2435，具有的PDI(Mw/Mn)為1.11，以及具有的環(huán)氧值為0.48mol/100g。然后，相對(duì)于該樹(shù)脂，以2重量份的量添加芳基锍六氟銻酸鹽作為用于光聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以40μm的厚度將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，然后暴露于具有365nm波長(zhǎng)的UV燈，持續(xù)1分鐘進(jìn)行光固化。在光固化完成后，在80℃的溫度進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品?！緦?shí)施例15】以17.25g:5.95g(0.70mol:0.30mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和苯基三甲氧基硅烷(PTMS,Gelest)，然后添加2.70g(相對(duì)于0.1mol的總硅烷，為0.15mol)的水(H2O,Sigma-Aldrich)，接著將混合物投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨水作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為2238，具有的重均分子量為2460，具有的PDI(Mw/Mn)為1.10，以及具有的環(huán)氧值為0.43mol/100g。然后，相對(duì)于該樹(shù)脂，以2重量份的量添加芳基锍六氟銻酸鹽作為用于光聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于所述樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以40μm的厚度將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，然后暴露于具有365nm波長(zhǎng)的UV燈，持續(xù)1分鐘進(jìn)行光固化。在光固化完成后，在80℃的溫度進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品?！緦?shí)施例16】以14.78g:7.93g(0.60mol:0.40mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和苯基三甲氧基硅烷(PTMS,Gelest)，然后添加2.70g(相對(duì)于0.1mol的總硅烷，為0.15mol)的水(H2O,Sigma-Aldrich)，接著將混合物投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為2224，具有的重均分子量為2469，具有的PDI(Mw/Mn)為1.11，以及具有的環(huán)氧值為0.38mol/100g。然后，相對(duì)于該樹(shù)脂，以2重量份的量添加芳基锍六氟銻酸鹽作為用于光聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于所述樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以40μm的厚度將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，然后暴露于具有365nm波長(zhǎng)的UV燈，持續(xù)1分鐘進(jìn)行光固化。在光固化完成后，在80℃的溫度進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品?！颈容^實(shí)施例2】以12.32g:9.92g(0.50mol:0.50mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和苯基三甲氧基硅烷(PTMS,Gelest)，然后添加2.70g(相對(duì)于0.1mol的總硅烷，為0.15mol)的水(H2O,Sigma-Aldrich)，接著將混合物投入到約100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨水作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為2134，具有的重均分子量為2379，具有的PDI(Mw/Mn)為1.11，以及具有的環(huán)氧值為0.33mol/100g。然后，相對(duì)于該樹(shù)脂，以2重量份的量添加芳基锍六氟銻酸鹽作為用于光聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于所述樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以40μm的厚度將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，然后暴露于具有365nm波長(zhǎng)的UV燈，持續(xù)1分鐘進(jìn)行光固化。在光固化完成后，在80℃的溫度進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品。在各實(shí)施例中以及比較實(shí)施例中獲得的脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的重均分子量、PDI值和環(huán)氧值列于下表3?！颈?】采用根據(jù)JISK5600的鉛筆硬度測(cè)試儀，測(cè)量在各實(shí)施例以及比較實(shí)施例中獲得的硅氧烷固化的硬涂層制品的表面硬度，并且得到的結(jié)果列于下表4。【表4】PET上的涂覆膜的厚度:40μm實(shí)施例139H實(shí)施例149H實(shí)施例158H實(shí)施例167H比較實(shí)施例22H從表4可以看出，在實(shí)施例13-16中，其中環(huán)氧值為0.35至0.6(mol/100g)，可以獲得具有等于或高于7H的高硬度的硅氧烷固化的硬涂層制品，然而在比較實(shí)施例2中的具有小于0.35(mol/100g)的環(huán)氧值的硅氧烷固化的硬涂層制品表現(xiàn)出低水平的硬度，即2H。也就是說(shuō)，由于根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的所述硅氧烷樹(shù)脂具有0.35至0.6(mol/100g)的環(huán)氧值，以及具有1.05至1.4的分子量分布PDI，因此硅氧烷分子在聚合時(shí)可以密集交聯(lián)，從而能提供具有高硬度的固化的硅氧烷硬涂層制品。根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物的特征還在于可進(jìn)一步添加能進(jìn)行光聚合或熱聚合的反應(yīng)性單體，來(lái)調(diào)節(jié)所述硅氧烷的粘度和改善加工性，其中該反應(yīng)性單體的添加量相對(duì)于100重量份的所述硅氧烷樹(shù)脂為1至40重量份。為了研究不同含量的反應(yīng)性單體的效果，進(jìn)行以下實(shí)施例?！緦?shí)施例17】以24.64g:2.70g(0.1mol:0.15mol)的比例混合2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷(ECTMS,Gelest)和水(H2O,Sigma-Aldrich)，然后投入到100mL的兩頸燒瓶。隨后，向該混合物中加入0.05mL的氨水作為催化劑，并在60℃攪拌6小時(shí)。經(jīng)0.45μm聚四氟乙烯過(guò)濾器過(guò)濾混合物，得到脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂。采用基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜儀，測(cè)量脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的分子量，測(cè)量得到的數(shù)值列于圖1。采用該測(cè)量得到的數(shù)值，確定該脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂具有的數(shù)均分子量為1498，具有的重均分子量為1771，以及具有的PDI(Mw/Mn)為1.18。然后，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以10、20、30、40和50重量份的量添加3-[乙基-3[[3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基]甲氧基]甲基]氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷、2-乙基己基氧雜環(huán)丁烷、4-[(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)甲氧基]丁-1-醇、甲基丙烯酸(3-乙基氧雜環(huán)丁-3-基)甲基酯、(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)甲基3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯作為可光聚合反應(yīng)的單體。進(jìn)一步地，相對(duì)于該混合的樹(shù)脂，還以2重量份的量添加芳基锍六氟銻酸鹽作為用于光聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑。接著，相對(duì)于得到的樹(shù)脂，分別以1.35重量份和3.6重量份的量添加3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛基酯和三(壬基苯基)亞磷酸酯作為抗氧化劑，以防止由于該聚合反應(yīng)引起的氧化反應(yīng)，從而獲得硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物。以40μm的厚度將所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物涂覆在PET的表面，然后暴露于具有365nm波長(zhǎng)的UV燈，持續(xù)1分鐘進(jìn)行光固化。在光固化徹底完成后，在80℃的溫度進(jìn)行熱處理1小時(shí)，從而制備得到硅氧烷固化的硬涂層制品。在該實(shí)施例中獲得的所述脂環(huán)族環(huán)氧硅氧烷樹(shù)脂的重均分子量和PDI值列于下表5。【表5】實(shí)施例序號(hào)重均分子量PDI171,7711.18采用根據(jù)JISK5600的鉛筆硬度測(cè)試儀，測(cè)量在實(shí)施例17中獲得的硅氧烷固化的硬涂層制品的表面硬度，且得到的結(jié)果列于下表6。【表6】從表6可以看出，在制備所述硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物是時(shí)，如果該反應(yīng)性單體的添加量相對(duì)于100重量份的所述硅氧烷樹(shù)脂為等于或大于40重量份，就發(fā)現(xiàn)所述固化的硬涂層制品表現(xiàn)出低水平的硬度，即等于或小于2H，顯示出急劇變差的特點(diǎn)。因此，在制備根據(jù)本發(fā)明公開(kāi)的硅氧烷硬涂層樹(shù)脂組合物時(shí)，該反應(yīng)性單體的添加量相對(duì)于100重量份的所述硅氧烷樹(shù)脂可以為1至40重量份。以上各示例性實(shí)施方式的說(shuō)明旨在舉例說(shuō)明，并且本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解的是，無(wú)需改變上述實(shí)施方式的技術(shù)構(gòu)思和必要特征，就可以進(jìn)行各種變化和修飾。因此，很顯然，以上描述的示例性實(shí)施方式是在所有的方面進(jìn)行舉例說(shuō)明，且并非限制本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容。例如，被描述為單一類(lèi)型的每一個(gè)組成部分可以以分開(kāi)的方式實(shí)現(xiàn)。同樣地，被描述為分開(kāi)的組成部分可以組合的方式實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明構(gòu)思的范圍經(jīng)由權(quán)利要求書(shū)以及它們的等同替代方式限定，而不是由示例性實(shí)施方式的詳細(xì)描述內(nèi)容限定。應(yīng)理解的是，由該權(quán)利要求書(shū)的含義和范圍所構(gòu)思的所有修飾方案和實(shí)施方式及其等同替代方式均涵蓋于本發(fā)明構(gòu)思的范圍內(nèi)。