聚硅氧烷共聚物以及含有其的抗靜電劑和樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供對(duì)于樹脂能夠賦予高抗靜電性、具有可耐受在樹脂中的熔融混煉時(shí)的高溫的良好的耐熱性、能夠制造具有作為光學(xué)用粘合劑實(shí)用的強(qiáng)度特性的有機(jī)硅樹脂的聚硅氧烷共聚物。聚硅氧烷共聚物，其通過(guò)將由式(1)表示的鎓鹽、由式(2)表示的三烷氧基硅烷、和作為任選成分的由式(3)表示的二烷氧基硅烷共聚而得到。
【專利說(shuō)明】
聚括氧燒共聚物從及含有其的抗靜電劑和樹脂組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及聚硅氧烷共聚物W及含有其的抗靜電劑和配合了該抗靜電劑的樹脂 組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 報(bào)道了陽(yáng)離子為具有=烷氧基甲娃烷基烷基的錠或鱗、陰離子為全氣烷基橫酷基 亞胺的鐵鹽能夠用作氣樹脂用的低分子型抗靜電劑（參照專利文獻(xiàn)1:日本特開2010- 248165號(hào)公報(bào)）。但是，本發(fā)明人將作為上述鐵鹽的巧中的1-(3-=甲氧基甲娃烷基丙基)-1， 1，1-=下基鱗=雙(=氣甲橫酷基)亞胺用作聚碳酸醋樹脂、丙締酸系樹脂和有機(jī)娃樹脂的 抗靜電劑，結(jié)果可知雖然對(duì)于有機(jī)娃樹脂能夠賦予抗靜電性能，但對(duì)于聚碳酸醋樹脂和丙 締酸系樹脂不能賦予實(shí)用的抗靜電性能。進(jìn)而，將抗靜電劑在聚碳酸醋樹脂中加熱烙融進(jìn) 行混煉的情況下，要求抗靜電劑自身的耐熱性。但是，對(duì)于錠型的鐵鹽、包含其的聚硅氧烷 共聚物，不具有可耐受烙融混煉時(shí)的高溫那樣的充分的耐熱性。另外，對(duì)于有機(jī)娃樹脂，可 知有機(jī)娃樹脂的固化反應(yīng)沒(méi)有充分地進(jìn)行，無(wú)法獲得作為光學(xué)用粘合劑實(shí)用的強(qiáng)度特性的 有機(jī)娃樹脂組合物(參照后述的比較例）。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0004] 專利文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2010-248165號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 發(fā)明要解決的課題
[0007] 因此，本發(fā)明的目的在于提供對(duì)于聚碳酸醋樹脂、丙締酸系樹脂和有機(jī)娃樹脂能 夠賦予高抗靜電性、特別是作為抗靜電劑在聚碳酸醋樹脂中加熱烙融進(jìn)行混煉時(shí)的耐熱性 優(yōu)異、并且能夠制造具有作為光學(xué)用粘合劑實(shí)用的強(qiáng)度特性的有機(jī)娃樹脂的聚硅氧烷共聚 物和含有該聚硅氧烷共聚物的抗靜電劑。進(jìn)而，另一目的在于提供配合了該抗靜電劑的樹 脂組合物。
[0008] 用于解決課題的手段
[0009] 本發(fā)明人為了解決上述目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)將由式（1)表示的鐵 鹽、由式(2)表示的=烷氧基硅烷、和作為任選成分的由式(3)表示的二烷氧基硅烷共聚而 得到的聚硅氧烷共聚物，同時(shí)發(fā)現(xiàn)將該聚硅氧烷共聚物作為抗靜電劑在聚碳酸醋樹脂、丙 締酸系樹脂和有機(jī)娃樹脂中使用，結(jié)果對(duì)于各種樹脂能夠賦予高抗靜電性能。進(jìn)而發(fā)現(xiàn)該 聚硅氧烷共聚物具有特別可耐受在聚碳酸醋樹脂中的烙融混煉時(shí)的高溫的良好的耐熱性。 還發(fā)現(xiàn)有機(jī)娃樹脂的固化反應(yīng)順利地進(jìn)行，可得到具有作為光學(xué)用粘合劑實(shí)用的強(qiáng)度特性 的有機(jī)娃樹脂組合物，完成了本發(fā)明。
[0010] 目P，本發(fā)明提供下述的聚硅氧烷共聚物、其制造方法、抗靜電劑、樹脂組合物。
[0011] [1]聚硅氧烷共聚物，其通過(guò)將由式（1)表示的鐵鹽、由式（2)表示的=烷氧基娃 燒、和作為任選成分的由式(3)表示的二烷氧基硅烷共聚而得到。
[0012]式（1):
[001引[化1]
[0014]
銳：
[001引試中，Q+表示氮陽(yáng)離子或憐陽(yáng)離子。R嗦示碳數(shù)1~3的烷基，R2~R4表示碳數(shù)1~8 的烷基。R2與R3可在末端相互結(jié)合而形成化咯燒環(huán)、贓晚環(huán)、郵晚環(huán)、憐雜環(huán)戊燒環(huán)、憐雜環(huán) 己燒環(huán)或憐雜苯環(huán)。不過(guò)，R2與R3在末端相互結(jié)合而形成化晚環(huán)或憐雜苯環(huán)的情況下，R 4不 存在。F表示陰離子。n為0~3的整數(shù)。）
[0016] 式(2):
[0017] [化2]
[001 引 R5-Si(0R6)3 (2)
[0019] 試中，R嗦示碳數(shù)1~10的烷基、碳數(shù)6~10的芳基、碳數(shù)7~10的芳烷基、或碳數(shù)2 ~8的締基，R6表示碳數(shù)1~3的烷基。）
[0020] 式（3):
[0021] [化3]
[0022]
微
[0023] (式中，護(hù)表示碳數(shù)1~10的烷基、碳數(shù)6~10的芳基、或碳數(shù)7~10的芳烷基，R8表示 碳數(shù)1~3的烷基。）
[0024] [2][1]所述的聚硅氧烷共聚物，其中，在上述式(1)中，礦為憐陽(yáng)離子。
[0025] [3][1]或[2]所述的聚硅氧烷共聚物，其中，上述式（1)中，X-為面素陰離子或含氣 陰離子。
[0026] [4] [3]所述的聚硅氧烷共聚物，其中，上述含氣陰離子為=氣甲橫酸陰離子、雙 (=氣甲橫酷基)亞胺陰離子、四氣棚酸根陰離子或六氣憐酸根陰離子。
[0027] [5][1]~[4]的任一項(xiàng)所述的聚硅氧烷共聚物，其通過(guò)相對(duì)于由上述式（1)表示的 鐵鹽1摩爾、使由上述式(2)表示的=烷氧基硅烷0.5~95摩爾和由上述式(3)表示的二燒氧 基硅烷0~49摩爾共聚而得到。
[0028] [6][1]~[4]的任一項(xiàng)所述的聚硅氧烷共聚物，其通過(guò)相對(duì)于由上述式（1)表示的 鐵鹽1摩爾、使由上述式(2)表示的=烷氧基硅烷0.5~95摩爾和由上述式(3)表示的二燒氧 基硅烷4~49摩爾共聚而得到。
[0029] [7]抗靜電劑，其含有[1]~[6]的任一項(xiàng)所述的聚硅氧烷共聚物。
[0030] [引樹脂組合物，其含有[7]所述的抗靜電劑。
[0031] [9][引所述的樹脂組合物，其中，上述樹脂組合物為聚碳酸醋樹脂組合物、丙締酸 系樹脂組合物或有機(jī)娃樹脂組合物。
[0032] [10][1]~[6]的任一項(xiàng)所述的聚硅氧烷共聚物的制造方法，其特征在于，在鹽酸 存在下使由上述式（1)表示的鐵鹽、由上述式（2)表示的=烷氧基硅烷、和作為任選成分的 由上述式(3)表示的二烷氧基硅烷共聚。
[0033] 發(fā)明的效果
[0034] 本發(fā)明的聚硅氧烷共聚物能夠用作抗靜電劑，通過(guò)將該抗靜電劑用于聚碳酸醋樹 月旨、丙締酸系樹脂和有機(jī)娃樹脂，能夠制造具有高抗靜電性能的樹脂組合物，特別是在聚碳 酸醋樹脂中的烙融混煉時(shí)所需的耐熱性也優(yōu)異，另外如果使用本發(fā)明的聚硅氧烷共聚物， 能夠制造具有作為光學(xué)用粘合劑實(shí)用的強(qiáng)度特性的有機(jī)娃樹脂組合物。
【具體實(shí)施方式】
[0035] W下對(duì)本發(fā)明具體地說(shuō)明。
[0036] 本發(fā)明設(shè)及的聚硅氧烷共聚物如上述那樣，通過(guò)將由式（1)表示的鐵鹽下稱為 鐵鹽（1))和由式（2)表示的=烷氧基硅烷下稱為=烷氧基硅烷(2))和作為任選成分的 由式(3)表示的二烷氧基硅烷(W下稱為二烷氧基硅烷(3))共聚而得到。
[0037] 式（1):
[003引[化 4]
[0039]
賴
[0040] (巧中，QT表不氮陽(yáng)離于或稱陽(yáng)離子。Ri表示碳數(shù)1~3的烷基，R2~R4表示碳數(shù)1~8 的烷基。R2與R3可W在末端相互結(jié)合而形成化咯燒環(huán)、贓晚環(huán)、化晚環(huán)、憐雜環(huán)戊燒環(huán)、憐雜 環(huán)己燒環(huán)或憐雜苯環(huán)。不過(guò)，R2與R3在末端相互結(jié)合而形成化晚環(huán)或憐雜苯環(huán)的情況下，R 4不存在。X-表示陰離子。n為0~3的整數(shù)。）
[0041] 式(2):
[0042] [化5]
[0043] R 己-Si(0R6)3 (2)
[0044] 試中，R嗦示碳數(shù)1~10的烷基、碳數(shù)6~10的芳基、碳數(shù)7~10的芳烷基、或碳數(shù)2 ~8的締基，R6表示碳數(shù)1~3的烷基。）
[0045] 式（3):
[0046] 「化61
[0047]
資)
[004引（式中，護(hù)表示碳數(shù)1~10的烷基、碳數(shù)6~10的芳基、或碳數(shù)7~10的芳烷基，R8表示 碳數(shù)1~3的烷基。）
[0049] W下對(duì)上述成分進(jìn)一步詳述，本發(fā)明中使用的鐵鹽（1)可W按照日本特開2010- 248165號(hào)公報(bào)中記載的方法制造。
[0050] 式（1)中，Q+表示氮陽(yáng)離子或憐陽(yáng)離子，優(yōu)選憐陽(yáng)離子。Ri為碳數(shù)1~3的烷基，具體 地，可列舉甲基、乙基、丙基和異丙基，優(yōu)選甲基和乙基，特別優(yōu)選甲基。R2~R嗦示碳數(shù)1~8 的烷基，可W是直鏈狀和分支鏈狀的任一種，優(yōu)選為直鏈狀的烷基。具體地，例如可列舉甲 基、乙基、丙基、下基、己基、辛基等，優(yōu)選甲基、乙基、丙基和下基，特別優(yōu)選下基。R2和R3可在 末端相互地結(jié)合而形成化咯燒環(huán)、贓晚環(huán)、化晚環(huán)、憐雜環(huán)戊燒環(huán)、憐雜環(huán)己燒環(huán)或憐雜苯 環(huán)。不過(guò)，R2與R3在末端相互結(jié)合而形成化晚環(huán)或憐雜苯環(huán)的情況下，R4不存在。)T表示陰離 子。作為r，可列舉面素陰離子或含氣陰離子，作為面素陰離子，更優(yōu)選氯陰離子、漠陰離 子、艦陰離子，更優(yōu)選氯陰離子。作為含氣陰離子，優(yōu)選=氣甲橫酸陰離子、雙(=氣甲橫酷 基)亞胺陰離子、四氣棚酸根陰離子、六氣憐酸根陰離子，更優(yōu)選雙(=氣甲橫酷基)亞胺陰 離子。
[0051]作為鐵鹽（1)的具體例，可列舉甲基-1-[(;甲氧基甲娃烷基）甲基]錠= 雙(S氣甲橫酷基)亞胺、甲基-1-[2-(S甲氧基甲娃烷基）乙基]錠二雙(S氣甲橫 酷基)亞胺、甲基-1-[3-(S甲氧基甲娃烷基)丙基]錠二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、 甲基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基）下基]錠二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、乙 基-1-[(S甲氧基甲娃烷基）甲基]錠二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、乙基-1-[2-(S甲 氧基甲娃烷基）乙基]錠二雙(=氣甲橫酷基）亞胺、乙基-1-[3-(=甲氧基甲硅烷 基)丙基]錠二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、乙基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基)下基]錠 =雙(；氣甲橫酷基)亞胺、下基-1-[(;甲氧基甲娃烷基）甲基]錠二雙(；氣甲橫 酷基)亞胺、下基-1-[2-(S甲氧基甲娃烷基）乙基]錠二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、 下基-1-[3-(S甲氧基甲娃烷基）丙基]錠二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、下 基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基)下基]錠二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、己基-1-[(S甲 氧基甲娃烷基）甲基]錠二雙(=氣甲橫酷基）亞胺、己基-1-[2-(=甲氧基甲硅烷 基）乙基]錠二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、己基-1-[3-(S甲氧基甲娃烷基）丙基]錠 =雙(S氣甲橫酷基)亞胺、己基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基)下基]錠二雙(S氣甲 橫酷基）亞胺、辛基-1-[(S甲氧基甲娃烷基）甲基]錠二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、 辛基-1-[2-(S甲氧基甲娃烷基）乙基]錠二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、辛 基-1-[3-(S甲氧基甲娃烷基)丙基]錠二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1，1，1-S辛基-1-[4-(S 甲氧基甲娃烷基)下基]錠二雙(=氣甲橫酷基)亞胺、
[0化2] 甲基-1-[(S甲氧基甲娃烷基）甲基]鱗二雙(S氣甲橫酷基）亞胺、1，1， 1-;甲基-1-[2-(;甲氧基甲娃烷基）乙基]鱗二雙(；氣甲橫酷基)亞胺、甲基-1- [3-(S甲氧基甲娃烷基）丙基]鱗二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、甲基-1-[4-(S甲氧 基甲娃烷基燈基]鱗二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、乙基-1-[(;甲氧基甲娃烷基）甲 基]鱗二雙(S氣甲橫酷基）亞胺、乙基-1-[2-(S甲氧基甲娃烷基）乙基]鱗二雙 (S氣甲橫酷基)亞胺、乙基-1-[3-(S甲氧基甲娃烷基)丙基]鱗二雙(S氣甲橫酷 基)亞胺、乙基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基）下基]鱗二雙(S氣甲橫酷基）亞胺、1， 1，1-^下基-1-[(^甲氧基甲娃烷基）甲基]鱗=雙(^氣甲橫酷基)亞胺、1，1，1-^下基-1- [2-(S甲氧基甲娃烷基）乙基]鱗二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、下基-1-[3-(S甲氧 基甲娃烷基)丙基]鱗二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、下基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基） 下基]鱗二雙(=氣甲橫酷基）亞胺、己基-1-[(=甲氧基甲娃烷基）甲基]鱗二雙 (S氣甲橫酷基)亞胺、己基-1-[2-(S甲氧基甲娃烷基）乙基]鱗二雙(S氣甲橫酷 基)亞胺、己基-1-[3-(S甲氧基甲娃烷基）丙基]鱗二雙(S氣甲橫酷基）亞胺、1， 1，1-S己基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基)T基]鱗二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、辛基- 1-[(S甲氧基甲娃烷基）甲基]鱗二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、辛基-1-[2-(S甲氧 基甲娃烷基）乙基]鱗二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、辛基-1-[3-(S甲氧基甲娃烷基） 丙基]鱗二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、辛基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基)下基]鱗二雙 (=氣甲橫酷基)亞胺、
[0053] 1-甲基-1-[(S甲氧基甲娃烷基）甲基]化咯燒鐵二雙(S氣甲橫酷基）亞胺、1-乙 基-1-[(S甲氧基甲娃烷基）甲基]郵咯燒鐵二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-丙基-1-[(S甲氧 基甲娃烷基）甲基]郵咯燒鐵二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-下基-1-[(;甲氧基甲娃烷基）甲 基]郵咯燒鐵二雙(二氣甲橫酷基)亞胺、1-己基-1-[(二甲氧基甲娃烷基）甲基]郵咯燒鐵= 雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-辛基-1-[(s甲氧基甲娃烷基）甲基]郵咯燒鐵二雙(S氣甲橫酷 基)亞胺、1-甲基-1-[2-(;甲氧基甲娃烷基）乙基]郵咯燒鐵二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1- 乙基-1-[2-(S甲氧基甲娃烷基）乙基]化咯燒鐵二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-丙基-1-[2- (S甲氧基甲娃烷基）乙基]郵咯燒鐵二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-下基-1-[2-(S甲氧基甲 娃烷基）乙基]化咯燒鐵二雙(S氣甲橫酷基）亞胺、1-己基-1-[2-(S甲氧基甲娃烷基）乙 基]郵咯燒鐵二雙(二氣甲橫酷基)亞胺、1-辛基-1-[ 2-(二甲氧基甲娃烷基）乙基]郵咯燒鐵 =雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-甲基-1-[3-(;甲氧基甲娃烷基)丙基]化咯燒鐵二雙(S氣甲 橫酷基）亞胺、1-乙基-1-[3-(S甲氧基甲娃烷基）丙基]化咯燒鐵二雙氣甲橫酷基）亞 胺、1-丙基-1-[3-(S甲氧基甲娃烷基）丙基]化咯燒鐵二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-下基- 1-[3-(=甲氧基甲娃烷基）丙基]化咯燒鐵二雙(=氣甲橫酷基）亞胺、1-己基-1-[3-(=甲 氧基甲娃烷基）丙基]化咯燒鐵二雙(S氣甲橫酷基）亞胺、1-辛基-1-[3-(S甲氧基甲硅烷 基）丙基M咯燒鐵=雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-甲基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基)下基M 咯燒鐵=雙(二氣甲橫酷基）亞胺、1-乙基-1- [ 4-(二甲氧基甲娃烷基）下基]化咯燒鐵二雙 (S氣甲橫酷基)亞胺、1-丙基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基)下基]郵咯燒鐵二雙(S氣甲橫酷 基)亞胺、1-下基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基）下基]化咯燒鐵二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1- 己基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基）下基]化咯燒鐵二雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-辛基-1-[4- (=甲氧基甲娃烷基)下基]化咯燒鐵二雙(=氣甲橫酷基)亞胺、
[0054] 1-甲基-1-[(S甲氧基甲娃烷基）甲基]贓晚鐵=雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-乙基- 1-[(=甲氧基甲娃烷基）甲基]贓晚鐵=雙(=氣甲橫酷基）亞胺、1-丙基-1-[(=甲氧基甲 娃烷基）甲基]贓晚鐵=雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-下基-1-[(S甲氧基甲娃烷基）甲基]贓 晚鐵=雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-己基-1-[(S甲氧基甲娃烷基）甲基]贓晚鐵=雙(S氣甲 橫酷基）亞胺、1-辛基-1-[(=甲氧基甲娃烷基）甲基]贓晚鐵=雙(=氣甲橫酷基)亞胺、1- 甲基-1-[2-(;甲氧基甲娃烷基）乙基]贓晚鐵=雙(；氣甲橫酷基)亞胺、1-乙基-1-[2-(S 甲氧基甲娃烷基）乙基]贓晚鐵=雙(S氣甲橫酷基）亞胺、1-丙基-1-[2-(S甲氧基甲硅烷 基）乙基]贓晚鐵=雙(=氣甲橫酷基)亞胺、1-下基-1-[2-(=甲氧基甲娃烷基）乙基]贓晚 鐵二雙(=氣甲橫酷基）亞胺、1-己基-1-[2-(=甲氧基甲娃烷基）乙基]贓晚鐵=雙(=氣甲 橫酷基）亞胺、1-辛基-1-[2-(S甲氧基甲娃烷基）乙基]贓晚鐵=雙(S氣甲橫酷基）亞胺、 1-甲基-1-[3-(S甲氧基甲娃烷基)丙基]贓晚鐵=雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-乙基-1-[3- (=甲氧基甲娃烷基)丙基]贓晚鐵=雙(=氣甲橫酷基)亞胺、1-丙基-1-[3-( =甲氧基甲娃 烷基)丙基]贓晚鐵=雙(二氣甲橫酷基)亞胺、1 -下基-1 - [3-(二甲氧基甲娃烷基)丙基]贓 晚鐵=雙(=氣甲橫酷基)亞胺、1-己基-1-[3-(=甲氧基甲娃烷基)丙基]贓晚鐵=雙(=氣 甲橫酷基）亞胺、1-辛基-1-[3-(S甲氧基甲娃烷基）丙基]贓晚鐵=雙氣甲橫酷基）亞 胺、1-甲基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基)下基]贓晚鐵=雙(S氣甲橫酷基）亞胺、1-乙基-1- [4-(S甲氧基甲娃烷基)下基]贓晚鐵=雙(S氣甲橫酷基）亞胺、1-丙基-1-[4-(S甲氧基 甲娃烷基）下基]贓晚鐵=雙(S氣甲橫酷基）亞胺、1-下基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基）下 基]贓晚鐵=雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-己基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基)下基]贓晚鐵=雙 (S氣甲橫酷基）亞胺、1-辛基-1-[4-(S甲氧基甲娃烷基）下基]贓晚鐵=雙(S氣甲橫酷 基)亞胺、
[00對(duì) 1-[(;甲氧基甲娃烷基）甲基]化晚鐵=雙(；氣甲橫酷基)亞胺、甲氧基 甲娃烷基）乙基]郵晚鐵=雙(二氣甲橫酷基)亞胺、1-[3-(二甲氧基甲娃烷基)丙基]郵晚鐵 =雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-[4-(;甲氧基甲娃烷基燈基]郵晚鐵=雙(S氣甲橫酷基)亞 胺、1-[(S甲氧基甲娃烷基）甲基]-2-甲基化晚鐵=雙(S氣甲橫酷基)亞胺、l-[2-(S甲氧 基甲娃烷基）乙基]-2-甲基化晚鐵=雙(S氣甲橫酷基)亞胺、l-[3-(S甲氧基甲娃烷基)丙 基]-2-甲基化晚鐵=雙(S氣甲橫酷基）亞胺、l-[4-(S甲氧基甲娃烷基)下基]-2-甲基化 晚鐵=雙(S氣甲橫酷基)亞胺、1-[(S甲氧基甲娃烷基）甲基]-3-甲基化晚鐵=雙(S氣甲 橫酷基）亞胺、l-[2-(S甲氧基甲娃烷基）乙基]-3-甲基化晚鐵=雙(S氣甲橫酷基）亞胺、 l-[3-(S甲氧基甲娃烷基）丙基]-3-甲基化晚鐵=雙(S氣甲橫酷基)亞胺、l-[4-(S甲氧 基甲娃烷基）下基]-3-甲基化晚鐵=雙(S氣甲橫酷基）亞胺、1-[(S甲氧基甲娃烷基）甲 基]-4-甲基化晚鐵=雙(S氣甲橫酷基）亞胺、l-[2-(S甲氧基甲娃烷基）乙基]-4-甲基化 晚鐵=雙(S氣甲橫酷基)亞胺、l-[3-(S甲氧基甲娃烷基)丙基]-4-甲基化晚鐵=雙(S氣 甲橫酷基)亞胺、l-[4-(S甲氧基甲娃烷基)下基]-4-甲基化晚鐵=雙(S氣甲橫酷基)亞胺 等。
[0056] 本發(fā)明中使用的鐵鹽（1)能夠按照日本特開2010-248165號(hào)公報(bào)中記載的方法制 造。在下述的反應(yīng)式1中對(duì)其代表性的方法進(jìn)行說(shuō)明。應(yīng)予說(shuō)明，該反應(yīng)式中，ri、r2、r3、r 4、 Q、X和n與上述相同，Z表示面素原子，M表示堿金屬。
[0057] [化7]
[i
[0059]使由式(4)表示的胺類下稱為胺類(4a)。）或麟類下稱為麟類(4b)。）與由式 (5)表示的烷基面類下稱為烷基面類巧）。）進(jìn)行季化反應(yīng)，制造由式(6)表示的鐵=面化 物下稱為鐵=面化物類(6)。）。^為面素陰離子的情況下，能夠?qū)㈣F=面化物類(6)作為 鐵鹽（1)使用。
[0060] 接下來(lái)，通過(guò)鐵二面化物類(6)與由式(7)表示的烷基金屬鹽的離子交換反應(yīng)，能 夠制造鐵鹽（1)。
[0061] 作為胺類(4a)，可列舉=甲胺、=乙胺、=丙胺、=下胺、=戊胺、=己胺、=庚胺、 S辛胺、
[0062] 1-甲基化咯燒、1-甲基贓晚、1-乙基化咯燒、1-乙基贓晚、1-丙基化咯燒、1-丙基贓 晚、1-異丙基化咯燒、1-異丙基贓晚、1-下基化咯燒、1-下基贓晚、1-戊基化咯燒、1-戊基贓 晚、1-己基化咯燒、1-己基贓晚、1-甲基-2-甲基化咯燒、1-甲基-2-甲基贓晚、1-甲基-3-甲 基化咯燒、1-甲基-3-甲基贓晚、1-甲基-4-甲基贓晚、1-甲基-2-乙基化咯燒、1-甲基-2-丙 基化咯燒、1-甲基-2-異丙基化咯燒、1-甲基-2-下基化咯燒、1-甲基-2-異下基化咯燒、1-甲 基-2-仲-下基化咯燒、1-甲基-2-叔-下基化咯燒、
[0063] 化晚、2-甲基化晚、3-甲基化晚、4-甲基化晚、2-乙基化晚、3-乙基化晚、4-乙基化 晚、2-丙基化晚、3-丙基化晚、4-丙基化晚、2-丙基化晚、3-丙基化晚、4-丙基化晚、2-異丙基 化晚、3-異丙基R比晚、4-異丙基R比晚、2-下基R比晚、3-下基R比晚、4-下基R比晚、2-異下基[I比晚、 3-異下基化晚、4-異下基化晚、2-仲-下基化晚、3-仲-下基化晚、4-仲-下基化晚、2-叔-下基 化晚、3-叔-下基化晚、4-叔-下基化晚等。
[0064] 作為麟類(4b)，可列舉=甲基麟、立乙基麟、=丙基麟、立下基麟、=戊基麟、立己 基麟、=庚基麟、立辛基麟、
[00化]1-甲基憐雜環(huán)戊燒、1-甲基憐雜環(huán)己燒、1-乙基憐雜環(huán)戊燒、1-乙基憐雜環(huán)己燒、 1- 丙基憐雜環(huán)戊燒、1-丙基憐雜環(huán)己燒、1-異丙基憐雜環(huán)戊燒、1-異丙基憐雜環(huán)己燒、1-下 基憐雜環(huán)戊燒、1-下基憐雜環(huán)己燒、1-戊基憐雜環(huán)戊燒、1-戊基憐雜環(huán)己燒、1-己基憐雜環(huán) 戊燒、1-己基憐雜環(huán)己燒、1-甲基-2-甲基憐雜環(huán)戊燒、1-甲基-2-甲基憐雜環(huán)己燒、1-甲基- 3-甲基憐雜環(huán)戊燒、1-甲基-3-甲基憐雜環(huán)己燒、1-甲基-4-甲基憐雜環(huán)己燒、1-甲基-2-乙 基憐雜環(huán)戊燒、1-甲基-2-丙基憐雜環(huán)戊燒、1-甲基-2-異丙基憐雜環(huán)戊燒、1-甲基-2-下基 憐雜環(huán)戊燒、1-甲基-2-異下基憐雜環(huán)戊燒、1-甲基-2-仲-下基憐雜環(huán)戊燒、1-甲基-2-叔- 下基憐雜環(huán)戊燒、
[0066] 憐雜苯、2-甲基憐雜苯、3-甲基憐雜苯、4-甲基憐雜苯、2-乙基憐雜苯、3-乙基憐雜 苯、4-乙基憐雜苯、2-丙基憐雜苯、3-丙基憐雜苯、4-丙基憐雜苯、2-丙基憐雜苯、3-丙基憐 雜苯、4-丙基憐雜苯、2-異丙基憐雜苯、3-異丙基憐雜苯、4-異丙基憐雜苯、2-下基憐雜苯、 3-下基憐雜苯、4-下基憐雜苯、2-異下基憐雜苯、3-異下基憐雜苯、4-異下基憐雜苯、2-仲- 下基憐雜苯、3-仲-下基憐雜苯、4-仲-下基憐雜苯、2-叔-下基憐雜苯、3-叔-下基憐雜苯、4- 叔-下基憐雜苯等。
[0067] 作為烷基面類(5)，例如可列舉氯甲基S甲氧基硅烷、2-氯乙基S甲氧基硅烷、3- 氯丙基=甲氧基硅烷、4-氯下基=甲氧基硅烷、氯甲基=乙氧基硅烷、2-氯乙基=乙氧基娃 燒、3-氯丙基二乙氧基硅烷、4-氯了基二乙氧基硅烷、氯甲基二丙氧基硅烷、2-氯乙基二丙 氧基硅烷、3-氯丙基二丙氧基硅烷、4-氯了基二丙氧基硅烷、氯甲基二了氧基硅烷、2-氯乙 基二下氧基硅烷、3-氯丙基二下氧基硅烷、4-氯下基二下氧基硅烷、漠甲基二甲氧基硅烷、 2- 漠乙基二甲氧基硅烷、3-漠丙基二甲氧基硅烷、4-漠下基二甲氧基硅烷、漠甲基二乙氧基 硅烷、2-漠乙基=乙氧基硅烷、3-漠丙基=乙氧基硅烷、4-漠下基=乙氧基硅烷、漠甲基= 丙氧基硅烷、2-漠乙基二丙氧基硅烷、3-漠丙基二丙氧基硅烷、4-漠下基二丙氧基硅烷、漠 甲基=下氧基硅烷、2-漠乙基=下氧基硅烷、3-漠丙基=下氧基硅烷、4-漠下基=下氧基娃 燒、艦甲基二甲氧基硅烷、2-艦乙基二甲氧基硅烷、3-艦丙基二甲氧基硅烷、4-艦了基二甲 氧基硅烷、艦甲基=乙氧基硅烷、2-艦乙基=乙氧基硅烷、3-艦丙基=乙氧基硅烷、4-艦下 基二乙氧基硅烷、艦甲基二丙氧基硅烷、2-艦乙基二丙氧基硅烷、3-艦丙基二丙氧基硅烷、 4-艦下基二丙氧基硅烷、艦甲基二下氧基硅烷、2-艦乙基二下氧基硅烷、3-艦丙基二下氧基 硅烷、4-艦了基二了氧基硅烷等。
[0068] 由式(4)表示的胺類或麟類與烷基面類(5)的季化反應(yīng)可使用溶劑也可不使用溶 劑。作為使用溶劑時(shí)的溶劑，可列舉甲醇、乙醇、2-丙醇等醇類、乙臘、醋酸乙醋、四氨巧喃、 二甲基甲酯胺等。
[0069] 烷基面類(5)的使用量，相對(duì)于由式(4)表示的胺類或麟類1摩爾，可為0.7摩爾W 上，優(yōu)選為0.9~1.5摩爾。
[0070] 作為堿金屬鹽(7)，可列舉雙(=氣甲橫酷基）亞胺裡、雙(=氣甲橫酷基）亞胺鋼、 雙氣甲橫酷基）亞胺鐘、四氣棚酸裡、四氣棚酸鋼、四氣棚酸鐘、六氣憐酸裡、六氣憐酸 鋼、六氣憐酸鐘等含氣陰離子的堿金屬鹽。
[0071] 作為形成陰離子的抗衡陽(yáng)離子的堿金屬，可列舉裡、鋼、鐘。
[0072] 離子交換反應(yīng)中的堿金屬鹽(5)的使用量，相對(duì)于鐵=面化物類(6)1摩爾，通常為 0.8摩爾W上，優(yōu)選為0.9~1.2摩爾，更優(yōu)選為1~1.05摩爾。
[0073] 離子交換反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。作為溶劑，可列舉丙酬、甲基乙基酬等酬類、甲 醇、乙醇、2-丙醇等醇類、乙臘、醋酸乙醋、四氨巧喃、二甲基甲酯胺等。對(duì)使用量并無(wú)特別限 審IJ，相對(duì)于鐵二面化物類(6)1質(zhì)量份，通常為10質(zhì)量份W下，優(yōu)選為1~10質(zhì)量份，特別優(yōu)選 為2~6質(zhì)量份。
[0074] 對(duì)鐵=面化物類(6)、堿金屬鹽(5)和溶劑的混合順序并無(wú)特別限定，可在將鐵= 面化物類(6)和溶劑混合后添加堿金屬鹽(5)，也可在將堿金屬鹽(5)和溶劑混合后添加鐵 =面化物類(6)。
[0075] 離子交換反應(yīng)中的反應(yīng)溫度通常為10°CW上，優(yōu)選為10~60°C，特別優(yōu)選為10~ 30 °C。
[0076] 從反應(yīng)結(jié)束后的反應(yīng)液將鐵鹽（1)分離時(shí)，將溶劑及生成的無(wú)機(jī)鹽從反應(yīng)液中除 去。如果在得到的反應(yīng)液中無(wú)機(jī)鹽析出，則將反應(yīng)液過(guò)濾，將析出的無(wú)機(jī)鹽除去，接下來(lái)，將 濃縮、過(guò)濾、抽出等的單元操作適當(dāng)?shù)亟M合，將鐵鹽（1)分離。另外，在得到的反應(yīng)液中無(wú)機(jī) 鹽沒(méi)有析出的情況下，將反應(yīng)液濃縮而使無(wú)機(jī)鹽析出，通過(guò)過(guò)濾將無(wú)機(jī)鹽除去后，將濃縮、 過(guò)濾、抽出等的單元操作適當(dāng)組合，將鐵鹽(1)分離。
[0077] 式(2)中，R5表示碳數(shù)1~10的烷基、碳數(shù)6~10的芳基、碳數(shù)7~10的芳烷基、或碳 數(shù)2~8的締基。作為R5,具體地，可列舉甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬 基、癸基、苯基、糞基、芐基、乙締基、締丙基、下締基、己締基、辛締基等，優(yōu)選甲基、苯基和乙 締基，特別優(yōu)選甲基和乙締基。R6表示碳數(shù)1~3的烷基，具體地，可列舉甲基、乙基、丙基等， 優(yōu)選甲基和乙基，特別優(yōu)選甲基。
[0078] 作為=烷氧基硅烷（2)的具體例，可列舉甲基=甲氧基硅烷、乙基=甲氧基硅烷、 丙基二甲氧基硅烷、下基二甲氧基硅烷、戊基二甲氧基硅烷、己基二甲氧基硅烷、庚基二甲 氧基硅烷、辛基=甲氧基硅烷、壬基=甲氧基硅烷、癸基=甲氧基硅烷、苯基=甲氧基硅烷、 糞基=甲氧基硅烷、芐基=甲氧基硅烷、乙締基=甲氧基硅烷、締丙基=甲氧基硅烷、下締 基二甲氧基硅烷、己締基二甲氧基硅烷、辛締基二甲氧基硅烷、甲基二乙氧基硅烷、乙基二 乙氧基硅烷、丙基二乙氧基硅烷、了基二乙氧基硅烷、戊基二乙氧基硅烷、己基二乙氧基娃 燒、庚基=乙氧基硅烷、辛基=乙氧基硅烷、壬基=乙氧基硅烷、癸基=乙氧基硅烷、苯基= 乙氧基硅烷、糞基=乙氧基硅烷、芐基=乙氧基硅烷、乙締基=乙氧基硅烷、締丙基=乙氧 基硅烷、下締基=乙氧基硅烷、己締基=乙氧基硅烷、辛締基=乙氧基硅烷、甲基=丙氧基 硅烷、乙基二丙氧基硅烷、丙基二丙氧基硅烷、了基二丙氧基硅烷、戊基二丙氧基硅烷、己基 =丙氧基硅烷、庚基=丙氧基硅烷、辛基=丙氧基硅烷、壬基=丙氧基硅烷、癸基=丙氧基 硅烷、苯基=丙氧基硅烷、糞基=丙氧基硅烷、芐基=丙氧基硅烷、乙締基=丙氧基硅烷、締 丙基=丙氧基硅烷、下締基=丙氧基硅烷、己締基=丙氧基硅烷、辛締基=丙氧基硅烷等， 優(yōu)選甲基二甲氧基硅烷、乙締基二甲氧基硅烷。
[0079] S烷氧基硅烷(2)可使用市售品，也可使用采用公知的制造方法制造的產(chǎn)物。
[0080] 式(3)中，R7表示碳數(shù)1~10的烷基、碳數(shù)6~10的芳基、或碳數(shù)7~10的芳烷基。R7可 W相同或不同，作為R7,具體地，可列舉甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬 基、癸基、苯基、糞基、芐基等，優(yōu)選甲基和苯基，特別優(yōu)選甲基。R8表示碳數(shù)1~3的烷基，具 體地，可列舉甲基、乙基、丙基等，優(yōu)選甲基和乙基，特別優(yōu)選甲基。
[0081] 作為二烷氧基硅烷(3)的具體例，可列舉二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二甲氧基娃 燒、二丙基二甲氧基硅烷、甲基乙基二甲氧基硅烷、甲基丙基二甲氧基硅烷、甲基下基二甲 氧基硅烷、甲基戊基二甲氧基硅烷、甲基己基二甲氧基硅烷、甲基庚基二甲氧基硅烷、甲基 辛基二甲氧基硅烷、甲基壬基二甲氧基硅烷、甲基癸基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基娃 燒、甲基糞基二甲氧基硅烷、甲基芐基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧 基硅烷、二丙基二乙氧基硅烷、甲基乙基二乙氧基硅烷、甲基丙基二乙氧基硅烷、甲基下基 二乙氧基硅烷、甲基戊基二乙氧基硅烷、甲基己基二乙氧基硅烷、甲基庚基二乙氧基硅烷、 甲基辛基二乙氧基硅烷、甲基壬基二乙氧基硅烷、甲基癸基二乙氧基硅烷、甲基苯基二乙氧 基硅烷、甲基糞基二乙氧基硅烷、甲基芐基二乙氧基硅烷、二甲基二丙氧基硅烷、二乙基二 丙氧基硅烷、二丙基二丙氧基硅烷、甲基乙基二丙氧基硅烷、甲基丙基二丙氧基硅烷、甲基 下基二丙氧基硅烷、甲基戊基二丙氧基硅烷、甲基己基二丙氧基硅烷、甲基庚基二丙氧基娃 燒、甲基辛基二丙氧基硅烷、甲基壬基二丙氧基硅烷、甲基癸基二丙氧基硅烷、甲基苯基二 丙氧基硅烷、甲基糞基二丙氧基硅烷、甲基芐基二丙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯 基二乙氧基硅烷、二苯基二丙氧基硅烷等，優(yōu)選二甲基二甲氧基硅烷。
[0082] 二烷氧基硅烷(3)可使用市售品，也可使用采用公知的制造方法制造的產(chǎn)物。
[0083] 鐵鹽(1)和=烷氧基硅烷(2)和作為任選成分的二烷氧基硅烷(3)的共聚，通常，在 鐵鹽（1)和=烷氧基硅烷(2)和作為任選成分的二烷氧基硅烷(3)的混合物中，在使用了鐵 鹽（1)、=烷氧基硅烷(2)和作為任選成分的二烷氧基硅烷(3)的情況下加入將二烷氧基娃 燒(3)的全部溶解的有機(jī)溶劑(例如甲醇、乙醇、異丙醇、丙酬等)而制成溶液后，在該溶液中 滴入成為水解反應(yīng)的催化劑的酸（W下稱為酸(8)。）或堿（W下稱為堿(9)。）和水而進(jìn)行。酸 (8)或堿(9)可W用水溶液滴入。鐵鹽（1)和=烷氧基硅烷(2)和作為任選成分的二烷氧基娃 燒(3)的化學(xué)計(jì)量比，優(yōu)選地，相對(duì)于鐵鹽（1) 1摩爾，為=烷氧基硅烷(2)0.5~95摩爾、二燒 氧基硅烷(3)0~49摩爾，更優(yōu)選地，相對(duì)于鐵鹽（1)1摩爾，為二烷氧基硅烷(2)0.5~10摩 爾、^烷氧基硅烷(3)4~16摩爾，最優(yōu)選地，相對(duì)于鐵鹽（1)1摩爾，為二烷氧基硅烷(2)0.5 ~4摩爾、二烷氧基硅烷(3)4~8摩爾。如果S烷氧基硅烷(2)的化學(xué)計(jì)量比不到上述范圍， 有時(shí)得到的聚硅氧烷共聚物的耐熱性受損，另一方面，=烷氧基硅烷(2)的化學(xué)計(jì)量比比上 述范圍大的情況下，該聚硅氧烷共聚物的表面遷移性降低，使用該聚硅氧烷共聚物作為抗 靜電劑的情況下有可能良好的抗靜電性沒(méi)有顯現(xiàn)。二烷氧基硅烷(3)的化學(xué)計(jì)量比比上述 范圍大的情況下，有可能得到的聚硅氧烷共聚物的耐熱性降低。另外，作為其他的任選成 分，可在不損害抗靜電性和耐熱性顯現(xiàn)的效果的范圍內(nèi)將單烷氧基硅烷、四烷氧基硅烷混 合而共聚。作為單烷氧基硅烷的具體例，可列舉=甲基甲氧基硅烷、乙締基二甲基甲氧基娃 燒、二甲基乙氧基硅烷、乙締基^甲基乙氧基硅烷、二甲基丙氧基硅烷、乙締基^甲基丙氧 基硅烷等，作為四烷氧基硅烷的具體例，可列舉四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基娃 燒等。
[0084] 將鐵鹽（1)和=烷氧基硅烷(2)和作為任選成分的二烷氧基硅烷(3)溶解的有機(jī)溶 劑的使用量并無(wú)特別限制，通常，相對(duì)于鐵鹽(1)1質(zhì)量份，通常為20質(zhì)量份W下，優(yōu)選為0.5 ~10質(zhì)量份，特別優(yōu)選為1~5質(zhì)量份。
[0085] 作為酸(8)，例如可列舉鹽酸、硫酸、硝酸、醋酸、對(duì)甲苯橫酸一水合物等，特別優(yōu)選 鹽酸。酸(8)的使用量通常相對(duì)于鐵鹽(1)1摩爾，為0.001~1摩爾，優(yōu)選為0.01~0.2摩爾。
[0086] 作為堿(9)，例如可列舉氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨氧化裡等。堿(9)的使用量通常相 對(duì)于鐵鹽(1) 1摩爾，為0.001~1摩爾，優(yōu)選為0.01~0.2摩爾。
[0087] 用于共聚的水的使用量通常相對(duì)于鐵鹽(1)1摩爾，為4~49摩爾。
[0088] 對(duì)鐵鹽（1)和=烷氧基硅烷(2)和作為任選成分的二烷氧基硅烷(3)的共聚的反應(yīng) 溫度并無(wú)特別限制，通常為10~80°C，優(yōu)選為20~40°C。作為反應(yīng)時(shí)間，通常為3小時(shí)W上， 優(yōu)選為3~72小時(shí)。
[0089] 聚硅氧烷共聚物通過(guò)將采用上述反應(yīng)得到的反應(yīng)混合物濃縮而得到，得到的聚娃 氧燒共聚物根據(jù)需要可用不混合的有機(jī)溶劑(己燒、庚燒、苯、甲苯等)洗涂。
[0090] 對(duì)反應(yīng)混合物的濃縮溫度并無(wú)特別限制，通常為10~120°C，優(yōu)選為60~80°C。
[0091] 運(yùn)樣得到的聚硅氧烷共聚物通過(guò)在樹脂中混煉，能夠?qū)渲x予抗靜電性能。作 為上述樹脂，例如可列舉聚碳酸醋樹脂、丙締酸系樹脂和有機(jī)娃樹脂。因此，本發(fā)明也提供 對(duì)于樹脂賦予抗靜電性能的方法，其包含將上述聚硅氧烷共聚物添加(例如，混煉)到樹脂 中的工序。進(jìn)而，本發(fā)明也提供上述聚硅氧烷共聚物的作為抗靜電劑的、特別是用于對(duì)于樹 脂賦予抗靜電性能的使用。
[0092] 另外，將聚硅氧烷共聚物在樹脂中混煉時(shí)，可加熱烙融而混煉，也可采用與適當(dāng)?shù)?溶劑(例如，二氯甲燒、醋酸乙醋、甲苯等)混合而制備溶液后，涂布該溶液，將溶劑除去等方 法，將樹脂成型。光固化性的樹脂的情況下，將包含聚硅氧烷共聚物的樹脂或其溶液涂布 后，可通過(guò)紫外線照射使該涂布面固化。
[0093] 關(guān)于聚硅氧烷共聚物相對(duì)于樹脂的添加量，并無(wú)特別限制，優(yōu)選地，相對(duì)于樹脂1 質(zhì)量份，為0.01~1質(zhì)量％，特別優(yōu)選地，為0.05~0.5質(zhì)量％。
[0094] 實(shí)施例
[00M]接下來(lái)，基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明具體地說(shuō)明，但本發(fā)明并不受運(yùn)些實(shí)施例任何限定。
[0096] 實(shí)施例中，表面電阻率使用S菱化學(xué)株式會(huì)社制レス夕一UP(MCP-HT450)、在 23 ± 3 °C、濕度45 ±5%的條件下測(cè)定。
[0097] 另外，關(guān)于耐熱性評(píng)價(jià)，使用電^ 3 - Xrシスy瓜株式會(huì)社制TG/DTA220，在氮?dú)?氛下、10°C/分的升溫條件下測(cè)定的TG-DTA的測(cè)定結(jié)果中，將5%質(zhì)量減少時(shí)的溫度設(shè)為分 解溫度。分解溫度為300°CW上的情況下，設(shè)為具有可在聚碳酸醋樹脂中烙融混煉的耐熱 性，評(píng)價(jià)為"A"，分解溫度不到30(TC的情況下，設(shè)為耐熱性不充分，評(píng)價(jià)為。
[009引[制造例1]
[0099] 在具備攬拌裝置的500mL的玻璃反應(yīng)器中，在氮?dú)夥障卵b入二甲基二甲氧基硅烷 130.3邑（1.1摩爾）、甲基^甲氧基硅烷42.20邑(0.31摩爾）、異丙醇136.3邑和采用日本特開 2010-248165號(hào)公報(bào)中記載的方法制造的1-(3-二甲氧基甲娃烷基丙基)-1，1，1-二了基鱗 =雙(=氣甲橫酷基)亞胺100.〇g(〇. 15摩爾）。對(duì)于得到的混合物，在室溫下滴入0.1當(dāng)量鹽 酸30.OOg后，進(jìn)一步在室溫下攬拌16小時(shí)，將得到的反應(yīng)混合物用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在80°C下濃 縮4小時(shí)。將得到的濃縮殘?jiān)谜簾?72.5g進(jìn)行分液清洗2次，進(jìn)而使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在80 °C下濃縮5小時(shí)，從而得到了白色懸濁液體的聚硅氧烷共聚物A120.2g。
[0100] [制造例2]
[0101] 除了代替甲基S甲氧基硅烷而使用了 45.90g(0.31摩爾）的乙締基S甲氧基硅烷 W外，與制造例1同樣地得到了白色懸濁液體的聚硅氧烷共聚物B123.10g。
[010。[制造例引
[0103] 在具備攬拌裝置的500mL的玻璃反應(yīng)器中，在氮?dú)夥障卵b入甲基S甲氧基硅烷 190.0g(l. 40摩爾）、異丙醇145. Og和采用日本特開2010-248165號(hào)公報(bào)中記載的方法制造 的l-(3-S甲氧基甲娃烷基丙基下基鱗=雙(S氣甲橫酷基）亞胺100.0g(0.15 摩爾）。對(duì)于得到的混合物，在室溫下滴入0.1當(dāng)量鹽酸39.20g后，進(jìn)而在室溫下攬拌16小 時(shí)，將得到的反應(yīng)混合物用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在80°C下濃縮4小時(shí)。用正己燒290.Og對(duì)得到的濃縮 殘?jiān)M(jìn)行分液清洗2次，進(jìn)而使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，在80°C下濃縮5小時(shí)，從而得到了白色懸濁液 體的聚硅氧烷共聚物C139.2g。
[0104] [比較制造例U
[0105] 在具備攬拌裝置的500mL的玻璃反應(yīng)器中，在氮?dú)夥障卵b入二甲基二甲氧基硅烷 171.3g( 1.4摩爾）、異丙醇135.7g和N-{ (3-二乙氧基甲娃烷基丙基)氨基甲酯氧基乙基}-N， N，N-^甲基錠=雙(立氣甲橫酷基）亞胺100.0g(0.16摩爾）。對(duì)于得到的混合物，在室溫下 滴入0.1當(dāng)量鹽酸28. OOg后，進(jìn)而在室溫下攬拌16小時(shí)，將得到的反應(yīng)混合物用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器 在80°C下濃縮4小時(shí)。用正己燒271.3g對(duì)得到的濃縮殘?jiān)M(jìn)行分液清洗2次，進(jìn)而使用旋轉(zhuǎn) 蒸發(fā)器，在80°C下濃縮5小時(shí)，從而得到了淡黃色透明液體的聚硅氧烷共聚物D127.1g。
[0106] [實(shí)施例1]
[0107] 在50mL的樣品瓶中放入聚碳酸醋樹脂（住友歹。株式會(huì)社制造、力1；八一（注冊(cè)商 標(biāo))200-13NAT)3.2g和二氯甲燒20mL，使聚碳酸醋樹脂溶解，制備聚碳酸醋樹脂的二氯甲燒 溶液。在該溶液中作為抗靜電劑添加制造例1中得到的聚硅氧烷共聚物A3.2mg，溶解完成后 誘鑄到模具(縱12cmX橫20cmX深2cm)中，在室溫下干燥1小時(shí)，在40°C下干燥1小時(shí)，制作 聚碳酸醋樹脂組合物的試驗(yàn)片(膜厚〇.1±〇.02mm)。將得到的試驗(yàn)片的表面電阻率的測(cè)定 結(jié)果示于表1中。
[010引[實(shí)施例2]
[0109] 除了使用了 16mg聚硅氧烷共聚物AW外，與實(shí)施例1同樣地制作聚碳酸醋樹脂組合 物的試驗(yàn)片，測(cè)定其表面電阻率。將其結(jié)果示于表1。
[0110] [實(shí)施例3]
[0111] 除了使用了 32mg聚硅氧烷共聚物AW外，與實(shí)施例1同樣地制作聚碳酸醋樹脂組合 物的試驗(yàn)片，測(cè)定其表面電阻率。將其結(jié)果示于表1中。
[0112] [實(shí)施例4]
[0113] 除了使用了3.2mg制造例2中得到的聚硅氧烷共聚物BW外，與實(shí)施例1同樣地制作 聚碳酸醋樹脂組合物的試驗(yàn)片，測(cè)定其表面電阻率。將其結(jié)果示于表1。
[0114] [實(shí)施例5]
[0115] 除了使用了 16mg聚硅氧烷共聚物BW外，與實(shí)施例1同樣地制作聚碳酸醋樹脂組合 物的試驗(yàn)片，測(cè)定其表面電阻率。將其結(jié)果示于表1。
[0116] [實(shí)施例6]
[0117] 除了使用了 32mg聚硅氧烷共聚物BW外，與實(shí)施例1同樣地制作聚碳酸醋樹脂組合 物的試驗(yàn)片，測(cè)定其表面電阻率。將其結(jié)果示于表1。
[011引[實(shí)施例7]
[0119] 除了使用了32mg制造例3中得到的聚硅氧烷共聚物CW外，與實(shí)施例1同樣地制作 聚碳酸醋樹脂組合物的試驗(yàn)片，測(cè)定其表面電阻率。將其結(jié)果示于表1中。
[0120] [比較例1]
[0121] 除了沒(méi)有添加聚硅氧烷共聚物A、B或CW外，與實(shí)施例1同樣地制作聚碳酸醋樹脂 組合物的試驗(yàn)片，測(cè)定其的表面電阻率。將其結(jié)果示于表1。
[0122] [比較例2]
[0123] 除了代替聚硅氧烷共聚物A、B或C而使用了 l-(3-S甲氧基甲娃烷基丙基)-1,1,1- =下基鱗=雙(=氣甲橫酷基）亞胺W外，與實(shí)施例1同樣地制作聚碳酸醋樹脂組合物的試 驗(yàn)片，測(cè)定其的表面電阻率。將其結(jié)果示于表1中。
[0124] [比較例3]
[0125] 除了代替聚硅氧烷共聚物A、B或C而使用了比較制造例1中得到的聚硅氧烷共聚物 DW外，與實(shí)施例1同樣地制作聚碳酸醋樹脂組合物的試驗(yàn)片，測(cè)定其表面電阻率。將其結(jié)果 示于表1中。
[0126] [表 1]
[0127]
[012引[實(shí)施例引
[0129] 將二季戊四醇六丙締酸醋(A-DPH:新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)0.50g、季戊四 醇S丙締酸醋(A-TMN-3LM-N:新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造）1.50g、S徑甲基丙烷S丙締 酸醋(A-TMPT:新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)0.50g、作為抗靜電劑的制造例1中得到的聚 硅氧烷共聚物A0.54g、異丙醇1.75g、膠體二氧化娃的IPA分散液（IPA-ST:二氧化娃固形分 30質(zhì)量％、日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制造)3.60g和作為光聚合引發(fā)劑的2-徑基-2-甲基苯丙 酬〇.15g混合。使用刮條涂布機(jī)將得到的混合物涂布到厚100M1的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋膜 的單面W使干燥膜厚成為約扣m后，在累積光量約400mJ/cm2的條件下對(duì)涂膜側(cè)照射高壓水 銀UV燈（120W/cm2)的紫外線，使涂膜固化，從而制作用丙締酸系樹脂形成了硬涂層的試驗(yàn) 片。將得到的試驗(yàn)片的硬涂層面的表面電阻率的測(cè)定結(jié)果示于表2。
[0130] [實(shí)施例9]
[0131] 除了使用了0.5?制造例2中得到的聚硅氧烷共聚物BW外，與實(shí)施例8同樣地制作 用丙締酸系樹脂形成了硬涂層的試驗(yàn)片。將得到的試驗(yàn)片的硬涂層面的表面電阻率的測(cè)定 結(jié)果示于表2中。
[01創(chuàng)讀施例10]
[0133] 除了使用了0.5?制造例3中得到的聚硅氧烷共聚物CW外，與實(shí)施例8同樣地制作 用丙締酸系樹脂形成了硬涂層的試驗(yàn)片。將得到的試驗(yàn)片的硬涂層面的表面電阻率的測(cè)定 結(jié)果示于表2中。
[0134] [比較例4]
[0135] 除了沒(méi)有添加聚硅氧烷共聚物A、B或CW外，與實(shí)施例8同樣地制作用丙締酸系樹 脂形成了硬涂層的試驗(yàn)片。將得到的試驗(yàn)片的硬涂層面的表面電阻率的測(cè)定結(jié)果示于表2。
[0136] [比較例5]
[0137] 除了代替聚硅氧烷共聚物A或B而使用了 l-(3-S甲氧基甲娃烷基丙基 下基鱗=雙(=氣甲橫酷基)亞胺〇.54gW外，與實(shí)施例8同樣地制作用丙締酸系樹脂形成了 硬涂層的試驗(yàn)片。將得到的試驗(yàn)片的硬涂層面的表面電阻率的測(cè)定結(jié)果示于表2。
[013 引[表 2] 「rnon 1
[0140] [實(shí)施例山
[0141] 將甲基丙締酸甲醋5.OOg、偶氮二異下臘0.20g和作為抗靜電劑的制造例1中得到 的聚硅氧烷共聚物A5mg混合，將得到的混合物誘鑄到塑料容器（內(nèi)徑5cmX深1.5cm的圓筒 形）中，在50°C下使其固化10小時(shí)，制作厚約2mm的聚甲基丙締酸甲醋樹脂的試驗(yàn)片。將得到 的試驗(yàn)片的表面電阻率的測(cè)定結(jié)果示于表3中。
[0142] [比較例6]
[0143] 除了沒(méi)有添加聚硅氧烷共聚物A、B或CW外，與實(shí)施例11同樣地制作聚甲基丙締酸 甲醋樹脂的試驗(yàn)片，測(cè)定其表面電阻率。將其結(jié)果示于表3。
[0144] [比較例7]
[0145] 除了代替聚硅氧烷共聚物A、B或C而使用了 l-(3-S甲氧基甲娃烷基丙基)-1,1,1- S下基鱗=雙(S氣甲橫酷基)亞胺5mgW外，與實(shí)施例11同樣地制作聚甲基丙締酸甲醋樹 脂的試驗(yàn)片，測(cè)定其的表面電阻率。將其結(jié)果示于表3。
[0146] 「夫31
[0147]
[0148] [實(shí)施例12]
[0149] 將過(guò)氧化物固化型有機(jī)娃粘合劑KR-101-10(固體成分60%、信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì) 社制造)4.0g、固化劑BP00.08g(過(guò)氧化苯甲酯）、醋酸乙醋6.2g和作為抗靜電劑的實(shí)施例1 中得到的聚硅氧烷共聚物A48mg混合，得到了有機(jī)娃樹脂粘合劑。使用刮條涂布機(jī)將上述有 機(jī)娃樹脂粘合劑涂布到聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋膜(脫模紙）的單面W使干燥膜厚成為約祉 m，在90°C下加熱干燥3分鐘，在160°C下加熱干燥2分鐘，制作有機(jī)娃樹脂粘合劑層，測(cè)定其 表面電阻率。將其結(jié)果示于表4中。
[0150] 在具有上述粘合劑層的面將立乙酷纖維素膜(TAC膜)貼合，在25°C、50%畑下老化 1小時(shí)，制作試驗(yàn)用膜。通過(guò)目視來(lái)評(píng)價(jià)從試驗(yàn)用膜將脫模紙剝離時(shí)的粘合劑在脫模紙的附 著狀態(tài)。將其結(jié)果示于表4。
[0151] A:沒(méi)有發(fā)現(xiàn)粘合劑在脫模紙的附著。
[0152] B:發(fā)現(xiàn)部分的粘合劑在脫模紙的附著。
[0153] C:發(fā)現(xiàn)大部分的粘合劑在脫模紙的附著。
[0154] [比較例8]
[0155] 除了沒(méi)有添加聚硅氧烷共聚物A、B或CW外，與實(shí)施例12同樣地制作有機(jī)娃樹脂粘 合劑層和試驗(yàn)用膜，測(cè)定其的表面電阻率，同時(shí)目視評(píng)價(jià)粘合劑在脫模紙的附著狀態(tài)。將其 結(jié)果不于表4。
[0156] [比較例9]
[0157] 除了代替聚硅氧烷共聚物A、B或C而使用了 l-(3-S甲氧基甲娃烷基丙基)-1,1,1- =下基鱗=雙(=氣甲橫酷基)亞胺W外，與實(shí)施例12同樣地制作有機(jī)娃樹脂粘合劑層和試 驗(yàn)用膜，測(cè)定其的表面電阻率，同時(shí)目視評(píng)價(jià)粘合劑在脫模紙的附著狀態(tài)。將其結(jié)果示于表 4。
[015引[表4]
[0159]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 聚硅氧烷共聚物，其通過(guò)將由式（1)表示的鑰鹽、由式(2)表示的三烷氧基硅烷、和作 為任選成分的由式(3)表示的二烷氧基硅烷共聚而得到： 式⑴：式中，Q+表示氮陽(yáng)離子或磷陽(yáng)離子，R1表示碳數(shù)1~3的烷基，R2~R4表示碳數(shù)1~8的烷 基，R2與R3可以在末端相互結(jié)合而形成吡咯烷環(huán)、哌啶環(huán)、吡啶環(huán)、磷雜環(huán)戊烷環(huán)、磷雜環(huán)己 烷環(huán)或磷雜苯環(huán)，其中，R 2與R3在末端相互結(jié)合而形成吡啶環(huán)或磷雜苯環(huán)的情況下，R4不存 在，表示陰離子，η為0~3的整數(shù)， 式⑵： [化2] R5-Si(OR6)3 (2) 式中，R5表示碳數(shù)1~10的烷基、碳數(shù)6~10的芳基、碳數(shù)7~10的芳烷基、或碳數(shù)2~8的 烯基，R6表不碳數(shù)1~3的烷基， 式⑶： [化3]式中，R7表示碳數(shù)1~10的烷基、碳數(shù)6~10的芳基、或碳數(shù)7~10的芳烷基，R8表示碳數(shù)1 ~3的烷基。2. 權(quán)利要求1所述的聚硅氧烷共聚物，其中，上述式(1)中，Q+為磷陽(yáng)離子。3. 權(quán)利要求1或2所述的聚硅氧烷共聚物，其中，上述式（1)中，X-為鹵素陰離子或含氟陰 離子。4. 權(quán)利要求3所述的聚硅氧烷共聚物，其中，上述含氟陰離子為三氟甲磺酸陰離子、雙 (三氟甲磺酰基)亞胺陰離子、四氟硼酸根陰離子或六氟磷酸根陰離子。5. 權(quán)利要求1~4的任一項(xiàng)所述的聚硅氧烷共聚物，其通過(guò)相對(duì)于由上述式（1)表示的 鐵鹽1摩爾，使由上述式(2)表不的二烷氧基硅烷0.5~95摩爾和由上述式(3)表不的二燒氧 基硅烷0~49摩爾共聚而得到。6. 權(quán)利要求1~4的任一項(xiàng)所述的聚硅氧烷共聚物，其通過(guò)相對(duì)于由上述式（1)表示的 鐵鹽1摩爾，使由上述式(2)表不的二烷氧基硅烷0.5~95摩爾和由上述式(3)表不的二燒氧 基硅烷4~49摩爾共聚而得到。7. 抗靜電劑，其含有權(quán)利要求1~6的任一項(xiàng)所述的聚硅氧烷共聚物。8. 樹脂組合物，其含有權(quán)利要求7所述的抗靜電劑。9. 權(quán)利要求8所述的樹脂組合物，其中，上述樹脂組合物為聚碳酸酯樹脂組合物、丙烯 酸系樹脂組合物或有機(jī)硅樹脂組合物。10. 權(quán)利要求1~6的任一項(xiàng)所述的聚硅氧烷共聚物的制造方法，其特征在于，在鹽酸存 在下使由上述式（1)表示的鑰鹽、由上述式（2)表示的三烷氧基硅烷、和作為任選成分的由 上述式(3)表;^的 >烷氧基娃焼共聚D
【文檔編號(hào)】C08G77/26GK106062044SQ201580011487
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2015年3月17日 公開號(hào)201580011487.6, CN 106062044 A, CN 106062044A, CN 201580011487, CN-A-106062044, CN106062044 A, CN106062044A, CN201580011487, CN201580011487.6, PCT/2015/57807, PCT/JP/15/057807, PCT/JP/15/57807, PCT/JP/2015/057807, PCT/JP/2015/57807, PCT/JP15/057807, PCT/JP15/57807, PCT/JP15057807, PCT/JP1557807, PCT/JP2015/057807, PCT/JP2015/57807, PCT/JP2015057807, PCT/JP201557807
【發(fā)明人】山田哲郎, 吉川裕司, 石井祐典, 今泉曉
【申請(qǐng)人】信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社, 廣榮化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社