涂料組合物和由該涂料組合物制備的制品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供含水分散體，涂料組合物，涂料層和由其制備的涂布的制品。根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物包含：(1)本發(fā)明的含水分散體，其包含以下物質(zhì)的熔融共混產(chǎn)物：(a)50至99重量%的一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂，基于所述分散體的總固含量；(b)1至50重量%的包含至少一種第二聚酯的一種或多種穩(wěn)定劑，基于所述分散體的總固含量，其中所述第二聚酯(i)具有羧酸基團(tuán)且酸值等于或大于15，基于所述第二聚酯的固含量或(ii)是自分散磺基聚酯；(c)一種或多種中和劑；和(d)15至90重量%的水，基于所述分散體的總重量；其中所述分散體的固含量為10至85%，基于所述分散體的總重量；和(2)任選的一種或多種交聯(lián)劑。
【專利說明】涂料組合物和由該涂料組合物制備的制品
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及涂料組合物和由該涂料組合物制備的制品。
【背景技術(shù)】
[0002]將各種處理和預(yù)處理溶液施涂于金屬以阻礙或抑制腐蝕是公知的。這特別是在食品和飲料金屬罐以及非食品金屬容器領(lǐng)域中是特別適用的。將涂料施涂于這類容器的內(nèi)部以防止內(nèi)容物擠出容器的金屬部件。金屬和食品或飲料以及非食品基材之間的接觸可導(dǎo)致金屬容器腐蝕，這然后可能會(huì)污染這類金屬容器的食品或飲料或非食品內(nèi)容物。當(dāng)食品和飲料產(chǎn)品是高度酸性的和/或?qū)?huì)盛有高鹽內(nèi)容物例如基于大黃的產(chǎn)品或動(dòng)力飲料時(shí)，腐蝕是特別嚴(yán)重的問題。同樣非食品物質(zhì)的強(qiáng)堿性內(nèi)容物例如染發(fā)劑可能與容器的金屬(例如鋁)部件反應(yīng)。施涂于例如食品和飲料罐內(nèi)部的涂層也有助于防止罐的頂部空間腐蝕，所述頂部空間是食品的灌裝線和罐蓋子之間的區(qū)域。可以將涂料施涂于金屬容器的外部以提供對(duì)抗外部環(huán)境的保護(hù)或者提供包括填料和/或顏料的裝飾層。除了腐蝕保護(hù)之外，食品和飲料罐的涂層應(yīng)該是無毒和惰性的，并且當(dāng)施涂于內(nèi)表面時(shí)應(yīng)該不會(huì)不利地影響罐中食品或飲料的味道或外觀(例如顏色)或者不會(huì)污染罐的內(nèi)容物。也需要對(duì)"爆裂"、"發(fā)白"和/或"起泡"的抗性。某些涂料特別適用于施涂于卷曲的金屬原料上，例如用于制備罐端部的卷曲的金屬原料，"罐端原料(can end stock)"和閥座,例如氣溶膠罐的頂端。因?yàn)獒槍?duì)用在罐端原料上設(shè)計(jì)的涂層在切割端部之前施涂并在卷曲的金屬原料之外壓印，因此它們也通常是撓性的和/或可延伸的。例如，罐端原料通常在兩端上都進(jìn)行涂布。之后，將涂布的金屬原料打孔并且可以將其熔珠或彎曲。也可以對(duì)"易拉罐"開口進(jìn)行劃痕，然后將易拉罐環(huán)用單獨(dú)制造的釘連接。然后通過軋邊法將末端連接于罐身。因此，除了以上討論的其它所需特征的一些或全部之外，施涂于罐端原料的涂層還通常具有一定程度的韌性和撓性，使得其可以經(jīng)受 住廣泛的制造工藝。各種涂層例如基于環(huán)氧的涂層和基于聚氯乙烯的涂層(例如有機(jī)溶膠類型的涂層)已經(jīng)在過去用于涂布金屬罐的內(nèi)部以防止腐蝕。但是，仍需要可提供改善的性質(zhì)例如具有在腐蝕介質(zhì)中的耐降解性以及適當(dāng)水平撓性的食品和飲料罐襯里以及非食品容器襯里。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明提供含水分散體，涂料組合物，涂料層和由其制備的涂布的制品。
[0004]在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明提供包含以下物質(zhì)的熔融共混產(chǎn)物的含水分散體:
(a)50至99重量％的一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂，基于所述分散體的總固含量；
(b)I至50重量％的包含至少一種第二聚酯的一種或多種穩(wěn)定劑，基于所述分散體的總固含量，其中所述第二聚酯(i)具有羧酸基團(tuán)且酸值大于或等于15，例如大于或等于20，基于所述第二聚酯的固含量；或(ii)是自分散磺基聚酯；(c) 一種或多種中和劑；和(d) 15至90重量％的水，基于所述分散體的總重量；其中所述分散體的固含量為10至85%，基于所述分散體的總重量。[0005]在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明進(jìn)一步提供制備含水分散體的方法，包括以下步驟:(1)選擇一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂；(2)選擇包含至少一種第二聚酯的一種或多種穩(wěn)定劑，基于所述分散體的總固含量，其中該第二聚酯(i)具有羧酸基團(tuán)且酸值大于或等于15，例如大于或等于20，基于所述第二聚酯的固含量；或(ii)是自分散磺基聚酷；(3)選擇一種或多種中和劑；(4)在水和一種或多種中和劑的存在下將所述一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、一種或多種穩(wěn)定劑熔融共混；(4)從而制備固含量為10至85%的含水分散體，基于所述分散體的總重量。
[0006]在另一種可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明進(jìn)一步提供涂料組合物，其包含:(a)如上文所述的本發(fā)明的含水分散體；(b)任選的一種或多種交聯(lián)劑；(c)任選的選自聚烯烴分散體，丙烯酸類膠乳，環(huán)氧樹脂分散體，聚氨酯分散體，醇酸樹脂分散體，乙酸乙烯基酯分散體，和乙烯乙酸乙烯基酯分散體中的一種或多種物質(zhì)。
[0007]在另一種可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明進(jìn)一步提供涂料層，其包含源自上文所述的本發(fā)明涂料組合物的一個(gè)或多個(gè)膜層。
[0008]在另一種可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明進(jìn)一步提供涂布的制品，其包括:(1) 一個(gè)或多個(gè)基材；(2)源自上文所述的本發(fā)明涂料組合物的至少一個(gè)或多個(gè)涂料層。
[0009]在另一種可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明進(jìn)一步提供制備涂布的制品的方法，包括以下步驟:(I)選擇基材；(2)選擇上文所述的本發(fā)明的涂料組合物；(3)將所述涂料組合物施涂于所述基材的至少一個(gè)表面；(4)從所述涂料組合物除去至少一部分水；(5)從而形成與所述基材相連的一個(gè)或多個(gè)涂料層；和(6)從而使所述涂布的基材形成為涂布的制品O
[0010]在另一種可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明進(jìn)一步提供制備涂布的制品的方法，包括以下步驟:(I)選擇基材；(2)使所述基材形成為制品；(3)選擇上文所述的本發(fā)明的涂料組合物；(4)將所述涂料組合物施涂于所述制品的至少一個(gè)表面；(5)從所述涂料組合物除去至少一部分水；(6)從而形成與所述制品`的至少一個(gè)表面相連的一個(gè)或多個(gè)涂料層；和
(7)從而形成所述涂布的制品。
[0011]在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的含水分散體、涂料組合物、涂料層、涂布的制品、以及制備它們的方法，所不同的是所述一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為至少30°C;例如至少40°C;或在可替換的實(shí)施方式中為至少50°C ;或在可替換的實(shí)施方式中為至少60°C ;或在可替換的實(shí)施方式中為至少70°C ;或在可替換的實(shí)施方式中為30°C至130°C。
[0012]在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的含水分散體、涂料組合物、涂料層、涂布的制品、以及制備它們的方法，所不同的是基材是預(yù)涂布的基材。
[0013]在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的含水分散體、涂料組合物、涂料層、涂布的制品、以及制備它們的方法，所不同的是基材是金屬，木材，紙，塑料，玻璃，皮革，和/或混凝土。
[0014]在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的含水分散體、涂料組合物、涂料層、涂布的制品、以及制備它們的方法，所不同的是用于得到它們的分散體和/或涂料組合物還包含催化劑。
[0015]在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的含水分散體、涂料組合物、涂料層、涂布的制品、以及制備它們的方法，所不同的是所述一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于50°C且酸值小于5mg KOH/g的線性飽和的芳族聚酯，第二聚酯與所述一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂相容，使得可制得體積平均粒度小于5微米的分散體。
[0016]在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)的含水分散體、涂料組合物、涂料層、涂布的制品、以及制備它們的方法，所不同的是用于得到它們的分散體和/或涂料組合物還包含一種或多種粘合劑組分例如丙烯酸類膠乳，乙烯基丙烯酸類膠乳，苯乙烯丙烯酸類膠乳，乙酸乙烯基酯乙烯膠乳，聚氨酯分散體，醇酸樹脂分散體，環(huán)氧分散體，聚烯烴分散體，及其組合；任選的一種或多種填料；任選的一種或多種添加劑，例如催化劑，潤(rùn)濕劑，消泡劑，流動(dòng)劑，脫模劑，增滑劑，防粘連劑，掩飾硫著色的添加劑，顏料潤(rùn)濕/分散劑，抗沉淀劑，UV穩(wěn)定劑，粘合促進(jìn)劑；任選的一種或多種潤(rùn)滑劑，例如脂肪酸酯蠟，基于硅的蠟，基于氟的蠟，聚乙烯或任何其它類似的聚烯烴蠟，巴西棕櫚蠟，羊毛脂蠟等；任選的一種或多種腐蝕抑制劑，例如鋁，和鋅；任選的一種或多種顏料，例如二氧化鈦，硫酸鋇，云母，碳酸鈣，硅石，氧化鋅，磨碎玻璃，三水合鋁，滑石，三氧化銻，飛灰，和粘土等；任選的一種或多種助溶劑，例如二醇，二醇醚，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯，醇，礦物油精，芳族溶劑和苯甲酸酯等；任選的一種或多種分散劑，例如氨基醇，和多羧酸鹽；任選的一種或多種表面活性劑；任選的一種或多種防腐劑，例如生物滅殺劑、防霉劑、殺真菌劑、除海藻劑、及其組合；任選的一種或多種增稠劑，例如基于纖維素類的增稠劑，例如羥基乙基纖維素、疏水改性的堿溶性乳液(HASE增稠劑，例如UCAR P0LYPH0BE TR-116)和疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯增稠劑(HEUR);或任選的一種或多種另外的中和劑，例如氫氧化物、胺、氨、和碳酸鹽；任選的一種或多種溶劑或聚結(jié)劑。
【具體實(shí)施方式】
[0017]本發(fā)明提供含水分散體，涂料組合物，涂料層和由其制備的涂布的制品。
[0018]根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物包含:(I)包含以下物質(zhì)的熔融共混產(chǎn)物的本發(fā)明含水分散體:(a) 50至99重量％的一 種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂，基于所述分散體的總固含量；(b) I至50重量％的包含至少一種第二聚酯的一種或多種穩(wěn)定劑，基于所述分散體的總固含量，其中所述第二聚酯(i)具有羧酸基團(tuán)且酸值等于或大于15，例如等于或大于20，基于所述第二聚酯的固含量；或(ii)是自分散磺基聚酯；(c) 一種或多種中和劑；和(d) 15至90重量％的水，基于所述分散體的總重量；其中所述分散體的固含量為10至85%，基于所述分散體的總重量；和(2)任選的一種或多種交聯(lián)劑。
[0019]含水分散體
[0020]本發(fā)明的含水分散體包括以下物質(zhì)的熔融共混產(chǎn)物:
[0021](a) 50至99重量％—種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂，基于所述分散體的總固含量；(b) I至50重量％包含至少一種第二聚酯的一種或多種穩(wěn)定劑，基于所述分散體的總固含量，其中所述第二聚酯(i)具有羧酸基團(tuán)和酸值為等于或大于15，例如等于或大于20，基于所述第二聚酯的固含量；或(ii)是自分散磺基聚酯；(c) 一種或多種中和劑；和(d) 15至90重量％水，基于所述分散體的總重量；其中所述分散體的固含量為10至85%，基于所述分散體的總重量。[0022]一種或多種基于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的樹脂
[0023]含水分散體包含50至99重量％的一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂，基于含水分散體固含量的總重量。本申請(qǐng)包括并公開了 50至99重量％的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍；例如，重量百分比可以為50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、或70重量％的下限值至60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、90重量％、95重量％、或99重量％的上限值。例如，含水分散體可以包含55至95重量％的一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂，基于含水分散體固含量的總重量；或在可替換的實(shí)施方式中，含水分散體可以包含60至90重量％的一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂，基于含水分散體固含量的總重量；或在可替換的實(shí)施方式中，含水分散體可以包含65至90重量％的一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂，基于含水分散體固含量的總重量；或在可替換的實(shí)施方式中，含水分散體可以包含75至95重量％的一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂，基于含水分散體固含量的總重量。含水分散體包含至少一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
[0024]所述一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂是聚酯或共聚酯，例如高分子量線性熱塑性聚酯，具有至少一定程度的內(nèi)在結(jié)晶度，其中使用的二羧酸單體組分主要是對(duì)苯二甲酸。這些熱塑性聚酯和共聚酯可以具有羥基或羧基端基；然而，官能度的總體水平非常低，并且通常并不給出。通常沒有必要交聯(lián)這些聚酯，從而獲得良好的物理性質(zhì)。聚酯和共聚酯通常經(jīng)過本領(lǐng)域公知的常規(guī)的縮聚方法，例如美國專利2，901，466、2，465，319和3，047，539描述的方法進(jìn)行制備，將其在此引入作為參考，使得它們披露了這些方法。一般而言，熱塑性聚酯或共聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為50至130°C，和熱變形溫度(ASTMD648i264psi (1.82MPa))為60至120°C。熱塑性聚酯和共聚酯的分子量通常以特性粘度表示，該特性粘度范圍為0.5至1.0Dl/g，在25°C，在由60wt%苯酚和40wt%四氯乙烷組成的溶劑混合物中測(cè)量。
[0025]熱塑性聚酯和共聚 酯的二羧酸組分主要是對(duì)苯二甲酸(至少50mole%，基于二酸的總摩爾數(shù))。優(yōu)選，熱塑性聚酯或共聚酯包含至少80mole%對(duì)苯二甲酸，更優(yōu)選至少90mole%對(duì)苯二甲酸，基于二酸的總摩爾數(shù)。除了對(duì)苯二甲酸之外，二羧酸組分可以具有至多50mole%3—改性二羧酸。該改性二羧酸共聚單體用于改善諸如熔點(diǎn)、Tg、氣體滲透性、透明度、撓性、抗沖擊性、結(jié)晶速率、水解穩(wěn)定性、耐溶劑和其它化學(xué)品性等性質(zhì)。優(yōu)選，熱塑性聚酯或共聚酯含有少于20mole%改性二羧酸，更優(yōu)選少于10mole%改性二羧酸。合適的改性二羧酸包括但不限于那些至多具有約20個(gè)碳原子的二羧酸，包括間苯二甲酸、4，4’ -聯(lián)苯二羧酸、1，4_，1，5_，2，6_，2，7-萘二甲酸、反式-4，4’ -均二苯乙烯二羧酸及其酯。合適的改性酯族二羧酸包括但不限于丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、azaleicacid和十二烷二酸。優(yōu)選使用不大于10mole%酯族改性二羧酸。二羧酸組分的總mole%是IOOmoIe%ο
[0026]本發(fā)明的熱塑性聚酯和共聚酯的二醇組分含有以下二醇的一種或多種:乙二醇、2，3 丁二醇、1，4 丁二醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇(或1，3和1，4-環(huán)己烷二甲醇的混合物，它們可以是順式或反式的)，和/或2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二醇(可以是順式、反式或者其混合物)。
[0027]在另一示例性實(shí)施方式中，二醇組分含有10_100mole%乙二醇(基于二醇的總摩爾數(shù))。在另一不例性實(shí)施方式中，二醇組分含有15_85mole%乙二醇和15_85mole% —種或多種以下二醇:1，4-丁二醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇(或1，3和1,4-環(huán)己烷二甲醇的混合物，其可以是順式的或反式的)，和/或2，2,4, 4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二醇(可以是順式的、反式的或者其混合物)。
[0028]此外，合適的共聚酯的二醇組分還可以用至多10mole%的具有3_40個(gè)碳原子的其它二醇改性，優(yōu)選小于5mole%的改性二醇。改性二醇共聚單體用來改善諸如熔點(diǎn)、Tg、氣體滲透性、透明度、撓性、抗沖擊性、結(jié)晶速率、水解穩(wěn)定性、耐溶劑和其它化學(xué)品性等性質(zhì)。合適的改性二醇的實(shí)例包括但不限于I，2-丙二醇、新戊二醇、I，3-丙二醇、聚乙二醇、聚四亞甲基二醇、對(duì)甲苯二醇、二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇和更高級(jí)的聚丙二醇，丁二醇、1，5-戊二醇和其它戊烷二醇、己二醇、癸二醇和十二烷二醇、甘油、二季戊四醇、1，3-亞丁基-乙基丙烷二醇、2-甲基-1，3-丙烷二醇、1，4-芐基二甲醇、2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇、異丙叉雙(對(duì)-亞苯基-氧丙醇-2)及其混合物。在某些實(shí)施方式中，脂族二醇可以含有2至約8個(gè)碳原子，及其混合物。二醇組分的總mole%為100mole%。
[0029]示例性的熱塑性聚酯披露于例如U.S.2，936，296、U.S.5，955，565和U.S.5，859，116中，將其引入作為參考，使得描述了這些熱塑性聚酯。其它有關(guān)熱塑性聚酯的詳細(xì)信息可以見于“Handbook of Thermoplastics”，edited by Olagoke Olabisiand published by Marcel Dekker, Inc.(1997)，ISBN 0-8247-9797-3.417-490 頁。合適的熱塑性聚酯和共聚酯可以得自例如Eastman Chemical，商品名CADENCE ?、EASTAR ?、SPECTAR m、PROVISTA ?, DURASTAR ?、EMBRACE ?、&TRITAN ?。該系列的熱塑性聚酯提供了一系列的分子量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和化學(xué)結(jié)構(gòu)，其可以提供本發(fā)明水性涂料應(yīng)用方法的有利性質(zhì)。
[0030]熱塑性聚酯和共聚酯樹脂在適合用于涂料制劑的常規(guī)溶劑中具有非常有限的環(huán)境溫度溶解性。本發(fā)明描述了這樣的熱塑性聚酯和共聚酯的水性分散體在高固含量可以得以制備，并成功作為液體以高固含量水性涂料制劑進(jìn)行應(yīng)用。
[0031]這些的熱塑性聚酯和共聚酯包括但不限于例如PCT、PBT、PCTG, PET、PETG, PCTA,PETA 和 PTT。
[0032]包含第二聚酯的穩(wěn)定劑
[0033]含水分散體還包括含有一種或多種第二聚酯的至少一種或多種穩(wěn)定劑以促進(jìn)形成穩(wěn)定的分散體。在一種實(shí)施方式中，第二聚酯(i)具有羧酸基團(tuán)和酸值為等于或大于15，例如等于或大于20，基于所述第二聚酯的固含量；或(ii)是自分散磺基聚酯。在一種實(shí)施方式中，第二聚酯具有羧酸基團(tuán)且酸值等于或大于15，例如大于20。含水分散體包含I至50重量％的一種或多種穩(wěn)定劑，基于分散體固含量的總重量。本申請(qǐng)包括并公開了 I至50重量％的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍；例如，重量百分比可以為I重量％、3重量％、5重量％、10重量％的下限值至15重量％、25重量％、35重量％、45重量％、或50重量％的上限值。例如，分散體可以包含I至25重量％的一種或多種穩(wěn)定劑；或在可替換的實(shí)施方式中，包含I至35重量％的一種或多種穩(wěn)定劑；或在可替換的實(shí)施方式中，包含I至40重量％的一種或多種穩(wěn)定劑；或在可替換的實(shí)施方式中，包含I至45重量％的一種或多種穩(wěn)定劑,基于分散體固含量的總重量。
[0034]羧酸化的第二聚酯是高酸可用水分散的親水聚酯，其用作分散第一聚酯的主穩(wěn)定劑。羧酸化的第二聚酯的酸值通常等于或大于15mg K0H/g(基于樹脂固體)，例如為20至80mg KOH/g(基于樹脂固體)。第二聚酯的羧酸官能團(tuán)對(duì)本發(fā)明是關(guān)鍵的。在制備水性分散體中，用適當(dāng)?shù)臒o機(jī)或有機(jī)堿中和第二聚酯的酸官能團(tuán)以提供膠體穩(wěn)定性。該高酸穩(wěn)定的聚酯也可以具有羥基官能團(tuán)，但這并非必需的。優(yōu)選地，高酸穩(wěn)定的聚酯的OH值為至少2mg KOH/g(基于樹脂固體)，優(yōu)選為5mg KOH/g或更大,最優(yōu)選為20mg KOH/g或更大。高酸穩(wěn)定的聚酯可以通過常規(guī)縮聚技術(shù)制備，例如描述于Zeno ff.Wicks, Jr, FrankN.Jones, S.Peter.Pappas^Organic Coatings, Science and Technology,，，pp246_257 (Johnffiley&Sons, 1999, second edition)及其中的參考文獻(xiàn)或描述于 Houben-Weyl, “Methodender Organischen Chemie, Band E20, Makromolekulare Soffe, Polyester，，ppl405_1429.(Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1987)及其中的參考文獻(xiàn)。在一種實(shí)施方式中，將二醇或多元醇和二羧酸或多羧酸裝入常規(guī)聚合容器中并在約150°C至280°C反應(yīng)幾小時(shí)。任選地，酯化催化劑可以用于減少反應(yīng)時(shí)間?？梢詢?yōu)選地使用兩步法以提供羧基官能的聚酯。在一種實(shí)施方式中，首先制備OH-官能的聚酯，由此若存在的話則存在極少游離的羧酸和/或羧酸酯官能團(tuán)，然后在之后的步驟中使其與環(huán)狀二羧酸酐在開環(huán)和形成單酯的反應(yīng)中反應(yīng)，然后形成游離的羧酸和/或羧酸酯基團(tuán)。設(shè)計(jì)第一步的樹脂中過量的OH官能度的方式使得在與多酸官能的分子反應(yīng)之后最終樹脂將得到羧基封端的聚酯樹脂，該聚酯樹脂的酸值通常等于或大于15mg KOH/g (基于樹脂固體)，例如為20至80mg KOH/g (基于樹脂固體)。
[0035]高酸穩(wěn)定的聚酯的羧酸組分可以包含C00H官能度為至少2的一種或多種脂族、月旨環(huán)族、芳脂族(araliphatic)、和/或芳族羧酸，或其酸酐。可用于形成高酸穩(wěn)定的聚酯的適宜和典型的二羧酸或多羧酸、或它們相應(yīng)的烷基酯包括但不限于，飽和以及不飽和的二羧酸，例如但不限于，馬來酸、馬來酸酐、丙二酸、富馬酸、琥珀酸、琥珀酸酐、戊二酸、己二酸、2-甲基-1，6-己二酸、庚二酸、辛二酸、十二烷二酸、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、5-叔丁基間苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、壬二酸、富馬酸、癸二酸、四氯-鄰苯二甲酸酐、氯茵酸、間苯二甲酸、偏苯三甲酸酐、對(duì)苯二甲酸、萘二羧酸、環(huán)己烷-二羧酸、及其混合物。
[0036]高酸穩(wěn)定的聚酯的二醇組分可以是乙二醇、二甘醇、三甘醇和/或高級(jí)聚乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇`和/或高級(jí)聚丙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇和其它丁二醇、1，5-戊二醇和/或其它戊二醇、己二醇、癸二醇、和/或十二烷二醇、甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、新戊二醇、季戊四醇、環(huán)己烷二甲醇、分子量為約500或更少的聚乙二醇或聚丙二醇、二季戊四醇、1，3- 丁基乙基丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，4-芐基二甲醇、2，4- 二甲基-2-乙基己燒-1, 3- 二醇、異丙叉二(對(duì)-亞苯基_氧基丙醇-2)、及其混合物。在一些實(shí)施方式中，脂族二醇可以包含2至8個(gè)碳原子，1，3-環(huán)己烷二甲醇，I, 4-環(huán)己烷二甲醇(或1，3_環(huán)己烷二甲醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇的混合物，可以是順式或反式的)，2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二醇(可以為順式的、反式的、或其混合物)，4，4’ - 二羥基-2，2’ - 二苯基丙烷或其混合物。
[0037]必須選擇高酸穩(wěn)定的聚酯(第二聚酯)的組成，使得其表現(xiàn)出與一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂的良好相容性。如果相容性差，不可制得具有小粒度(通常小于約5微米的體積平均粒度直徑)和良好穩(wěn)定性的良好水性分散體。此外，得自這樣的分散體的涂層可具有差的外觀并且由于缺少相容性可能會(huì)在涂層評(píng)價(jià)測(cè)試中顯示出降低的性能。評(píng)價(jià)相容性的一種方法是將一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂和第二聚酯在高于它們各自熔點(diǎn)的溫度熔融混合。具有良好相容性的共混物通常得到相對(duì)透明或半透明的共混物，而不相容的共混物通常將得到不透明或渾濁的白色熔融共混物。存在其它方法來確定相容性，例如通過共混物的光學(xué)顯微鏡或透射電子顯微鏡確定形態(tài)。
[0038]在另一實(shí)施方式中，包含第二聚酯的穩(wěn)定劑是磺基聚酯，其直接分散到熱水中而無需使用中和劑。磺基聚酯基本上由(a)包含一種或多種磺酸單體的二羧酸組分和(b) 二醇組分組成。合適的磺酸單體包括但不限于二甲基-5-鈉磺基間苯二甲酸鹽和5-鈉磺基間苯二甲酸。二羧酸組分通常也包含一種或多種常規(guī)用于制備聚酯的二羧酸，包括但不限于例如間苯二甲酸；所述二醇組分由一種或多種通常用于制備聚酯的二醇組成，包括但不限于二甘醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇(順式或反式)、1，3-環(huán)己烷二甲醇(順式或反式)，及其混合物?；腔埘サ牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度(Tg)通常為20-60°C。
[0039]在本發(fā)明中可用的磺基聚酯描述于U.S.3，546，008、U.S.4，340, 519、U.S.3，734，874、U.S.3，779，993和U.S.4，233，196，將其在此引入作為參考，直至披露了這些磺基聚酯的程度。有用的磺基聚酯可得自于Eastman Chemical,例如Eastman AQ29、Eastman AQ38和Eastman AQ55。這樣的合適磺基聚酯通常是預(yù)先中和的。
[0040]必須選擇穩(wěn)定聚酯(第二聚酯)的組成，使得其表現(xiàn)出與第一聚酯的良好相容性。如果相容性差，不可制得具有小粒度(通常小于約5微米的體積平均粒度直徑)和良好穩(wěn)定性的良好水性分散體。此外，得自這樣的分散體的涂層可具有差的外觀并且由于缺少相容性可能會(huì)在涂層評(píng)價(jià)測(cè)試中顯示出降低的性能。例如，如果脂族高酸聚酯(第二聚酯)用于分散芳族疏水的第一聚酯，則差的分散體將通常得到大的粒度(通常為大于5微米的體積平均粒度直徑)。評(píng)價(jià)相容性的一種方法是將第一聚酯和第二聚酯在高于它們各自熔點(diǎn)的溫度熔融混合。具有良好相容性的共混物通常得到相對(duì)透明或半透明的共混物，而不相容的共混物通常將得到不透明或渾濁的白色熔融共混物。存在其它方法來確定相容性，例如通過共混物的光學(xué)顯微鏡或透射電子顯微鏡確定形態(tài)。
[0041]在選擇的實(shí)施方式中 ，穩(wěn)定劑可以任選地包括表面活性劑?？捎玫钠渌€(wěn)定劑包括但不限于，包含12至60個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈脂肪酸、脂肪酸鹽、或脂肪酸烷基酯。在其它實(shí)施方式中，長(zhǎng)鏈脂肪酸或脂肪酸鹽可以包含12至40個(gè)碳原子。
[0042]可用于本發(fā)明實(shí)踐的另外的穩(wěn)定劑包括但不限于，陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、或非離子表面活性劑。陰離子表面活性劑的實(shí)例包括但不限于磺酸鹽、羧酸鹽、和磷酸鹽。陽離子表面活性劑的實(shí)例包括但不限于季胺。非離子表面活性劑的實(shí)例包括但不限于包含環(huán)氧乙烷的嵌段共聚物和有機(jī)硅表面活性劑。用于本發(fā)明實(shí)踐的穩(wěn)定劑可以是外部表面活性劑或內(nèi)部表面活性劑。外部表面活性劑是在分散體制備中不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)結(jié)合進(jìn)基礎(chǔ)聚合物中的表面活性劑。用于本申請(qǐng)的外部表面活性劑的實(shí)例包括但不限于十二烷基苯磺酸鹽和十二烷基磺酸鹽。內(nèi)部表面活性劑是在分散體制備中會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)結(jié)合進(jìn)基礎(chǔ)聚合物中的表面活性劑。用于本申請(qǐng)的內(nèi)部表面活性劑的實(shí)例包括2，2-二羥甲基丙酸及其鹽?？捎糜诒景l(fā)明的實(shí)踐的其它表面活性劑包括陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、或其組合。各種可商購的表面活性劑可以用于本申請(qǐng)公開的實(shí)施方式，這包括=OP-1OO (硬脂酸鈉)，0PK-1000 (硬脂酸鉀)，和0PK-181(油酸鉀)，各購自 RTD Hallstar ;UNICID350，購自 Baker Petrolite ；DISP0NIL FES 77-1S，DISPONIL TA-430, Disponil FES-32,和 Diponil FES-993,各購自 Cognis ；RH0DAPEXCO-436, S0PR0PH0R 4D384，3D-33，和 796/P，RHODACAL BX-78 和 LDS-22，RHODAFAC RE-610,和 RM-710，和 SUPRAGIL MNS/90，各購自 Rhodia ;和 TRITON QS-15, TRITON ff-30, DOffFAX2AI,DOffFAX 3B2,DOffFAX 8390,DOffFAX C6L,TRITON X-200,TRITON XN-45S，TRITON H-55，TRITON GR-5M, TRITON BG-10，和 TRITON CG-110，各購自 The Dow Chemical Company,Midland, Michigan ;和 ESPERSE 等級(jí) E-100，E-506，E-328，E-355，和 E-600，各購自 EthoxChemicals, LLC0
[0043]可使用的另外的穩(wěn)定劑是由以下組成的溶液或懸浮聚合物:烯鍵式不飽和單體例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸和它們的(C1-C3tl)酯或酰胺；丙烯酰胺/甲基丙烯酰胺和它們的N-取代的衍生物；丙烯腈；苯乙烯和取代的苯乙烯衍生物。
[0044]示例性的聚合物穩(wěn)定劑包括但不限于，兩性共聚物組合物，該共聚物包括以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物(i)5至95wt.%的一種或多種親水單體和(ii)5至95wt.%的一種或多種可共聚的烯鍵式不飽和疏水單體。這些物質(zhì)特別是當(dāng)中和時(shí)是可溶于水或可乳化的，并且可以用作膠體穩(wěn)定劑。示例性的穩(wěn)定劑例如，包括但不限于，丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸月桂酯。
[0045]適宜制備兩性共聚物組合物的代表性非離子、可溶于水的單體包括但不限于，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N, N- 二甲基丙烯酰胺，N, N- 二乙基丙烯酰胺，N-異丙基丙烯酰胺，N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基甲基乙酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮，甲基丙烯酸羥基乙酯，丙烯酸羥基乙酯，丙烯酸羥基丙酯，甲基丙烯酸羥基丙酯，叔丁基丙烯酰胺，N-羥甲基丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯，乙烯基單體如乙烯、苯乙烯、二乙烯基苯、二-異丁基乙烯、乙酸乙烯基酯和N-乙烯基吡咯烷酮，和烯丙基單體如(甲基)丙烯酸烯丙基酯。
[0046]適宜制備兩性共 聚物組合物的代表性陽離子、可溶于水的單體包括但不限于，胺官能化的單體的季銨鹽，胺官能化的單體如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N，N-二乙基丙烯酰胺，N-異丙基丙烯酰胺，N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基甲基乙酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮，叔丁基丙烯酰胺，N-羥甲基丙烯酰胺，(甲基)丙烯酸乙基酯三丁基銨(TBAEMA), DMAEMA, DMAPMAM，二烯丙基二甲基氯化銨(DADMAC)，甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨(MAPTAC)，丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨(APTAC)，N-乙烯基吡咯烷酮，乙烯基咪唑，聚季鏞.(poIyquaternium) -1 I 和聚季播,-4。
[0047]適宜制備兩性共聚物組合物的“陰離子”或“含酸單體”包括但不限于，包含羧酸基團(tuán)、膦酸基團(tuán)、次膦酸基團(tuán)、亞磺酸基團(tuán)和磺酸基團(tuán)的烯鍵式不飽和單體。適宜的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸、馬來酸、琥珀酸、衣康酸、乙烯基膦酸和乙烯基磺酸。
[0048]在可替換的實(shí)施方式中，一種或多種穩(wěn)定劑可以基于樹脂例如聚酯、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂，這些樹脂可以與丙烯酸類樹脂或丙烯酸類單體反應(yīng)形成聚酯丙烯酸酯、聚酰胺丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂丙烯酸酯。
[0049]作為穩(wěn)定劑的聚酯丙烯酸酯可以經(jīng)由可共聚的烯鍵式不飽和單體在聚酯存在下的原位聚合反應(yīng)形成。實(shí)例包括烯鍵式不飽和單官能或多官能的酸、烯鍵式不飽和單官能或多官能的酸酯、酰胺、腈以及乙烯基單體和乙烯基酯與聚酯在反應(yīng)流體存在或不存在的情況下反應(yīng)。溶劑中的聚酯丙烯酸酯可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的適當(dāng)方法干燥。
[0050]用于制備穩(wěn)定劑的適宜的環(huán)氧樹脂可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)過程通過使聚環(huán)氧化物與適宜的多親核試劑反應(yīng)獲得。適宜的環(huán)氧化物包括但不限于，縮水甘油醚、和其它包含環(huán)氧基團(tuán)的分子。適宜的多親核試劑包括但不限于，多元酚、和聚酚、聚硫醇、脂族聚醇或多元酸或多胺。示例性的適宜的環(huán)氧化物，例如，包括但不限于，每個(gè)多縮水甘油醚分子包含至少兩個(gè)縮水甘油醚基團(tuán)的縮水甘油醚(例如至少二縮水甘油醚)與多元酚中包含至少兩個(gè)羥基基團(tuán)的多元酚(如，至少二元酚或二酚)在常規(guī)催化劑的存在下在升高的溫度在溶劑存在或不存在的情況下反應(yīng)。另一類環(huán)氧樹脂可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)過程通過下述步驟獲得:使例如每個(gè)多縮水甘油醚分子包含至少兩個(gè)縮水甘油醚基團(tuán)的多縮水甘油醚(例如至少二縮水甘油醚)與每個(gè)多元酸分子包含至少兩個(gè)羧基基團(tuán)的多元酸(例如至少二元的多羧酸)在常規(guī)催化劑的存在下在升高的溫度在溶劑存在或不存在的情況下反應(yīng)。
[0051]用于制備穩(wěn)定劑的環(huán)氧丙烯酸酯可以經(jīng)由可共聚的烯鍵式不飽和單體在環(huán)氧樹脂存在下的原位聚合反應(yīng)形成。實(shí)例包括但不限于，烯鍵式不飽和單官能或多官能的酸、烯鍵式不飽和單官能或多官能的酸酯、酰胺、腈以及乙烯基單體和乙烯基酯與環(huán)氧樹脂在反應(yīng)流體存在或不存在的情況下反應(yīng)。可替換地，聚合酸官能的丙烯酸類樹脂可以與環(huán)氧樹脂在適宜催化劑的存在下反應(yīng)形成環(huán)氧丙烯酸酯。溶劑中的環(huán)氧丙烯酸酯可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的適當(dāng)方法干燥。在一種實(shí)施方式中，表面活性劑可以包含酸官能化的聚酯和環(huán)氧樹脂的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0052]在一種實(shí)施方式中，包含第二聚酯的穩(wěn)定劑是來自基于PET的聚酯的酸官能化的低聚物。
[0053]中和劑
[0054]穩(wěn)定劑可以用中和劑部分或完全中和。在某些實(shí)施方式中，以摩爾計(jì)，穩(wěn)定劑(即第二聚酯)的中和可以為50至250% ;或在可替換`的實(shí)施方式中，以摩爾計(jì)，穩(wěn)定劑中和可以為50至200% ;或在可替換的實(shí)施方式中，以摩爾計(jì)，穩(wěn)定劑中和可以為50至150% ;或在可替換的實(shí)施方式中，以摩爾計(jì)，穩(wěn)定劑中和可以為50至120%。例如，中和劑可以是堿，如氫氧化銨、氫氧化鈉、或氫氧化鉀。例如，其它中和劑可以包括氫氧化鋰或氫氧化鈉。在另一種可替換的實(shí)施方式中，中和劑可以，例如，是碳酸鹽。在另一種可替換的實(shí)施方式中，中和劑可以，例如，是任何胺，如單乙醇胺、或2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)。用于本申請(qǐng)公開的實(shí)施方式的胺可以包括二乙醇胺，三乙醇胺，和TRIS ΑΜΙΝ0?(各購自Angus)，NEUTR0L?TE (購自BASF)，以及三異丙醇胺，二異丙醇胺，和N，N- 二甲基乙醇胺(各購自TheDow Chemical Company, Midland, Ml)。其它有用的胺可以包括氨，單甲胺，二甲胺，三甲胺，單乙胺，二乙胺，三乙胺，單正丙胺，丁胺，二丁胺，三丁胺，二甲基芐胺，二甲基正丙胺，N-甲醇胺，N-氨基乙基乙醇胺，N-甲基二乙醇胺，單異丙醇胺，N，N-二甲基丙醇胺，2-氨基-2-甲基-1-丙醇，1，2-二氨基丙烷，三(羥基甲基)-氨基甲烷，乙二胺N，N，N' N'-四(2-羥基丙基)乙二胺，N，N，N’，N’四甲基丙二胺，3-甲氧基丙胺，亞氨基二-丙胺等。在一些實(shí)施方式中，可以使用胺的混合物或胺和其它表面活性劑的混合物。在一種實(shí)施方式中，中和劑可以是聚合胺，例如二亞乙基三胺。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將知道，對(duì)適當(dāng)?shù)闹泻蛣┑倪x擇取決于所配制的特定組合物，并且知道這樣的選擇是在本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知識(shí)范圍之內(nèi)的。在一種實(shí)施方式中，沸點(diǎn)低于250°C的胺可以用作中和劑。
[0055]流體介質(zhì)[0056]含水分散體還包含流體介質(zhì)。流體介質(zhì)可以是任何介質(zhì)；例如,流體介質(zhì)可以是水。含水分散體包含15至90體積％的水,基于分散體的重量；例如，分散體包含20至85重量％的水,基于分散體的重量；或在可替換的實(shí)施方式中包含30至75重量％的水，基于分散體的重量；或在可替換的實(shí)施方式中包含40至75重量％的水，基于分散體的重量；或在可替換的實(shí)施方式中包含40至65重量％的水，基于分散體的重量?？梢詢?yōu)選地控制分散體的水含量，由此固含量(一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂連同包含第二聚酯的穩(wěn)定劑)為10至85重量％，基于分散體的重量。例如，分散體包含20至70重量％的固含量(一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂連同包含第二聚酯的穩(wěn)定劑)，基于分散體的重量；或在可替換的實(shí)施方式中，包含25至70重量％的固含量(一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂連同包含第二聚酯的穩(wěn)定劑)，基于分散體的重量；或在可替換的實(shí)施方式中，包含35至70重量％的固含量(一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂連同包含第二聚酯的穩(wěn)定劑)，基于分散體的重量；或在可替換的實(shí)施方式中，包含35至65重量％的固含量(一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂連同包含第二聚酯的穩(wěn)定劑)，基于分散體的重量；或在可替換的實(shí)施方式中，包含40至70重量％的固含量(一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂連同包含第二聚酯的穩(wěn)定劑)，基于分散體的重量；或在可替換的實(shí)施方式中，包含40至65重量％的固含量(一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂連同包含第二聚酯的穩(wěn)定劑)，基于分散體的重量；或在可替換的實(shí)施方式中，包含45至65重量％的固含量(一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂連同包含第二聚酯的穩(wěn)定劑)，基于分散體的重量；或在可替換的實(shí)施方式中，包含50至70重量％的固含量(一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂連同包含第二聚酯的穩(wěn)定劑)，基于分散體的重量。
[0057]流體介質(zhì)可以任選地包含一種或多種適宜的溶劑。例如，一種或多種任選的溶劑包括但不限于，例如二醇，二醇醚，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯，醇，酮，二醇醚酯，礦物精油，芳族溶劑和/或酯等；任選的一種或多種分散劑，例如氨基醇和/或多羧酸酯。
[0058]另外的組分
[0059]本發(fā)明的含水分散體 可以任選地與以下物質(zhì)共混:一種或多種粘合劑組合物，例如丙烯酸類膠乳，乙烯基丙烯酸類膠乳，苯乙烯丙烯酸類膠乳，乙酸乙烯基酯乙烯膠乳，環(huán)氧分散體，聚氨酯分散體，醇酸樹脂分散體，聚烯烴分散體，及其組合；任選的一種或多種填料；任選的一種或多種添加劑，例如催化齊?、潤(rùn)濕劑、消泡齊?、流動(dòng)齊?、脫模齊?、增滑齊?、抗粘連劑、掩飾硫著色的添加劑、顏料潤(rùn)濕/分散劑、抗沉淀劑、υν穩(wěn)定劑、粘合促進(jìn)劑；任選的一種或多種潤(rùn)滑劑如脂肪酸酯蠟、基于硅的蠟、基于氟的蠟、聚乙烯或任何其它類似的聚烯烴蠟、巴西棕櫚蠟、羊毛脂蠟等；任選的一種或多種腐蝕抑制劑如鋁、和鋅；任選的一種或多種顏料，例如二氧化鈦、硫酸鋇、云母、碳酸鈣、二氧化硅、氧化鋅、磨碎玻璃、三水合鋁、滑石、三氧化銻、飛灰、和粘土等；任選的一種或多種助溶劑，例如二醇、二醇醚、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯、醇、礦物油精、芳族溶劑和苯甲酸酯等；任選的一種或多種分散劑，例如氨基醇、和多羧酸酯；任選的一種或多種表面活性劑；任選的一種或多種防腐劑，例如生物滅殺劑、防霉齊?、殺真菌齊?、除海藻齊?、及其組合；任選的一種或多種增稠劑，例如基于纖維素類的增稠劑，例如羥基乙基纖維素、疏水改性的堿溶性乳液(HASE增稠劑，例如UCAR P0LYPH0BE TR-116)和疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯增稠劑(HEUR);或任選的一種或多種另外的中和劑，例如氫氧化物、胺、氨、和碳酸鹽；任選的一種或多種溶劑或聚結(jié)劑。
[0060]而且，含水分散體可以與一種或多種分散體、乳液、懸浮液、膠體懸浮液等共混。
[0061]例如本發(fā)明的含水分散體可以與聚氨酯分散體，醇酸樹脂分散體，環(huán)氧分散體，聚烯烴分散體，乙酸乙烯基酯乳液、丙烯酸類分散體、乙酸乙烯酯乙烯乳液等共混。添加本申請(qǐng)所述的另外的組分可以作為制備分散體的方法的一部分實(shí)現(xiàn)，即，在制備含水分散體時(shí)添加另外的組分；或在可替換的實(shí)施方式中，可以在含水分散體制備之后添加另外的組分，即，在制備分散體之后將另外的組分添加到含水分散體；或在可替換的實(shí)施方式中，其組合，即，可以在制備分散體的過程中添加另外的組分并且另外也在分散體制備之后添加這些另外的組分。
_2] 交聯(lián)劑
[0063]含水分散體還可以任選地包含至少一種或多種交聯(lián)劑以促進(jìn)交聯(lián)和/或任選的一種或多種催化劑以增加交聯(lián)的速率。這樣的交聯(lián)劑通常是已知的，對(duì)適當(dāng)?shù)拇呋瘎┑倪x擇通常取決于對(duì)交聯(lián)劑的選擇和對(duì)其它因素例如這種交聯(lián)的條件的選擇。這樣的催化劑包括但不限于，根據(jù)交聯(lián)劑的類型-強(qiáng)酸，弱酸或包含金屬的化合物，例如十二烷基苯
磺酸，對(duì)甲苯磺酸，二 -壬基萘二磺酸，甲烷磺酸，磷酸或弱酸例如銨鹽或,備鹽或錫，鉍，鋯
或鋁螯合化合物。示例性的催化劑包括但不限于NA⑶RE?，K-Kure?和K-Kat?，購自KingIndustries,CYCAT?,購自 Cytec Industries,和 /或FASCAT?,購自 Arkema Inc。本發(fā)明的含水分散體包含0.5至50重量％的一種或多種交聯(lián)劑，基于分散體固含量的總重量。本申請(qǐng)包括并公開了 0.5至50wt%的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍；例如，重量百分比可以為0.5wt%、lwt%>3wt%>5wt%> 10wt%> 15wt%> 或 20wt% 的下限值至 10wt%、12wt%、15wt%、18wt%、20wt%、25wt%、30wt%、35wt%、40 wt%、45wt%、或50wt%的上限值。例如，分散體可以包含I至18 ;或在可替換的實(shí)施方式中，包含I至15 ;或在可替換的實(shí)施方式中，包含I至12 ;或在可替換的實(shí)施方式中，包含I至10 ;或在可替換的實(shí)施方式中，包含I至20 ;或在可替換的實(shí)施方式中，包含I至30 ;或在可替換的實(shí)施方式中，包含I至40 ;或在可替換的實(shí)施方式中，包含I至45;或在可替換的實(shí)施方式中，包含I至50重量％的一種或多種交聯(lián)劑，基于分散體固含量的總重量。在選擇的實(shí)施方式中，交聯(lián)劑可以，例如，是酚醛樹脂，氨基-甲醛樹脂，包括但不限于脲-甲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、苯并胍胺甲醛樹脂，酐樹脂，含環(huán)氧基團(tuán)的樹脂，例如環(huán)氧樹脂、含環(huán)氧基團(tuán)的聚酯或丙烯酸類樹脂和封閉或未封閉的異氰酸酯樹脂，以及其兩種或更多種的組合，條件是這些交聯(lián)劑的組合是相容的。
[0064]交聯(lián)劑可以是下述化合物，該化合物與分散體配制物中包含的反應(yīng)性官能團(tuán)反應(yīng)；從而促進(jìn)它們的交聯(lián)。這樣的官能團(tuán)可以同時(shí)存在于一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂以及包含第二聚酯的穩(wěn)定劑中。
[0065]例如，反應(yīng)性官能團(tuán)包括但不限于，游離形式或中和形式的酸基團(tuán)例如羧酸基團(tuán)，或具有由另一種組分提供的另一種活性氫的任何官能團(tuán)如醇基團(tuán)、氨基基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)等。
[0066]交聯(lián)劑中可交聯(lián)的官能團(tuán)是能夠與第一聚酯或包含第二聚酯的穩(wěn)定劑的反應(yīng)性
官能團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)。例如，碳二酰亞胺基團(tuán)、*纖唑啉基團(tuán)、異氰酸酯基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)、羥甲基基團(tuán)、醛基團(tuán)、酸酐基團(tuán)、羥基基團(tuán)、吖丙啶基基團(tuán)或硅烷基團(tuán)可以用于交聯(lián)劑。[0067]使酸官能團(tuán)交聯(lián)的另一種可能性是通過使用多價(jià)金屬離子通過前述酸基團(tuán)與含多價(jià)金屬離子的物質(zhì)例如氧化鋅的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)的。
[0068]羧酸也可以在與多官能的烯屬不飽和物質(zhì)在強(qiáng)酸催化下的反應(yīng)中交聯(lián)。多官能的碳酸鹽也可以與羧酸反應(yīng)從而得到酯連接基并釋放二氧化碳。
[0069]在可替換的實(shí)施方式中，交聯(lián)可以經(jīng)通過添加過氧化物或經(jīng)過輻射如電子束引發(fā)的自由基交聯(lián)而完成。
[0070]一個(gè)或多個(gè)可交聯(lián)的官能團(tuán)可以存在于交聯(lián)劑中。在可替換的實(shí)施方式中，兩個(gè)或更多個(gè)可交聯(lián)的官能團(tuán)可以存在于單個(gè)分子中。
[0071]具有上述可交聯(lián)的官能團(tuán)的交聯(lián)劑可以是在水中分散的或可在水中分散的或可溶于水的物質(zhì)。在一種實(shí)施方式中，示例性的交聯(lián)劑包括但不限于，含水的單體或聚合物
質(zhì)，該物質(zhì)每分子包含兩個(gè)或更多個(gè)唑啉基團(tuán)、碳二酰亞胺基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)、異氰酸酯基
團(tuán)、羥甲基基團(tuán)等或這些基團(tuán)中的幾種。[0072]示例性的喝唑啉交聯(lián)劑是在其分子中具有兩個(gè)或更多個(gè)喝.唑啉基團(tuán)的水性聚合物，該物質(zhì)可以通過使含唑啉基團(tuán)的單體和按照需要的烯鍵式不飽和單體聚合而獲得?？商鎿Q地，》f唑啉交聯(lián)劑也可以通過腈基團(tuán)和氨基乙醇基團(tuán)之間的反應(yīng)、羥基烷基酰胺基團(tuán)的脫水反應(yīng)等獲得。
[0073]具有兩個(gè)或更多個(gè)碳二酰亞胺基團(tuán)的交聯(lián)劑可以由二異氰酸酯化合物通過二異氰酸酯化合物的縮合反應(yīng)以及脫羧反應(yīng)制得。二異氰酸酯化合物的實(shí)例包括但不限于，1，5_萘二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4- 二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4，4’ - 二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、和四甲基二甲苯二異氰酸酯等。這些化合物也可以作為混合物使用。
[0074]可以加入單官能的異氰酸酯以控制樹脂分子的鏈長(zhǎng)度，例如可以使用苯基異氰酸酯、甲苯基異氰酸酯、環(huán)己基異氰酸酯、二甲基苯基異氰酸酯、丁基異氰酸酯、和萘基異氰酸酯。
[0075]二異氰酸酯物質(zhì)可以部分地與具有羥基基團(tuán)、亞氨基基團(tuán)、氨基基團(tuán)、羧基基團(tuán)、巰基基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)等的脂族化合物、脂環(huán)族化合物、或芳族化合物反應(yīng)。
[0076]在二異氰酸酯化合物的縮合反應(yīng)以及脫羧反應(yīng)中，可以使用碳二酰亞胺催化劑?？捎米鬟@樣的催化劑的是，例如，磷雜環(huán)戍烯氧化物(phospholene oxides),例如1-苯基_2_憐雜環(huán)戍稀-1-氧化物、3_甲基-2-憐雜環(huán)戍稀-1-氧化物、1_乙基-2-憐雜環(huán)戍烯-1-氧化物、及其3-磷雜環(huán)戊烯異構(gòu)體。
[0077]為將含碳二酰亞胺基團(tuán)的聚合物轉(zhuǎn)化為水性聚合物，將親水鏈段結(jié)合到含碳二酰亞胺基團(tuán)的聚合物的分子結(jié)構(gòu)中。例如，含碳二酰亞胺基團(tuán)的水性聚合物可以通過提供包含可與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)的親水鏈段而獲得?？捎米饔H水鏈段的是:二烷基氨基烷基胺的季銨鹽(如，2-二甲基氨基乙醇的季銨鹽)；二烷基氨基烷基胺(如，3-二甲基氨基-正丙胺)的季銨鹽；具有至少一個(gè)反應(yīng)性羥基基團(tuán)的烷基磺酸鹽(如，羥基丙烷磺酸鈉)；聚環(huán)氧乙烷或末端封端有烷氧基基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷的混合物(如，聚環(huán)氧乙烷，其末端位置封端有甲氧基基團(tuán)或乙氧基基團(tuán))。
[0078]作為包含環(huán)氧基團(tuán)的水性交聯(lián)劑，其實(shí)例包括山梨糖醇多縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、聚甘油多縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、聚(乙二醇)二縮水甘油醚、聚(丙二醇)二縮水甘油醚、苯酚環(huán)氧乙烷縮水甘油醚、和月桂醇環(huán)氧乙烷縮水甘油醚等。除了上述之外，作為實(shí)例而提及的是:可溶于水的環(huán)氧樹脂，其通過使羧基化合物(通過聚氧化乙烯多元醇化合物和酸酐化合物之間的反應(yīng)獲得)和在其分子內(nèi)具有兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧樹脂反應(yīng)獲得；和可以自乳化的環(huán)氧樹脂組合物，其通過將可溶于水的環(huán)氧樹脂和在其分子內(nèi)具有兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧樹脂混合獲得。這樣的樹脂可以例如以商業(yè)名稱 XZ 92533.00, XZ 92598.00 和 XZ 92446.00 購自 The Dow ChemicalCompany, Midland, MI。酐化合物的實(shí)例包括但不特定地限于,優(yōu)選為芳族酐如鄰苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐、和均苯四甲酸酐；和環(huán)狀脂族酐，例如馬來酸酐、琥珀酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、鏈烯基琥珀酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、和甲基六氫鄰苯二甲酸酐。對(duì)于在其分子內(nèi)具有兩個(gè)或更多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧樹脂沒有限制，因此環(huán)氧官能度大于或等于2的所有已知的環(huán)氧樹脂都可以使用。實(shí)例是由表氯醇和多羥基化合物獲得的多縮水甘油醚，例如苯酚線型酚醛清漆、和甲酚線型酚醛清漆雙酚A、雙酚F、雙酚S、間苯二酚、對(duì)苯二酚或鄰苯二酚；環(huán)氧烷烴-加成的雙酚A ;多元醇，例如聚丙二醇、1，6-己二醇、三羥甲基丙烷、甘油，環(huán)己烷二甲醇；和多羧酸例如己二酸、鄰苯二甲酸、二聚酸等的多縮水甘油酯和多縮水甘油胺。
[0079]包含異氰酸酯基團(tuán)的水性交聯(lián)劑是，例如:多異氰酸酯，主要包含選自下列中的至少一種:含異氰脲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯、含脲二酮(urethodione)基團(tuán)的多異氰酸酯，含脲二酮基團(tuán)/異氰脲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，含脲基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，含縮二脲基團(tuán)的多異氰酸酯，含碳二酰亞胺基團(tuán)的多異氰酸酯，和含脲二酮基團(tuán)的多異氰酸酯，其各自包含1，6-六亞甲基二異氰酸酯和/或異佛爾酮二異氰酸酯作為原料；和可自乳化的多異氰酸酯，其通過使具有至少一個(gè)活性氫基團(tuán)(可以與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng))的親水表面活性劑或包含至少三個(gè)聚-環(huán)氧乙烷單元的聚乙烯醚醇與脂肪酸酯反應(yīng)獲得，其中脂肪酸和作為原料的含羥基化合物的碳原子數(shù)目的總和為8或更多，并且其具有至少一個(gè)可以與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的活性氫基團(tuán)。除了上述之外，可以提及的是通過1，6-六亞甲基二異氰酸酯和/或異佛爾酮二異氰酸酯和含活性氫基團(tuán)的化合物之間的反應(yīng)獲得的含氨基甲酸酯基團(tuán)的多異氰酸酯，或通過這些二異氰酸酯化合物的脲基甲酸酯化反應(yīng)、碳二酰亞胺化反應(yīng)、脲二酮化反應(yīng)、和縮二脲化反應(yīng)獲得的多異氰酸酯。
[0080]含醛的適宜的交聯(lián)劑的實(shí)例是分散在水中的或可分散在水中的或可溶于水的酚醛樹脂、氨基甲醛樹脂或其組合。
[0081]酚醛交聯(lián)劑包括但不限于，醛與酚的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選的醛非限制性地包括甲醛和乙醛?？梢允褂枚喾N酚類，其例如但不限于苯酚、甲酚、對(duì)-苯基苯酚、對(duì)-叔丁基苯酚、對(duì)-叔戊基苯酚、環(huán)戊基苯酚、甲酚酸、雙酚-A、雙酚-F等及其組合。酸官能的酚也可以用于制備酚醛樹脂。交聯(lián)劑可以是未醚化的或與醇或多元醇醚化的。這些酚醛樹脂可以是溶于水的或可在水中自乳化的或可以通過使用膠體穩(wěn)定劑例如聚乙烯醇來穩(wěn)定化。
[0082]氨基甲醛交聯(lián)劑包括但不限于，醛與含氨基或酰胺基基團(tuán)的分子的反應(yīng)產(chǎn)物。示例性的醛包括但不限于，甲醛和乙醛?？梢允褂枚喾N含氨基或酰胺基基團(tuán)的分子，例如但不限于脲、三聚氰胺、苯并胍胺、乙酰胍胺、甘脲等。適宜的氨基交聯(lián)樹脂包括三聚氰胺-甲醛樹脂、脲-甲醛樹脂、苯并胍胺-甲醛樹脂、乙酰胍胺-甲醛樹脂、甘脲-甲醛樹脂。氨基甲醛樹脂的羥甲基基團(tuán)也可以用單羥基脂族醇(如甲醇和/或正丁醇)中的至少一種部分或完全醚化。這些氨基甲醛樹脂可以是溶于水的或可在水中自乳化的或可以通過使用膠體穩(wěn)定劑例如聚乙烯醇來穩(wěn)定化，所述膠體穩(wěn)定劑可以用于使氨基甲醛分散體穩(wěn)定。
[0083]可溶于水或可在水中分散并且可針對(duì)本發(fā)明目的使用的可商購的氨基-甲醛樹脂包括 Cymel?30U Cymel?303、Cymel?370、和 Cymel?373(全部為 Cytec SurfaceSpecialties,Brussels,Belgium的產(chǎn)品)。用于與氨基化合物反應(yīng)形成樹脂質(zhì)物質(zhì)的其它醛是巴豆醛，丙烯醛，或產(chǎn)生醛的化合物如六亞甲基-四胺、三聚乙醛等。
[0084]羧酸基團(tuán)的另一類交聯(lián)劑是可溶于水的羥基烷基酰胺交聯(lián)劑，例如二(N，N’ - 二羥基乙基)己二酰胺等。這樣的化合物可以商業(yè)名稱PRMID?交聯(lián)劑樹脂商購自瑞士的EMS-PRMID，例如 PRMIDtmXL-522、PRMID?SF-4510 和 PR頂ID?QM-1260。
[0085]作為含水分散體配制工藝的一部分，可以將一種或多種交聯(lián)劑添加到含水分散體中；或在可替換的實(shí)施方式中，可以在分散體配制工藝之后，將一種或多種交聯(lián)劑添加到含水分散體中。
[0086]在一種實(shí)施方式中，根據(jù)包含在涂布的容器內(nèi)的食品或飲料的類型、和根據(jù)所需的涂層性質(zhì)，可能有利的是將幾種交聯(lián)劑混合或者一些交聯(lián)劑可能比另一些交聯(lián)劑更適合。一些交聯(lián)劑可能不適用于所有的應(yīng)用。一些交聯(lián)劑可能需要針對(duì)適當(dāng)?shù)墓袒砑哟呋瘎?br> [0087]與不包含交聯(lián)劑的等同配制物相比，交聯(lián)劑將有助于構(gòu)建熱固性網(wǎng)絡(luò)體系，這可以通過較高的MEK雙摩擦(Dou ble Rubs)值說明。
[0088]形成分散體
[0089]含水分散體可以通過任何數(shù)目的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法形成。分散設(shè)備可以間歇、半間歇、或連續(xù)的模式操作?；旌蠙C(jī)的實(shí)例包括轉(zhuǎn)子-定子、微型流化器、高壓均化器、超聲裝置、碰撞射流裝置、Cowles?葉片、行星式混合機(jī)、和熔融捏合裝置例如擠出機(jī)。
[0090]在一種實(shí)施方式中，將一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、一種或多種包含第二聚酯的穩(wěn)定劑與水和任選的一種或多種中和劑(例如氨、氫氧化鉀、胺、或其中兩種或更多種的組合)在擠出機(jī)中熔融捏合從而形成分散體。在另一種實(shí)施方式中，將一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、一種或多種包含第二聚酯的穩(wěn)定劑混配，然后在擠出機(jī)中在水、和任選的一種或多種中和劑的存在下熔融捏合,從而形成分散體。在一些實(shí)施方式中，首先將分散體稀釋至包含I至20重量％(如，I至5重量％或I至3重量％)的水，然后進(jìn)一步稀釋至包含15至90重量％的水，基于分散體的重量。在一種實(shí)施方式中，進(jìn)一步的稀釋可以經(jīng)溶劑完成。在一種實(shí)施方式中，分散體不含任何溶劑。
[0091]可以使用任何本領(lǐng)域已知的熔融捏合方法。在一些實(shí)施方式中，使用捏合機(jī)、
BANBURY?混合機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、 或多螺桿擠出機(jī)例如雙螺桿擠出機(jī)、與轉(zhuǎn)子定子聯(lián)
用的熔體泵。制備根據(jù)本發(fā)明的分散體的方法沒有特別限制。例如，在某些實(shí)施方式中，擠出機(jī)例如雙螺桿擠出機(jī)，與背壓式調(diào)節(jié)器、熔體泵、或齒輪泵聯(lián)用。示例性的實(shí)施方式也提供堿容器和原始水容器，所述兩者各自包括泵。所需量的堿和原始水分別由堿容器和原始水容器提供?？梢允褂萌魏芜m宜的泵，但是在一些實(shí)施方式中使用在240巴的壓力流量為約150cc/min的泵，從而將堿和原始水提供至擠出機(jī)。在其它實(shí)施方式中，液體注射泵在200巴提供300cc/min的流量或在133巴提供600cc/min的流量。在一些實(shí)施方式中，在預(yù)熱器中預(yù)加熱堿和原始水。
[0092]—種或多種例如呈粒料、粉末、或片材形式的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂從進(jìn)料器進(jìn)料到擠出機(jī)的入口，其中樹脂在該擠出機(jī)中熔融或混配。一種或多種另外的組分可以任選地與一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂同時(shí)經(jīng)進(jìn)料器進(jìn)料到擠出機(jī)中；或在可替換的實(shí)施方式中，一種或多種另外的組分可以混配進(jìn)一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹月旨，然后經(jīng)進(jìn)料器進(jìn)料到擠出機(jī)中。在可替換的實(shí)施方式中，可以任選地進(jìn)一步將一種或多種另外的組分經(jīng)乳化區(qū)之前的入口計(jì)量到包含一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂的熔融混配物中。在一些實(shí)施方式中，包含第二聚酯的穩(wěn)定劑通過并且與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯一起添加到一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂中，而在其它實(shí)施方式中，將包含第二聚酯的穩(wěn)定劑單獨(dú)供入到雙螺桿擠出機(jī)中。然后將樹脂熔體從擠出機(jī)的混合和傳送區(qū)域遞送至擠出機(jī)的乳化區(qū)域，在乳化區(qū)域通過入口添加來自水和堿容器的初始量的水和堿。在一些實(shí)施方式中，可以向該水流中額外地或者排他地添加包含第二聚酯的穩(wěn)定劑。在一些實(shí)施方式中，可以在擠出機(jī)的稀釋和冷卻區(qū)域中經(jīng)水入口添加來自水容器的另外的稀釋水。通常，在冷卻區(qū)域中將分散體稀釋至含有至少30wt%的水。而且，可以將稀釋的混合物稀釋任何次，直至達(dá)到所需的稀釋水平。在一些實(shí)施方式中，通過使用適當(dāng)?shù)臒峤粨Q器在離開擠出機(jī)之后進(jìn)一步冷卻分散體。在其它實(shí)施方式中，在熔體已經(jīng)從擠出機(jī)離開之后，不將水添加到雙螺桿擠出機(jī)中，而是將水添加到包含樹脂熔體的流中。以此種方式，消除了擠出機(jī)中積累的蒸汽壓，并且分散體在二級(jí)混合裝置例如轉(zhuǎn)子定子混合機(jī)中形成。
[0093]在另一種實(shí)施方式中，含水分散體可以在不使用熔融捏合擠出機(jī)的情況下在連續(xù)高剪切混合機(jī)中形成。在該實(shí)施方式中，將包含一種或多種液體或熔融聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的第一流從適宜的液體泵例如注射泵、齒輪泵、或螺桿泵(progressive cavity pump)提供到連續(xù)高剪切混合機(jī)中。第一流流動(dòng)通過第一管道并且連續(xù)地與流動(dòng)通過第二管道的第二流(其包含連續(xù)水相)合并。第一和第二流在包含第二聚酯的穩(wěn)定劑與任選的中和劑的存在下合并進(jìn)分散機(jī)中。這些試劑可以添加到第一流或第二流中，或者作為單獨(dú)的流。包含水的第三流可以在分散機(jī)的下 游添加?？梢哉{(diào)節(jié)各流的流動(dòng)速率，從而得到具有所需含量聚合物相和百分比固含量的分散體。分散機(jī)可以是多種連續(xù)內(nèi)嵌混合機(jī)中的任一種，所述混合機(jī)例如IKA高剪切混合機(jī)、Oakes轉(zhuǎn)子定子混合機(jī)、Ross混合機(jī)、Silverson混合機(jī)、或離心泵。分散機(jī)的rpm設(shè)定值可以用于幫助控制在分散體中的分散的疏水相的粒度?？梢约訜嵩撓到y(tǒng)從而在適合泵送的粘度得到聚合物和中和劑組分。蒸汽形成通過使用接近工藝出口的背壓調(diào)節(jié)器、齒輪泵、計(jì)量泵、或其它適宜的裝置控制壓力而減少。在一些實(shí)施方式中，通過使用適當(dāng)?shù)臒峤粨Q器在離開分散機(jī)之后進(jìn)一步冷卻分散體。
[0094]在另一種實(shí)施方式中，含水分散體可以在間歇或半間歇高剪切混合機(jī)中形成，其中混合機(jī)可以，例如置于加壓釜內(nèi)部從而例如減少蒸汽形成。在加工過程中從釜中移除全部或至少一部分分散體，并任選地通過使用適當(dāng)?shù)臒峤粨Q器而冷卻。
[0095]在制備含水分散體的過程中，可以將以下物質(zhì)添加到含水分散體制劑中:任選的一種或多種填料；任選的一種或多種添加劑，例如催化劑、潤(rùn)濕劑、消泡劑、流動(dòng)劑、脫模劑、增滑劑、抗粘連劑、掩飾硫著色的添加劑、顏料潤(rùn)濕/分散劑、抗沉淀劑、UV穩(wěn)定劑、粘合促進(jìn)劑；任選的一種或多種潤(rùn)滑劑如脂肪酸酯蠟、基于硅的蠟、基于氟的蠟、聚乙烯或任何其它類似的聚烯烴蠟、巴西棕櫚蠟、羊毛脂蠟等；任選的一種或多種腐蝕抑制劑如鋁、和鋅；任選的一種或多種顏料，例如二氧化鈦、云母、碳酸鈣、硫酸鋇、二氧化硅、氧化鋅、磨碎玻璃、三水合鋁、滑石、三氧化銻、飛灰、和粘土等；任選的一種或多種染料；任選的一種或多種助溶劑，例如二醇、二醇醚、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇單異丁酸酯、醇、礦物油精、和苯甲酸酯等；任選的一種或多種分散劑，例如氨基醇、和多羧酸酯；任選的一種或多種表面活性劑；任選的一種或多種消泡劑；任選的一種或多種防腐劑，例如生物滅殺劑、防霉劑、殺真菌劑、除海藻劑、及其組合；任選的一種或多種增稠劑，例如基于纖維素類的增稠劑，例如羥基乙基纖維素、疏水改性的堿溶性乳液(HASE增稠劑，例如UCAR POLYPHOBE TR-116)和疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯增稠劑(HEUR)；或任選的一種或多種另外的中和劑，例如氫氧化物、胺、氨、和碳酸鹽；或在可替換的實(shí)施方式中，可以在分散體配制工藝之后將這些物質(zhì)添加到分散體中。
[0096]在制備含水分散體的過程中，也可以將一種或多種交聯(lián)劑添加到含水分散體制劑中；或在可替換的實(shí)施方式中，可以在分散體配制工藝之后添加到分散體中。
[0097]任選地在一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂的分散過程中，另一種聚合物分散體或乳液可以用作分散體的水相的一部分。實(shí)例包括但不限于，包含丙烯酸類樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯、聚氨酯、聚烯烴、聚酰胺、醇酸樹脂等的分散體、乳液、懸浮液、膠體懸浮液。
[0098]在一種實(shí)施方式中，制備本發(fā)明含水分散體的方法包括以下步驟:(I)選擇一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂；(2)選擇包含至少一種酸值等于或大于15、例如大于20的第二聚酯的一種或多種穩(wěn)定劑；(3)選擇一種或多種中和劑；(4)在水和一種或多種中和劑的存在下將所述一種或多種第一聚酯、一種或多種穩(wěn)定劑熔融共混；(4)從而制備固含量為10至74%的含水分散體，基于所述分散體的總重量。
[0099]涂料應(yīng)用和形成涂布的容器或閉合裝置[0100]含水分散體和/或源于它的涂料組合物可以用在任何適當(dāng)?shù)幕纳?，所述基材包括但不限于金屬，木材，塑料，皮革，玻璃，混凝土等。在一種實(shí)施方式中，可以使用含水分散體和/或源于它的涂料。在一種實(shí)施方式中，含水分散體和/或源于它的涂料可以用于，例如，容器，例如罐、涂層應(yīng)用、或閉合裝置涂層應(yīng)用。這種涂布的容器裝置包括但不限于，罐例如飲料罐、食品罐；氣溶膠容器例如用于非食品產(chǎn)品的那些，例如發(fā)膠、染發(fā)劑、或顏色噴漆；圓桶；小桶；提桶；裝飾te;敞開盤狀物；管子，瓶，整體汽缸座等。涂布制品例如閉合裝置包括但不限于，帽，蓋如酸奶酪和黃油容器的基于薄鋁箔的蓋，或冠形塞子；玻璃瓶和瓶子的閉合裝置例如滾搽式閉合裝置，真空閉合裝置，防盜閉合裝置，罐閉合裝置的易剝落蓋，以及罐的易開端和常規(guī)端。罐可以是2部件罐或3部件罐。飲料罐包括但不限于，啤酒罐、碳酸軟飲料罐、能量飲料罐、動(dòng)力飲料罐、水罐、果汁罐、茶罐、咖啡罐、牛奶罐等。食品罐包括但不限于，蔬菜罐、水果罐、肉罐、湯罐、即食膳食罐、魚罐、食用油罐、沙司罐等。這樣的罐可以具有任何形狀；例如，這樣的罐可以具有圓柱形狀、立方體形狀、球形、半球性、瓶狀、伸長(zhǎng)的立方體形狀、淺的或高的形狀、圓的或矩形的形狀或任何其它適宜的形狀。根據(jù)本發(fā)明的涂布的在制品例如容器裝置可以經(jīng)任何常規(guī)的方法形成。例如，涂布的容器裝置可以經(jīng)沖壓、拉制、重拉制、壁熨燙、壓彎、壓突緣、壓紋、凹陷(embossing)、翻邊、切槽、頸縮(necking)、拉伸、吹制-拉伸和任何其它適宜的常規(guī)方法成型。這樣的方法通常是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所知的。含水分散體和/或源于它的涂料組合物可以，例如，施涂于基材例如金屬片或金屬箔，然后可以使涂布的基材形成為涂布的容器裝置或涂布的閉合裝置。在可替換的實(shí)施方式中，基材可以形成為容器裝置或閉合裝置，然后使容器裝置或閉合裝置涂布有一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物以形成涂布的容器裝置或涂布的閉合裝置。涂層可以經(jīng)任何方法施涂；例如，經(jīng)輥涂、噴涂、粉末涂布、浸涂、電鍍涂布、印刷、洗涂、流涂、簾涂施涂。
[0101]基材包括一種或多種金屬，該金屬包括但不限于鋁和鋁合金、電解鍍錫冷軋低碳軟鋼(“ETP”)、電解鉻/氧化鉻涂布的冷軋低碳軟鋼(ECCS)、和任何其它預(yù)處理的鋼；或一種或多種聚合物，例如一種或多種聚烯烴，例如聚乙烯和/或聚丙烯。預(yù)處理可以包括但不限于，用磷酸、磷酸鋯、磷酸鉻等以及硅烷的處理，這針對(duì)例如初步防腐蝕保護(hù)和改善粘合性的原因?；目梢园ㄆ摹钗锘蚓聿??；目梢园ㄒ粋€(gè)或多個(gè)層，并且各層的厚度可以為0.01 μ m至2mm ;例如，為0.01 μ m至1.5mm ;或在可替換的實(shí)施方式中，為0.01 μ m至Imm ;或在可替換的實(shí)施方式中，為0.01 μ m至0.5mm ;或在可替換的實(shí)施方式中，為0.01 μ m至0.2mm ;或在可替換的實(shí)施方式中，為0.01 μ m至0.1mm ;或在可替換的實(shí)施方式中，為0.Ο?μπι至100 μ m ;或在可替換的實(shí)施方式中，為0.01 μ m至50 μ m ;或在可替換的實(shí)施方式中，為Iym至50μηι ;或在可替換的實(shí)施方式中，為I μ m至15 μ m。基材可以預(yù)涂布有一種或多種預(yù)涂布組合物。這種預(yù)涂布組合物可以任選地進(jìn)一步包括但不限于，一種或多種樹脂粘合劑、一種或多種樹脂交聯(lián)劑、一種或多種溶劑、一種或多種添加劑、和一種或多種顏料。示例性的樹脂粘合劑包括但不限于，環(huán)氧樹脂、聚酯、包含有機(jī)溶膠/乙烯基物質(zhì)的聚氯乙烯、酚類樹脂、醇酸樹脂、油性樹脂、丙烯酸類樹脂等。示例性的交聯(lián)劑包括但不限于，酚醛樹脂；氨基-甲醛樹脂，包括但不限于脲-甲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹月旨、苯并胍胺(benzoguanamine)甲醒樹脂；酐樹脂，封閉的異氰酸酯樹脂和含環(huán)氧基團(tuán)的樹脂，包括但不限于，環(huán)氧樹脂、含環(huán)氧基團(tuán)的聚酯、丙烯酸類樹脂、乙烯基樹脂等。示例性的溶劑和增稠劑包括但不限于，二醇醚，醇，芳族化合物例如芳族烴，石油溶劑油，支化的酮和酯。示例性的添加劑包括但不限于，催化劑、潤(rùn)滑劑、潤(rùn)濕劑、消泡劑、流動(dòng)劑、脫模劑、增滑劑、抗粘連劑、掩飾硫著色的添加劑、顏料潤(rùn)濕/分散劑、抗沉淀劑、UV穩(wěn)定劑、粘合促進(jìn)劑。顏料包括但不限于二氧化鈦，氧化鋅，氧化鋁，鋅和鋁?；囊部梢灶A(yù)涂布有一種或多種預(yù)涂布的層壓組合物。這樣的組合物可以，例如，包括聚乙烯、聚丙烯、或聚酯組合物，并且可以或作為膜經(jīng)膜層壓法或經(jīng)熔 融-擠出涂布法施涂于金屬表面上。
[0102]施涂于基材至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物可以經(jīng)任何常規(guī)的干燥方法干燥。這樣的常規(guī)干燥方法包括但不限于，空氣干燥、對(duì)流烘箱干燥、熱空氣干燥、和/或紅外烘箱干燥。在干燥工藝過程中，一種或多種基礎(chǔ)聚合物、穩(wěn)定劑、或其組合(包括一種或多種交聯(lián)劑)的交聯(lián)可能發(fā)生。另外的固化可能通過輻射固化例如電子束固化發(fā)生。施涂于基材至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物可以在任何溫度干燥；例如，其可以在等于或大于第一聚酯的熔點(diǎn)溫度的溫度干燥；或在可替換的實(shí)施方式中，其可以在小于包含第二聚酯的穩(wěn)定劑的熔點(diǎn)干燥。施涂于基材至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物可以在約60 0F (15.50C )至約700 0F (371°C )的溫度干燥小于約40分鐘，例如，小于20分鐘，或小于10分鐘,或小于5分鐘,或小于2分鐘,或小于I分鐘,或小于20秒。本申請(qǐng)包括并公開了約60 T (15.5°C )至約700 T (371°C )的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍；例如，施涂于基材至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物可以在約60 T (15.5°C )至約500 0F (2600C )的溫度干燥小于約40分鐘，例如，小于20分鐘，或小于10分鐘，或小于5分鐘，或小于2分鐘，或小于I分鐘，或在可替換的實(shí)施方式中，施涂于基材至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物可以在約60 T (15.5°C )至約450 0F (232.2V )的溫度干燥小于約40分鐘，例如，小于20分鐘，或小于10分鐘，或小于5分鐘，或小于2分鐘，或小于I分鐘?？梢詫⑹┩坑诨闹辽僖粋€(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物的溫度提升至等于或大于基礎(chǔ)聚合物的熔點(diǎn)溫度的溫度，保持小于約40分鐘的期間。本申請(qǐng)包括并公開了小于約40分鐘的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍；例如，可以將施涂于基材至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物的溫度提升至等于或大于第一聚酯的熔點(diǎn)溫度的溫度，保持小于約20分鐘的期間，或在可替換的實(shí)施方式中，可以將施涂于基材至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物的溫度提升至等于或大于第一聚酯的熔點(diǎn)溫度的溫度，保持小于約5分鐘的期間，或在另一種可替換的實(shí)施方式中，可以將施涂于基材至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物的溫度提升至等于或大于第一聚酯的熔點(diǎn)溫度的溫度，保持小于約0.5至300秒的期間。在另一種可替換的實(shí)施方式中，可以將施涂于基材至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物的溫度提升至小于第一聚酯的熔點(diǎn)溫度的溫度，保持小于40分鐘的期間。本申請(qǐng)包括并公開了小于約40分鐘的所有單個(gè)數(shù)值和子范圍；例如，可以將施涂于基材至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物的溫度提升至小于第一聚酯的熔點(diǎn)溫度的溫度，保持小于約20分鐘的期間，或在可替換的實(shí)施方式中，可以將施涂于基材至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物的溫度提升至小于第一聚酯的熔點(diǎn)溫度的溫度，保持小于約5分鐘的期間，或在另一種可替換的實(shí)施方式中，可以將施涂于基材至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物的溫度提升至小于第一聚酯的熔點(diǎn)溫度的溫度，保持約0.5至300秒的期間。
[0103]涂布的基材可以進(jìn)一步涂布有一種或多種常規(guī)的涂料組合物，或者可以將其層壓至一個(gè)或多個(gè)其它的層。這樣的 常規(guī)涂料組合物通常是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的，并且它們可以包括但不限于，環(huán)氧樹脂涂料組合物、基于丙烯酸酯的涂料組合物、和基于聚酯的涂料組合物。層壓法通常是已知的，示例性的層壓層可以包括但不限于，聚酯層壓材料、基于聚烯烴的層壓材料例如聚丙烯層壓材料。
[0104]作為一個(gè)或多個(gè)交聯(lián)的涂布層，施涂于基材(例如預(yù)涂布的基材)至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物的甄餾前劃格法附著力等級(jí)(crosscut adhesion rating)可以為至少3B ;例如，4B或5B，根據(jù)ASTM-D 3359-08測(cè)量。作為一個(gè)或多個(gè)交聯(lián)的涂布層，施涂于基材至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體和/或源于它的涂料組合物的楔形彎曲通過等級(jí)(wedge bend pass rating)可以為至少50%,例如至少70%，或在可替換的實(shí)施方式中，至少80%，或在可替換的實(shí)施方式中，至少90%，經(jīng)Gardner “COVERALL” 彎曲檢測(cè)器 IG 1125 測(cè)量。
[0105]實(shí)施例
[0106]以下實(shí)施例說明本發(fā)明但是不限制本發(fā)明的范圍。本發(fā)明的實(shí)施例證明，施涂于金屬基材的至少一個(gè)表面的一種或多種含水分散體提供了改善的涂布層撓性以及涂布層與金屬基材的附著力。
[0107]制劑組分的描述
[0108]Crylcoat 1510是芳族聚酯，其Tg為約58°C，在200C的熔體粘度為8500泊，酸值% 7Img KOH/g,和輕值 <2mg KOH/g,購自 Cytec Industries。
[0109]Cadence GS4是PET型共聚酯聚酯，其Tg為80°C，特性粘度為約0.59Dl/g，得自Eastman Chemical。
[0110]CYMEL 303交聯(lián)劑是商業(yè)等級(jí)的六甲氧基甲基三聚氰胺，提供為>98%非揮發(fā)物的液體形式。其為粘度為2600-5000厘泊的透明粘性液體，購自Cytec Industries。
[0111]NA⑶RE 5925是胺中和的DDBSA催化劑，用作催化聚酯和交聯(lián)劑之間的交聯(lián)的熱引發(fā)的催化劑。其為透明的淺琥珀色液體，以25%活性提供。推薦的使用量為0.5至2.0%，基于提供的總樹脂固體，購自King industries。
[0112]Eastman AQ 55s是磺化聚酯，其Tg為約55°C，在200C的熔體粘度為42000泊，酸值 <2mg KOH/g 和輕值 <10mg KOH/g,購自 Eastman Chemical。
[0113]制備本發(fā)明含水分散體實(shí)施例A和B
[0114]含水分散體實(shí)施例A和B根據(jù)以下過程基于表1中列出的制劑組分制備。將一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂和穩(wěn)定劑通過單獨(dú)的控制速率的進(jìn)料器進(jìn)料到直徑為25mm的雙螺桿擠出機(jī)中。在擠出機(jī)中，將一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂和穩(wěn)定劑熔融、混合、并向前運(yùn)送。將擠出機(jī)溫度曲線最初設(shè)置在150°C，然后添加初始水和中和劑。在添加初始水和中和劑之后，使機(jī)筒內(nèi)的溫度降至120°C。在實(shí)施例A中，DMEAjP 2-二甲基氨基乙醇(100%) (CAS N0.10 8-01-0)用作中和劑。實(shí)施例B沒有使用中和劑。擠出機(jī)速度為約450rpm。在實(shí)施例A中將胺堿和初始水混合在一起并在初始水加入點(diǎn)進(jìn)料到擠出機(jī)中，在實(shí)施例B中，僅僅將水在初始水加入點(diǎn)進(jìn)料到擠出機(jī)中。稀釋水經(jīng)第二泵進(jìn)料，并將其加入到擠出機(jī)的稀釋區(qū)。任選地將初始水和稀釋水流預(yù)加熱至擠出機(jī)溫度。在擠出機(jī)出口，使用背壓式調(diào)節(jié)器來調(diào)節(jié)擠出機(jī)筒內(nèi)的壓力至適當(dāng)壓力從而防止在操作溫度形成蒸汽。使得到的分散體冷卻并過濾通過200微米過濾器。測(cè)試本發(fā)明含水分散體實(shí)施例A的性質(zhì)，結(jié)果報(bào)告于表3。
[0115]表1
[0116]
【權(quán)利要求】
1.含水分散體，其包含以下物質(zhì)的熔融共混產(chǎn)物: (a)50至99重量％的一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂，基于所述分散體的總固含量; (b)I至50重量％的包含至少一種第二聚酯的一種或多種穩(wěn)定劑，基于所述分散體的總固含量，其中所述第二聚酯(i)具有羧酸基團(tuán)并且酸值等于或大于15，基于所述第二聚酯的固含量，或(ii)是自分散磺基聚酯； (C)任選的一種或多種中和劑；和 (d) 15至90重量％的水，基于所述分散體的總重量； 其中所述分散體的固含量為10至85%，基于所述分散體的總重量，并且其中所述分散體的體積平均粒度小于5微米。
2.制備含水分散體的方法，包括以下步驟: 選擇一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂； 選擇一種或多種中和劑，該中和劑包含至少一種第二聚酯，所述第二聚酯(i)具有羧酸基團(tuán)并且酸值等于或大于15，基于所述第二聚酯的固含量；或(ii)是自分散磺基聚酯；任選地選擇一種或多種中和劑； 在水和任選的一種或多種中 和劑的存在下將所述一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、一種或多種穩(wěn)定劑熔融共混； 從而制備固含量為10至85%的含水分散體，基于所述分散體的總重量，并且其中所述分散體的體積平均粒度小于5微米。
3.涂料組合物，其包含: 權(quán)利要求1的含水分散體； 任選的一種或多種交聯(lián)劑； 任選的一種或多種交聯(lián)催化劑； 任選的一種或多種溶劑； 任選的選自聚烯烴分散體，丙烯酸類膠乳，醇酸樹脂分散體，環(huán)氧樹脂分散體，聚氨酯分散體，乙酸乙烯基酯分散體，和乙烯乙酸乙烯基酯分散體中的一種或多種物質(zhì)；和任選的一種或多種添加劑。
4.含水分散體，包括以下物質(zhì)的熔融共混產(chǎn)物: (a)50至99重量％ —種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂，基于所述分散體的總固含量；其中所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為至少65°C，特性粘度為0.5-1.0Dl/g ； (b)I至50重量％包含至少一種第二聚酯的一種或多種穩(wěn)定劑，基于所述分散體的總固含量，其中所述第二聚酯具有羧酸基團(tuán)和酸值為等于或大于20，基于所述第二聚酯的固含量; (C) 一種或多種中和劑；和 (d) 15至90重量％水，基于所述分散體的總重量； 其中所述分散體的固含量為10至85%，基于所述分散體的總重量，和其中所述分散體的體積平均粒度為小于5微米。
5.涂料層，其包含:源自權(quán)利要求1的分散體或權(quán)利要求3的涂料組合物的一個(gè)或多個(gè)膜層。
6.涂布的制品，包括: 一個(gè)或多個(gè)基材； 源自權(quán)利要求1的分散體或權(quán)利要求3的涂料組合物的至少一個(gè)或多個(gè)涂料層。
7.制備涂布的制品的方法，包括以下步驟: 選擇基材； 選擇權(quán)利要求3的涂料組合物； 將所述涂料組合物施涂于所述基材的至少一個(gè)表面； 從所述涂料組合物除去至少一部分水； 從而形成與所述基材相連的一個(gè)或多個(gè)涂料層；和 使所述涂布的基材形成為涂布的制品。
8.制備涂布的制品的方法，包括以下步驟: 選擇基材； 使所述基材形成為制品； 選擇權(quán)利要求3的涂料組合物；` 將所述涂料組合物施涂于所述制品的至少一個(gè)表面； 從所述涂料組合物除去至少一部分水； 從而形成與所述制品的至少一個(gè)表面相連的一個(gè)或多個(gè)涂料層；和 從而形成所述涂布的制品。
9.前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)，其中所述一種或多種聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為至少30°C。
10.前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)，其中所述基材是預(yù)涂布的基材。
11.包含權(quán)利要求3的涂料組合物的罐或卷材涂料組合物。
12.罐或卷材涂料組合物，包括: 權(quán)利要求4的含水分散體； 任選的一種或多種交聯(lián)劑； 任選的一種或多種交聯(lián)催化劑； 任選的一種或多種溶劑； 任選的選自聚烯烴分散體，丙烯酸類膠乳，醇酸樹脂分散體，環(huán)氧樹脂分散體，聚氨酯分散體，乙酸乙烯基酯分散體，和乙烯乙酸乙烯基酯分散體中的一種或多種物質(zhì)；和任選的一種或多種添加劑。
【文檔編號(hào)】C09D167/02GK103502354SQ201180070355
【公開日】2014年1月8日 申請(qǐng)日期:2011年3月2日 優(yōu)先權(quán)日:2011年3月2日
【發(fā)明者】D.馬洛特基, B.凱恩茲, C.迪爾, D.林登穆思, T.揚(yáng), J.阿吉羅波洛斯 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司, 羅姆及哈斯公司