專利名稱：：制備有機(jī)硅防粘涂層的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在短波紫外線(uv-c)輻射下在栽體上制備有機(jī)硅防粘涂層的新方法。這些涂層特別適合于在防粘紙載體的領(lǐng)域中應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：已知使用可固化有機(jī)硅組合物以使通常會粘合到材料上的表面與這些材料不相粘。目前，已知使用可陽離子光交聯(lián)和/或光聚合組合物獲得由用環(huán)氧化物、鏈烯基醚或氧雜環(huán)丁烷等官能團(tuán)官能化的有機(jī)硅油或樹脂構(gòu)成的具有防粘性質(zhì)的涂層。防粘涂層可用在許多用途中，在這些用途中，必須使通常會粘合到其它材料上的表面或材料與所述其它材料不相粘。例如，使用有機(jī)硅組合物作為防粘紙的涂層并因此可以與容易剝離而不會喪失其粘合性的粘合劑成分相結(jié)合，這些成分可以是用于標(biāo)簽、裝飾性層壓件、轉(zhuǎn)移膠帶等的壓敏粘合劑。施加到紙、聚乙烯、聚丙烯、聚酯和這種類型的其它載體上的基于有機(jī)硅的防粘涂層也可用作食品處理和工業(yè)包裝中所用的防粘表面。例如，當(dāng)標(biāo)簽涂有粘合劑并與無粘合性的載體結(jié)合時，希望標(biāo)簽在使用時容易剝離，且其粘合性質(zhì)不會因其已經(jīng)從載體上剝離的事實(shí)而降低。對于具有無粘合性面和粘合性面并在巻軸上供應(yīng)的某些膠帶，也適用相同原理。這是因?yàn)椋撃z帶必須容易退巻并在長儲存時間和任選在粘合性面和防粘面之間的高壓之后保持其粘合性面的粘合特性，特別是在這些巻軸的直徑有時大于l米的情況下。人們試圖通過用隨后與粘合劑可逆接觸的得這些結(jié)果。通常，在波長100至400納米的UV輻射下進(jìn)行輻射。常用的UV燈被稱作高壓汞蒸氣uv燈。它們是引起汞原子的激發(fā)然后在它們恢復(fù)到基態(tài)時發(fā)出輻射的電弧燈。高壓UV燈在大于2巴的內(nèi)部壓力和大約80-240W/cm的電弧功率下工作，這體現(xiàn)為考慮了通過大約2-10W/cm的UV-C功率的UV-C低轉(zhuǎn)化程度。電弧高壓汞蒸氣燈包括燃燒器(產(chǎn)生光)、反射器和端子。燃燒器由在兩個末端均密封的充滿起始?xì)怏w和痕量汞的中空石英管構(gòu)成。金屬電極穿過密封管的末端并形成用于電弧的小空氣隙。在操作過程中，在電極上施加電壓峰以便在起始?xì)怏w中產(chǎn)生火花并使汞氣化。一旦在氣體中引發(fā)這種火花，則電流在較低電壓下通過氣體以產(chǎn)生光功率。還有第二種類型的高壓汞蒸氣燈，其使用包括微波源代替高壓源的系統(tǒng)來替代電極。通過位于反射器后方的磁控管產(chǎn)生微波，并提供使汞電離所必須的能量。這些燈具有與前述燈相同的外觀，但沒有電極并具有較窄的管直徑。這些UV燈產(chǎn)生的光的散射鐠不限于短波紫外輻射(UV-C)區(qū)域，而是延伸到可見光區(qū)域(多色鐠發(fā)射)。實(shí)際上，大量的能量通過熱的生成而流失。用于聚合的現(xiàn)有uv技術(shù)盡管起作用，但由于所用燈的性質(zhì)而具有許多缺點(diǎn)-這些燈發(fā)出的熱是顯著的(燈下的溫度為大約900匸)，—臭氧的生成是顯著的，并且-該技術(shù)的實(shí)施是復(fù)雜的，特別是在電源系統(tǒng)(大約380V)方面和在這些燈的冷卻系統(tǒng)方面，它們相當(dāng)大且笨重，因此需要高投資成本和相對高的運(yùn)行成本。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的一個目的是開發(fā)出在載體上制備有機(jī)硅防粘涂層的新方法，其不再表現(xiàn)出上述缺點(diǎn)。為了實(shí)現(xiàn)該目的，本發(fā)明人已經(jīng)證實(shí)，完全令人驚訝和出乎意料地，通過使用在短波紫外線(UV-C)區(qū)域內(nèi)發(fā)射準(zhǔn)單色光的低壓燈可以使得在短波紫外線型輻射下可交聯(lián)和/或可聚合的基于有機(jī)硅的涂層組合物在載體上聚合，即使在工業(yè)速率的連續(xù)涂布或覆蓋(高達(dá)600米/分鐘，甚至更高)下也是如此。短波紫外線覆蓋200至280納米的光鐠區(qū)域。這是十分顯著的，因?yàn)榈蛪簾粢阎哂写蠹s如下的電弧功率—對于標(biāo)準(zhǔn)低壓汞蒸氣燈來說的UV-C輻射的0.5W/cm(輸入電功率大約60W)，和-對于低壓汞齊燈來說的UV-C輻射的2W/cm(輸入電功率大約300W)。但是，在常規(guī)實(shí)踐中，對于連續(xù)涂布或覆蓋應(yīng)用來說使用具有高電弧功率的中壓或高壓汞蒸氣燈，該電弧功率對于高壓蒸氣燈來說為大約80至240W/cm(大約14000W的輸入電功率)。此外，低壓蒸氣燈由于它們在UV-C區(qū)域內(nèi)的低輻射功率而主要用在水消毒領(lǐng)域中。該技術(shù)是通過使水穿過包括一系列水下作業(yè)燈的通道來使要處理的水暴露在UV-C輻射源下。出于這些各種原因，在栽體上制備有機(jī)硅防粘涂層時低壓蒸氣燈的使用仍然受到本領(lǐng)域技術(shù)人員的不利偏見。在任何情況下，考慮到它們的技術(shù)特性，這些低壓蒸氣燈被用在水處理領(lǐng)域中而不用于在栽體上獲得有機(jī)硅防粘涂層。本發(fā)明提供了能夠同時克服上述偏見并解決在栽體上獲得有機(jī)硅防粘涂層時所遇到的特定問題的解決方案。本發(fā)明的第一主題因此是在載體上制備有機(jī)硅防粘涂層的方法，包括下列階段a)制備基于有機(jī)硅的涂層組合物，所述組合物在波長200至280納米的短波紫外線(UV-C)輻射下可交聯(lián)和/或可聚合，b)在載體上涂布或覆蓋所述基于有機(jī)硅的涂層組合物，和c)用至少一個在UV-C區(qū)域中發(fā)射準(zhǔn)單色光的低壓燈照射涂布有基于有機(jī)硅的涂層組合物的載體，以便使所述組合物聚合。在了解本發(fā)明之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員會認(rèn)識到在諸如此類的情況下本發(fā)明優(yōu)于上述現(xiàn)有技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)。在此已經(jīng)強(qiáng)調(diào)了本發(fā)明方法的效力和實(shí)施該方法所需設(shè)備的有限的不便性。也可以提到下列優(yōu)點(diǎn)-這些燈發(fā)出的熱是低的(燈表面的溫度為大約40至50X:)，-抑制臭氧的生成，-該技術(shù)實(shí)施簡單并且更為經(jīng)濟(jì)，—所得涂層無氣味，且—交聯(lián)后獲得的涂層的剝離力與通過傳統(tǒng)方法獲得的涂層的剝離力質(zhì)量相當(dāng)。因此顯而易見的是，本發(fā)明的方法在工業(yè)上使用時在其產(chǎn)生的收益性和經(jīng)濟(jì)性方面是特別顯著的。存在兩種類型的本發(fā)明可用的低壓UV-C燈低壓蒸氣燈，特別是低壓汞蒸氣燈，以及低壓汞齊燈(混合物金、銀、汞和銥)。低壓汞齊燈的優(yōu)點(diǎn)是在相同電能水平下提供比傳統(tǒng)低壓汞蒸氣發(fā)射燈高3至5倍的UV-C能量。低壓汞齊燈在大約300W的工作電功率下表現(xiàn)出大約2W/cm的UV-C輻射功率。低壓汞蒸氣燈通過石英管發(fā)射253.7納米的準(zhǔn)單色光。這種石英管(燈的套管)充當(dāng)從185納米起的濾光器，這因此限制了臭氧的生成。它們呈現(xiàn)為直徑1.5至2厘米的長管形式。傳送強(qiáng)度取決于電壓、燈周圍的溫度、其壽命(低壓燈具有大約8000小時的壽命)。它們在大約60W的工作電功率下表現(xiàn)出大約0.2W/cm的UV-C輻射功率。根據(jù)本發(fā)明的方法，有利地，低壓蒸氣燈，特別是低壓汞蒸氣燈處于溫度保持20至701C,優(yōu)選30至65r，更優(yōu)選35至55*€的環(huán)境(或容器)中。這是因?yàn)?，對于低壓汞蒸氣燈來說，溫度影響燈中可保持的壓力。溫度太低時，其導(dǎo)致壓力降低，汞原子在其中較少壓縮并因此更難激發(fā)，因此導(dǎo)致轉(zhuǎn)化的電量的降低。相反，溫度升高會導(dǎo)致壓力升高，汞原子的電子激發(fā)更大但在比253.7納米寬得多的光鐠內(nèi)釋放光能(在高壓和中壓燈中，情況特別如此)。根據(jù)涂布速率和要聚合的有機(jī)硅制劑來選擇低壓蒸氣燈的數(shù)目。低壓汞蒸氣燈制造商有許多；例如可以提到PHILIPS公司出售的TUV、TUVPL-S或TWPL-L類型的燈(18至60W的電功率)，特別是TUVPL-L型UV燈(60W的電功率)。輻射持續(xù)時間可以短，也就是說少于1秒并且對于薄厚度涂層為大約十分之幾秒。硬化時間通過如下調(diào)節(jié)(a)通過所用UV燈的數(shù)目，(b)通過暴露在UV-C輻射下的持續(xù)時間，和/或(c)通過該組合物與UV燈之間的距離。根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方案，在紫外線-C(UV-C)輻射下可交聯(lián)和/或可聚合的所述涂層組合物包含(a)至少一種液體聚有機(jī)硅氧烷單體、低聚物和/或聚合物A,其具有在251C下大約10至10000mPa.s的粘度并帶有至少一個通過陽離子途徑可交聯(lián)和/或可聚合的官能團(tuán)Fa，和(b)有效量的在UV-C輻射下呈活性的陽離子光引發(fā)劑(photoamorceur)或自由基光起動劑(photoinitiateur)。Fa官能團(tuán)特別有利地選自下列官能團(tuán)環(huán)氧基、丙烯酸酯、鏈烯氧基、氧雜環(huán)丁烷和/或二氧戊環(huán)。對于在UV-C輻射下可交聯(lián)和/或可聚合的基于有機(jī)硅的涂層組合物，其包含由如下所示的式(II)和任選的式(III)的單元構(gòu)成并被式(I)的單元封端的聚有機(jī)硅氧烷或者由式(II)的單元構(gòu)成的環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中-符號R1和R2相同或不同并代表-包含1至8個碳原子的直鏈或支鏈烷基，其任選被至少一個卣素優(yōu)選氟取代，該烷基優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、辛基和3，3，3-三氟丙基?！芜x被取代的包含5至8個環(huán)碳原子的環(huán)烷基，-包含6至12個碳原子的芳基，其可以被取代，優(yōu)選為苯基-具有含5至14個碳原子的烷基部分與含6至12個碳原子的芳基部分的芳烷基，其任選地在芳基部分上被卣素、包含1至3個碳原子的烷基和/或烷氧基取代，-符號Z相同或不同并代表-W和/或112基團(tuán)，一氫基團(tuán)，-和/或可交聯(lián)的有機(jī)官能團(tuán)，優(yōu)選為環(huán)氧官能團(tuán)、丙烯酸酯官能團(tuán)、氧雜環(huán)丁烷官能團(tuán)和/或二氧戊環(huán)官能團(tuán)或鏈烯基醚官能團(tuán)，其經(jīng)由包含2至20個碳原子并可以包含至少一個雜原子優(yōu)選氧的二價基團(tuán)連接到聚有機(jī)硅氧烷的硅上，-其中符號Z的至少之一代表可交聯(lián)有機(jī)官能團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的一種有利的變化形式，所用聚有機(jī)硅氧烷每個大分子鏈包含1至10個有機(jī)官能團(tuán)。對于環(huán)氧官能團(tuán)，這相當(dāng)于環(huán)氧化物含量為20至2000摩爾meq./100克聚有機(jī)硅氧烷。直鏈聚有機(jī)硅氧烷可以是在251C下動態(tài)粘度為在251C下大約10至10000mPa.s，通常在25"下為大約20至5000mPa.s,更優(yōu)選在25n下為20至3000mPa.s的油，或分子量為大約1000000的膠。當(dāng)涉及環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷時，它們由單元(II)構(gòu)成，該單元(II)可以是例如二烷基甲硅烷氧基或烷基芳基甲硅烷氧基類型的。這些環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷具有大約1至5000mPa.s的粘度。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>作為連接環(huán)氧和/或氧雜環(huán)丁烷類型的有機(jī)官能團(tuán)的二價基團(tuán)的實(shí)例，可以提到下式中包括的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中.n，代表0或1，n"代表1至5的整數(shù)，113代表-任選被取代的直鏈、支鏈或環(huán)狀的d-C2亞烷基，-或Cs-Cu亞芳基，優(yōu)選亞苯基，其任選被取代，優(yōu)選被l至3個d-C6烷基取代，W代表直鏈或支鏈的d-C6烷基基團(tuán)。當(dāng)涉及環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷時，它們由例如可以是二烷基甲硅垸氧基或烷基芳基甲硅烷氧基類型的單元構(gòu)成。這些環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷具有大約1至5000mPa.s的粘度。環(huán)氧或乙烯基氧基官能聚有機(jī)硅氧烷通常以在25n下表現(xiàn)出10至10000平方毫米/秒且優(yōu)選100至600平方毫米/秒的粘度的流體形式提供?？梢允褂貌剪斂朔茽柕抡扯扔?jì)根據(jù)1972年2月的AFNORNFT76102標(biāo)準(zhǔn)測量本說明書中考慮的所有有機(jī)硅在25'C下的動態(tài)粘度。這種類型的化合物特別描述在專利DE-A-4009889;EP-A-396130、EP-A-355381、EP+105341、FR-A-2110115和FR-A-2526800中。該乙烯基氧基官能聚有機(jī)硅氧烷可以通過包含Si-H單元的油與乙烯基氧基官能化合物(例如烯丙基乙烯基醚、烯丙基乙烯基氧基乙氧基苯等)之間的氫化硅烷化反應(yīng)來制備。環(huán)氧官能聚有機(jī)硅氧烷可以通過包含Si-H單元的油與環(huán)氧官能化合物(例如氧化4-乙烯基環(huán)己烯、烯丙基縮水甘油基醚等)之間的氫化硅烷化反應(yīng)來制備。該氧雜環(huán)丁烷官能聚有機(jī)硅氧烷可以通過不飽和氧雜環(huán)丁烷的氫化硅烷化或包括羥基官能團(tuán)的氧雜環(huán)丁烷的縮合來制備。該二氧戊環(huán)官能聚有機(jī)硅氧烷可以通過不飽和二氧戊環(huán)的氫化珪烷化來制備。包含丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷通常以聚二有機(jī)硅氧烷油形式提供。這些帶有丙烯酸酯官能化接枝的聚二有機(jī)硅氧烷的制備可以以現(xiàn)有技術(shù)中描述的各種方式進(jìn)行，例如在下列專利中所述FR-A-2377430、US-A-4908274(=EP-A-O281681)、FR-A-2611729[US-A-4908274(=EP-A-0281681)、US-A-4293678〗、US-A-6211322(=EP-A-0940458和EP-A-0940422)和US-A-5981679或在文章"http://si^0M/.C力e瓜，7AP/"7,7W-7^YW《""中所述。此外，化合物可以商購。在下式中，X可以代表烷基、環(huán)己基、三氟丙基、全氟烷基、烷氧基或羥丙基，R可以代表d-d。烷基、環(huán)己基、三氟丙基或d-d。全烷基，且((Ka"OOO);(l<b<1000):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>通常在摻入到有機(jī)硅基質(zhì)中的光引發(fā)劑存在下引發(fā)光活化導(dǎo)致的聚合和/或交聯(lián)。傳統(tǒng)上，在uv-c輻射下交聯(lián)的過程中，所用引發(fā)劑，通常是陽離子光引發(fā)劑在輻射下釋放出強(qiáng)酸。后者催化官能團(tuán)的陽離子聚合反應(yīng)。要理解的是，在UV-C輻射下呈活性的任何陽離子光引發(fā)劑根據(jù)本發(fā)明可能是合適的，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠無困難地選擇在uv-c輻射下呈活性的陽離子光引發(fā)劑。作為傳統(tǒng)光引發(fā)劑，特別合適的是鎮(zhèn)鹽，尤其是專利EP-562897中所述的那些。當(dāng)要使被丙烯酸酯基團(tuán)官能化的有機(jī)硅油聚合時，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠無困難地選擇適合的自由基光起動劑(U280nm)。作為自由基光起動劑的實(shí)例，特別提到下列產(chǎn)品9-咭噸酮、1，4-二鞋基蒽醌、蒽醌、2-甲基蒽醌、2,2，-雙(3-羥基-1，4-萘醌)、2，6-二羥基蒽醌、l-羥基環(huán)己基苯基酮、1，5-二羥基蒽醌、1，3-二苯基-1，3-丙二酮、5,7-二羥基黃酮、過氧化二苯甲酰、2-苯甲酰苯甲酸、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-苯基苯乙酮、2，4，6-三甲基苯甲?；交⒀趸?、蒽酮、雙(2，6-二甲基苯甲?；?-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物、聚[l，4-苯二羰基-alt-雙-(4-苯氧基苯基)甲酮];并且優(yōu)選地，該一種或多種自由基光起動劑選自4，4，-二甲氧基苯偶姻；菲醌；2-乙基蒽醌；2-甲基蒽醌；1,8-二羥基蒽醌；過氧化二苯甲酰；2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮；苯偶姻；2-羥基-2-甲基苯丙酮；苯曱醛；4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-甲基丙基)酮；苯甲酰丙酮；以及它們的混合物。作為自由基光起動劑的商品實(shí)例，可以提到CIBA-GEIGY公司出售的產(chǎn)品Irgacure369、Irgacure651、Irgacure907、Darocure1173⑧等。作為在UV-C輻射下呈活性的陽離子光引發(fā)劑的實(shí)例，可以提到但不限于硼酸鎮(zhèn)。根據(jù)本發(fā)明的第一優(yōu)選變化形式，特別合適的硼酸根陰離子體物質(zhì)如下所示1':<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>2':<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>3'<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>4':<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>根據(jù)本發(fā)明的第二優(yōu)選變化形式，在許多文獻(xiàn)中描述了可用的鈸鹽，特別是描述于專利US-A-4026705、US-A-4032673、US-A-4069056、US-A-4136102、US-A-4173476和專利EP562897中。其中非常特別優(yōu)選的是下列陽離子+[(C8l"H7-0"4>)2I〗++[(CH3^H-*-C12H25]+[(HO-CH2-CH2)2S-CH2-*〗+++[(HO-CH2-CH2-C^)2-S-0-O-C8H"i7]+和[(CH3"<I>-I-<I)-CH(CH3)2+[(CH3)3C-*-l-*C(CH3)3]+。按照這兩種優(yōu)選變化形式，作為硼酸鎮(zhèn)型光引發(fā)劑的實(shí)例，可以提到下列產(chǎn)品+,[B(C6F5)4]-[(C8H17-04)2I+，[B(C6F5〉4-[(CH3)3C-<I>-I-4)C(CH3)3]+,[B(C6F5)4]-[(C12H254)2I]+,[B(C6F5)4]-+,[B(C6F5)4]-[(*-CH3)2[B(C6F4OCF3)4]-[CH3-<D-l-<D-CH(CH3)2]+，[B(C6F5)4]_[(HO-CH2-CH2)2S-CH2-*〗+,[B(C6F5)4-[CH3-<M-0-CH(CH3)2]+，[B(C6H3(CF3)2)4-^[(C12H25<D)2I]+,[B(C6H3(CF3)2)4]-和。該引發(fā)劑(或者光起動劑)當(dāng)然以活化光聚合和/或交聯(lián)的足夠且有效的量存在。術(shù)語"有效量的引發(fā)劑或光起動劑"根據(jù)本發(fā)明被理解為是指足以引發(fā)聚合和/或交聯(lián)的量。這個量通常為0.001至1重量份，更通常為0.005至0.5重量份，以用于使100重量份的有機(jī)硅涂層聚合和/或交聯(lián)。除了這種催化劑外，有機(jī)硅涂層的組分可以與其它添加劑結(jié)合。它們例如可以是礦物或非礦物的填料和/或顏料如不具有堿性的合成或天然纖維。這可以特別改進(jìn)最終材料的機(jī)械特性。作為其它添加劑，組合物中可以包括至少一種用于調(diào)節(jié)有機(jī)硅/粘合劑界面的剝離力的添加劑，其選自(i)(甲基)丙烯酸酯有機(jī)衍生物，(ii)鏈烯基醚，和(iii)包含(甲基)丙烯酸酯官能團(tuán)和/或包含鏈烯基醚官能團(tuán)的有機(jī)珪。作為丙烯酸酯有機(jī)衍生物，特別合適的是(甲基)丙烯酸酯物質(zhì)，特別是環(huán)氧化(甲基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯甘油聚酯、多官能(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯氨基甲酸乙酯、(甲基)丙烯聚醚、(甲基)丙烯聚酯和(甲基)丙烯丙烯酸類。三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯更特別優(yōu)選。至于鏈烯基醚，它們優(yōu)選是乙烯基醚。它們可以選自環(huán)己烷二甲醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚(DVE-3)、羥丁基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚和ISP公司出售的其它乙烯基醚，并且特別描述于專利申請W099/19371中。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選變化形式，所用添加劑是包含(甲基)丙烯酸酯官能團(tuán)和/或鏈烯基醚官能團(tuán)的有機(jī)硅。作為有機(jī)硅所帶的且非常特別適合本發(fā)明的(甲基)丙烯酸酯官能團(tuán)的代表，可以更特別提到經(jīng)由Si-C鍵鍵合到聚硅氧烷鏈上的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯的醚和(甲基)丙烯酸酯的酯衍生物。這類丙烯酸酯衍生物特別描述在專利EP281718、FR2632960和EP940458中。至于包含鏈烯基醚官能團(tuán)的有機(jī)硅衍生物，它們通常衍生自包含SiH結(jié)構(gòu)單元的油與帶有鏈烯基醚官能團(tuán)的化合物如烯丙基乙烯基醚、烯丙基乙烯基氧基乙氧基苯等產(chǎn)品之間的氫化硅烷化反應(yīng)。特別在專利US5340898中描述了這種類型的化合物。該添加劑存在于有機(jī)硅涂層中，并且當(dāng)然以足以調(diào)節(jié)粘合劑/有機(jī)硅界面的剝離力的量存在。其可以以按干物質(zhì)表示的有機(jī)硅涂層的最多50重量％存在。但是，該添加劑優(yōu)選以總有機(jī)硅混合物重量的大約0.1至20%的比例使用。當(dāng)然，這種添加劑的量能夠根據(jù)其是否具有有機(jī)硅性質(zhì)而顯著變動。因此，在這種添加劑是丙烯酸酯有機(jī)衍生物或鏈烯基醚的具體情況下，其量通常為大約0.1至10%,優(yōu)選大約0.5至5%，更優(yōu)選l至3%。另一方面，有機(jī)硅型添加劑優(yōu)選以最多20重量％，優(yōu)選15重量％使用。根據(jù)本發(fā)明的有利形式，在階段c)之中和/或之后，在至少40n并且優(yōu)選40X:至1701C的溫度下將涂布的栽體加熱。沉積在載體上的涂層的量可變。載體的進(jìn)給速度可變并可以達(dá)到大約600米/分鐘甚至更大的速度。使用能夠均勻沉積少量液體的設(shè)備施加無溶劑的組合物，也就是未稀釋的組合物。為此可以使用例如被稱作"Helioglissant"的設(shè)備，其特別包括兩個疊置輥浸在包含該組合物的涂布槽中的下方輥的作用是以非常薄的層的形式浸漬上方輥；上方輥的作用是在紙上沉積所需量的浸漬的組合物；通過調(diào)節(jié)兩個輥各自的速度來獲得這種劑量，這兩個輥相對于彼此以相反方向旋轉(zhuǎn)。還可以使用名為"多輥涂布頭"(4、5或6個輥)的設(shè)備，其中通過調(diào)節(jié)輥之間的差動旋轉(zhuǎn)速度來調(diào)節(jié)沉積。有機(jī)硅涂層的量通常為0.l-5g/m2被處理表面。該量取決于栽體的性質(zhì)和所需的防粘性質(zhì)。對于非多孔性栽體而言，它們通常為O.5至1.5g/m2。載體可以是金屬材料如白鐵，優(yōu)選例如紙或紙板類型的纖維素材料，或者乙烯基型聚合物材料。熱塑性聚合物膜，例如聚乙烯、聚丙烯或聚酯是特別有利的，例如聚(對苯二甲酸乙二酯)(PET)類型的載體。如此涂布的制品、材料或載體可以隨后與其它粘合劑材料如某些橡膠型或丙烯酸型材料接觸。在通過壓制接觸后，該粘合劑材料可以容易地與涂布有該光交聯(lián)組合物的制品脫離。因此可以調(diào)整本發(fā)明的方法以便作為最后階段使有機(jī)硅防粘涂層與由第二載體所承載的粘合劑涂層接觸，從而形成有機(jī)硅防粘/粘合劑復(fù)合體。這種實(shí)施方案特別以所謂"自膠粘標(biāo)簽"的體系為例。在這種具體情況下，在兩個栽體的分離過程中施加有機(jī)硅/粘合劑界面的剝離力。在第二種變化形式中，將粘合劑涂層施加到與有機(jī)硅防粘涂層相反側(cè)的載體棵表面上。這種第二實(shí)施方案特別以所謂"粘合膠帶"的體系為例。在將載體本身巻起時，防粘涂層(即基于有機(jī)硅基質(zhì)的涂層)和粘合劑涂層進(jìn)^f亍接觸。在這種情況下，在材料的下表面與上表面的分離作用下在有機(jī)硅/粘合劑界面上施加剝離力。在第三種變化形式中，作為最后階段，用粘合劑物質(zhì)涂布有機(jī)硅防粘涂層，然后與用于自膠粘標(biāo)簽的第二載體接觸(轉(zhuǎn)移粘合劑施加(adh^sivationpartransfert))。至于粘合劑涂層的量，它們優(yōu)選低于200g/m2，更優(yōu)選低于100g/m2。粘合劑涂層可以通過任何傳統(tǒng)施加方法沉積。其特別可以通過轉(zhuǎn)移施加。本發(fā)明的最后一個主題涉及至少一個在UV-C區(qū)域內(nèi)發(fā)射準(zhǔn)單色光的低壓燈用于在載體上制備有機(jī)硅防粘涂層的用途。具體實(shí)施例方式下列實(shí)施例和試驗(yàn)作為示例給出。它們特別導(dǎo)致能夠更好地理解本發(fā)明并揭示其優(yōu)點(diǎn)和體現(xiàn)其一些變化實(shí)施方案。材料和方法1)燈的特性一本發(fā)明的燈l:在253.7納米下發(fā)光的"U"形UV-C低壓汞蒸氣燈，即每個燈具有兩個燈管，電功率為60W,長度900毫米(燈管制造商為Philips,型號UVPLL，電功率60W,每個燈管的UV-C輻射功率為0.2W/cm)。根據(jù)試驗(yàn)，對于900毫米長度，使用6、12或18個燈(U-形管)，這分別代表2.4W/cm、4.8W/cm和7.2W/cm的UV-C輻射功率。一用于對比試驗(yàn)的燈2:FUSIONSYSTEM⑧技術(shù)的F450高壓汞蒸氣燈(FUSION公司)。輻射功率根據(jù)試驗(yàn)為80、120、160、200或240W/cm。對于功率240W/cm的燈，大約14000W的電功率。UV燈的發(fā)射體由包含汞蒸氣的透明石英管構(gòu)成。通過用微波和磁控管發(fā)射體激發(fā)來進(jìn)行UV輻射，由此引起汞的蒸發(fā)和UV輻射的發(fā)射。2)在UV-C輻射下可交聯(lián)的基于有機(jī)硅的涂層組合物的制備該組合物由下列材料制備a)100重量份環(huán)氧化聚有機(jī)硅氧烷油(A)(SILCOLEASEUVPOLY-200,RH0DIACHIMIE乂J^司供應(yīng));b)2,5重量份的陽離子光引發(fā)劑(SILCOLEASEUVCATA-211,RHODIA公司供應(yīng))溶于異丙醇中的18%溶液；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>使用Rotomec試驗(yàn)性涂布裝置將制劑以100米/分鐘涂布在聚酯薄膜上,下列內(nèi)容用圖解法表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>這些涂層隨后用Raflatac的RP51粘合劑復(fù)合物進(jìn)行粘合劑施加(根據(jù)"在線"法在聚合后立即進(jìn)行)。在用于紙防粘領(lǐng)域的這些試驗(yàn)中，評測將施加到由每種組合物獲得的交聯(lián)的有機(jī)硅化載體上的粘合劑處理過的正面載體剝離所必須的剝離力。由此獲得的粘合劑處理過的復(fù)合體儲存在70克/平方厘米的壓力(相當(dāng)于在機(jī)器出口處在巻軸中施加的壓力)和不同溫度下。3)老化隨后，對每個粘合劑處理過的復(fù)合體進(jìn)行溫度加速老化根據(jù)FINAT11方法在70匸下x天。這些加速老化為了模擬粘合劑處理過的復(fù)合體在自然儲存過程中的變化。剝離力隨時間的穩(wěn)定性是紙防粘應(yīng)用領(lǐng)域中的基本性質(zhì)。4)層離(剝離)力該力以g/cm表示并^f吏用具有下列規(guī)格的Instron4301測力計(jì)進(jìn)行測量-ION的單元，-0.3米/分鐘的十字頭速度。在有機(jī)硅栽體與粘合劑之間180°的角度下測量剝離力。5)結(jié)果低壓UV-C燈1(本發(fā)明)表l:用燈l獲得的結(jié)果(本發(fā)明)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>結(jié)論在此看出，對于根據(jù)本發(fā)明的低壓燈(表1)，與使用高壓燈獲得的結(jié)果相比(表2)，與熱處理(爐2)相結(jié)合的燈工作溫度的提高(爐1)極大改進(jìn)了隨時間的剝離力穩(wěn)定性。本發(fā)明的方法因此能夠獲得與使用高壓燈獲得的相當(dāng)?shù)慕Y(jié)果。權(quán)利要求1.在載體上制備有機(jī)硅防粘涂層的方法，包括下列階段a)制備基于有機(jī)硅的涂層組合物，所述組合物在波長200至280納米的短波紫外線(UV-C)輻射下可交聯(lián)和/或可聚合，b)在載體上涂布或覆蓋所述基于有機(jī)硅的涂層組合物，和c)用至少一個在UV-C區(qū)域中發(fā)射準(zhǔn)單色光的低壓燈照射所述涂布有基于有機(jī)硅的涂層組合物的載體，以便使所述組合物聚合。2.如權(quán)利要求l所述的方法，其中低壓燈是低壓汞蒸氣燈。3.如權(quán)利要求l所述的方法，其中低壓燈是低壓汞齊燈。4.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中低壓蒸氣燈處于溫度保持20至70r，優(yōu)選30至65匸，更優(yōu)選35至55匸的容器中。5.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中-在階段c)之中和/或之后，在至少401C,優(yōu)選401C至170C的溫度下將涂布的載體加熱。6.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中在階段b)中在所述載體上涂布0.l-5g/m2，優(yōu)選0.5-1.5g/m2的所述基于有機(jī)硅的涂層組合物。7.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中所述組合物包含(a)至少一種液體聚有機(jī)硅氧烷單體、低聚物和/或聚合物A，其具有在25C下大約10至10000mPas的粘度并帶有至少一個通過陽離子途徑可交聯(lián)和/或可聚合的官能團(tuán)Fa，和(b)有效量的在UV-C輻射下呈活性的陽離子光引發(fā)劑或自由基光起動劑。8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中官能團(tuán)Fa選自以下官能團(tuán)環(huán)氧基、丙烯酸酯、鏈烯氧基、氧雜環(huán)丁烷和/或二氧戊環(huán)。9.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中載體是紙、聚乙烯、聚丙烯或聚酯類型的載體。10.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中載體的進(jìn)給速度為至少10米/分鐘，優(yōu)選10至600米/分鐘。11.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中作為最后階段，使有機(jī)硅防粘涂層與由第二載體所承載的粘合劑涂層接觸，從而形成用于自膠粘標(biāo)簽的有機(jī)硅防粘/粘合劑復(fù)合體，12.如前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的方法，其中作為最后階段，在有機(jī)硅防粘涂層上涂布粘合劑涂層，然后與用于自膠粘標(biāo)簽的第二載體接觸(轉(zhuǎn)移粘合劑施加)。13.如權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于將粘合劑涂層施加到與有機(jī)硅防粘涂層相反側(cè)的栽體棵表面上。14.如權(quán)利要求12或13所述的方法，其中粘合劑涂層是丙烯酸型衍生物、天然或合成膠、膠乳或它們的混合物。15.至少一個在UV-C區(qū)域內(nèi)發(fā)射準(zhǔn)單色光的低壓燈用于在載體上制備有機(jī)硅防粘涂層的用途。全文摘要本發(fā)明涉及在短波紫外線(UV-C)輻射下在載體上制備有機(jī)硅防粘涂層的新方法。這些涂層特別適合于在防粘紙載體的領(lǐng)域中應(yīng)用。文檔編號B05D7/04GK101365545SQ200680040007公開日2009年2月11日申請日期2006年9月13日優(yōu)先權(quán)日2005年9月16日發(fā)明者C·米羅申請人:藍(lán)星有機(jī)硅法國公司