專利名稱：：增粘劑預(yù)涂覆的顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及使用涂覆有增粘劑(tackifyingagent)的顆粒(微粒)的方法，所述顆粒不需要一經(jīng)制備就立即使用，并且當(dāng)置于水性流體(aqueousfluid)中時(shí)可提供增加的粘度。
背景技術(shù)：
：地下操作通常會(huì)使用涂覆有增粘劑的顆粒。使用涂覆顆粒的增產(chǎn)操作(productionstimulationoperation)的一個(gè)實(shí)例為水力壓裂，其中可通過水力壓裂地層以產(chǎn)生或增強(qiáng)一個(gè)或多個(gè)裂縫或“斷口(斷層)”來對(duì)地層進(jìn)行處理以增加其滲透性。在大多數(shù)情況下，水力壓裂涉及以比流體可以進(jìn)入地層更快地將無顆粒的粘性流體(稱為前置液)泵送到地層(subterraneanformation，地下地層)中，使得施加于地層的壓力升高，并使地層破裂，產(chǎn)生人工裂縫或擴(kuò)大天然裂縫。然后可以將支撐劑顆粒加入流體中以形成漿料，將該漿料泵送到裂縫中以防止當(dāng)釋放泵送壓力時(shí)裂縫閉合。通常，可以利用增粘劑來涂覆支撐劑顆粒以增強(qiáng)聚集并防止支撐劑顆粒在被置于裂縫中之后的遷移。使用涂覆顆粒的完井操作(wellcompletionoperation)的一個(gè)實(shí)例可以是礫石填充。其中可以使用礫石填充處理來減少松散(未固結(jié))的地層顆粒遷移到井孔中。在礫石填充操作中，可以通過碳?xì)浠衔锘蛩暂d液(aqueouscarrierfluid)將本領(lǐng)域中稱為礫石的顆粒運(yùn)送至井孔。也就是說，可以使顆粒懸浮在載液中，可以使其稠化，然后可以將載液泵送到其中待放置有礫石填充物的井孔中。載液可以滲漏到地下區(qū)域中和/或返回地面，而顆粒留在所述區(qū)域中。所得的礫石填充物可以充當(dāng)過濾器以從產(chǎn)生的流體中分離地層砂，同時(shí)允許產(chǎn)生的流體流入井孔中。其中，可以用增粘劑涂覆部分礫石以進(jìn)一步協(xié)助控制地層細(xì)粒的遷移。通常，礫石填充操作涉及將礫石填充篩管(gravelpackscreen)置于井孔中，并用礫石填充所述篩管和井孔之間所圍繞的環(huán)狀空間，其被設(shè)計(jì)成防止地層砂穿過填充物。這樣的礫石填充可用于穩(wěn)定地層，而對(duì)井生產(chǎn)率造成最小損害。其中，可以用增粘劑涂覆在任何類型的地下處理中所使用的部分顆粒，以控制細(xì)粒遷移。在到達(dá)井場(chǎng)前使用增粘劑預(yù)涂覆顆粒以防止顆粒的過早固結(jié)可能是有用的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及使用涂覆有增粘劑的顆粒的方法，所述顆粒不需一經(jīng)被制備就立即使用，并且當(dāng)被置于水性流體中時(shí)可以提供增加的粘度。根據(jù)本發(fā)明的第一個(gè)方面，提供了使用顆粒的方法，包括使顆粒與增粘劑接觸以制備增粘顆粒；使該增粘顆粒與分配劑(partitioningagent)接觸以形成能夠儲(chǔ)存一段時(shí)間的涂覆顆粒，其中所述分配劑包括可水合聚合材料(hydratablepolymericmaterial)；以及將涂覆顆粒置于水性處理流體中由此使分配劑水合并增加處理流體的粘度。在一個(gè)實(shí)施方式中，增粘劑包括選自由以下組成的組中的至少一種增粘劑非水性增粘劑、水性增粘劑、甲硅烷基改性的聚酰胺、以及胺與磷酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。在一個(gè)實(shí)施方式中，以按顆粒的重量計(jì)約0.至約5%的量將增粘劑涂覆到顆粒上。在一個(gè)實(shí)施方式中，可水合聚合材料包括選自由以下組成的組中的至少一種物質(zhì)玉米淀粉、小麥淀粉、馬鈴薯淀粉、大麥淀粉、豆類淀粉、木薯淀粉、米粉、玉米粉、橡子粉、小麥粉、豆粉、瓜爾膠粉、纖維素衍生物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、以及它們的衍生物。在一個(gè)實(shí)施方式中，分配劑進(jìn)一步包括交聯(lián)劑。在一個(gè)實(shí)施方式中，分配劑基本上涂覆(覆蓋)粘性顆粒；并且其中分配劑涂層的量在按顆粒的重量計(jì)為約0.至約10%的范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面，提供了處理地層(地下地層)的方法，包括提供能夠儲(chǔ)存一段時(shí)間的涂覆顆粒，其中涂覆顆粒包括涂覆有增粘劑以形成增粘顆粒并進(jìn)一步涂覆有分配劑的顆粒，其中所述分配劑包括可水合聚合材料；將涂覆顆粒懸浮在水性處理流體中以產(chǎn)生顆粒漿料并使分配劑水合，由此水合的分配劑增加水性處理流體的粘度；以及，將涂覆的顆粒漿料引入至設(shè)置在地層(地下地層)中的井孔中。根據(jù)本發(fā)明的第三個(gè)方面，提供了礫石充填的方法，包括提供能夠儲(chǔ)存一段時(shí)間的涂覆顆粒，其中涂覆顆粒包括涂覆有增粘劑以形成增粘顆粒并進(jìn)一步涂覆有分配劑的顆粒，其中所述分配劑包括可水合聚合材料；將涂覆顆粒懸浮在水性處理流體中以產(chǎn)生涂覆顆粒漿料并使分配劑水合，由此水合的分配劑增加水性處理流體的粘度；以及，將涂覆顆粒漿料引入至設(shè)置在地層(地下地層)中的井孔中，其中涂覆顆粒形成基本上與井孔鄰近的礫石充填層。應(yīng)當(dāng)理解，所描述的與本發(fā)明的第一個(gè)方面有關(guān)的實(shí)施方式也可以是本發(fā)明的第二和第三個(gè)方面的實(shí)施方式。雖然討論了個(gè)別實(shí)施方式，但本發(fā)明覆蓋所有那些實(shí)施方式的所有組合。本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見的。雖然本領(lǐng)域技術(shù)人員可以進(jìn)行多種變化，但是這樣的變化均在本發(fā)明的范圍內(nèi)。這些附圖描述了本發(fā)明的一些實(shí)施方式的某些方面，并且不應(yīng)用來限定或定義本發(fā)明。圖1描述了根據(jù)本發(fā)明的方法可用于制備分配預(yù)涂覆顆粒的系統(tǒng)的實(shí)施方式的示意圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及使用涂覆有增粘劑的顆粒的方法，所述顆粒不需一經(jīng)被制備就立即使用，并且當(dāng)被置于水性流體中時(shí)可以提供增加的粘度。雖然本發(fā)明具有很多優(yōu)勢(shì)，但本文將僅討論一些優(yōu)勢(shì)。場(chǎng)外制備涂覆顆粒可能有助于防止環(huán)境有害的化學(xué)溢出物，提高井場(chǎng)的安全性，通過使用涂覆顆粒如未涂覆顆粒簡(jiǎn)化處理程序，需要更少的化學(xué)品、更少的設(shè)備、和更少的人員，從而減少井場(chǎng)的占地面積。涂覆有增粘劑的顆?；颉霸稣愁w粒”可以具有聚集并形成結(jié)合顆粒的塊的傾向，而不是保持它們單獨(dú)的特征。在一個(gè)實(shí)施方式中，提供了一種提供涂覆有分配劑的經(jīng)增粘顆?；颉巴扛差w?！钡姆椒?。所公開的提供涂覆顆粒的方法可允許增粘顆粒暫時(shí)具有降低的“粘性”，從而防止或使顆粒的聚集以及增粘劑在設(shè)備表面的散布最小化。進(jìn)而，涂覆顆粒借助分配劑可更加易于運(yùn)輸和儲(chǔ)存，從而降低操作費(fèi)用。在一個(gè)實(shí)施方式中，分配劑可以為一種或多種有機(jī)分配劑。使用有機(jī)材料作為分配劑來涂覆增粘顆?？梢杂欣诮档铜h(huán)境的擔(dān)憂，如在工地的益出、污染或暴露。如此處所使用的，術(shù)語“涂層”是指某些或所有顆粒的至少部分涂層。顆粒的百分之百覆蓋或顆粒的混合不是指術(shù)語“涂層”。術(shù)語“動(dòng)態(tài)(在運(yùn)輸過程中，on-the-fly)”此處用來指作為在施工現(xiàn)場(chǎng)正在進(jìn)行的處理的一部分，將一個(gè)流動(dòng)的流股引入到另一個(gè)流動(dòng)的流股中使得兩個(gè)流股合并并混合，同時(shí)作為單一流股繼續(xù)流動(dòng)。這樣的混合也可以描述為“實(shí)時(shí)”混合。如此處所使用的，術(shù)語“有機(jī)的”可以指來自植物并且未通過隨后的化學(xué)反應(yīng)(例如聚合、官能化等)進(jìn)行實(shí)質(zhì)改性的物質(zhì)(材料)。如此處所使用的，不認(rèn)為有機(jī)材料(有機(jī)物質(zhì))的脫水為化學(xué)反應(yīng)或化學(xué)改性(修飾)?？梢詫?duì)有機(jī)材料進(jìn)行壓碎、粉末化、或以其他方式進(jìn)行物理改性(修飾)以便能夠涂覆增粘顆粒。例如，可以對(duì)植物種子進(jìn)行干燥并研磨以形成粉末從而用作分配劑。在該實(shí)例中，植物種子經(jīng)受物理改性而未經(jīng)受在隨后的化學(xué)反應(yīng)中的實(shí)質(zhì)改性。本發(fā)明的一些實(shí)施方式描述了形成涂覆顆粒的方法，其中所形成的涂覆顆粒在使用前儲(chǔ)存并運(yùn)輸而無過度聚集。在本發(fā)明的方法中，可使用增粘劑來涂覆顆粒，隨后使用分配劑來涂覆顆粒，以幫助顆粒保持它們單獨(dú)的粘性特征。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，可在使用前數(shù)小時(shí)、數(shù)周、數(shù)月或數(shù)年形成涂覆顆粒。例如，在一些實(shí)施方式中，可在使用前約3至9個(gè)月形成涂覆顆粒。I.合適的顆粒適用于本發(fā)明的顆?？砂ㄈ魏芜m用于地下操作的材料。用于這些顆粒的合適材料可以包括但不限于，砂、礫石、鋁土礦、陶瓷材料、玻璃材料、高分子材料、聚四氟乙烯材料、堅(jiān)果殼碎片、包括堅(jiān)果殼碎片的固化樹脂顆粒、種殼碎片、包括種殼碎片的固化樹脂顆粒、果核碎片、包括果核碎片的固化樹脂顆粒、木材、復(fù)合顆粒、以及它們的組合。合適的復(fù)合顆?？梢园ㄕ澈蟿┖吞畛洳牧希渲泻线m的填充材料包括二氧化硅(硅石)、氧化鋁、氣相炭(熱解炭)、炭黑、石墨、云母、二氧化鈦、偏硅酸鹽、硅酸鈣、高嶺土、滑石粉、氧化鋯、硼、飛灰(粉煤灰)、空心玻璃微球、實(shí)心玻璃、可降解的支撐劑、以及它們的組合。中值粒徑(平均顆粒尺寸，meanparticulatesize)在美國篩系列中通常可以在約2目至約400目的范圍內(nèi)O目具有約10.Imm的開口，而40目具有0.420mm的開口)；然而，在某些情況下，其它中值粒徑可能是期望的并且適合于實(shí)施本發(fā)明。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，顆?？蔀榧?jí)配砂(粒級(jí)砂)，其粒徑在約10至約70目的范圍內(nèi)，美國篩系列(10目具有2mm的開口，而70目具有0.21mm的開口)。本領(lǐng)域技術(shù)人員通過本公開內(nèi)容能夠選擇合適的顆粒組成和尺寸。應(yīng)當(dāng)理解，如本公開內(nèi)容中所使用的術(shù)語“顆?！卑ㄋ幸阎螤畹牟牧?，基本上包括球形材料、纖維狀材料、多邊形材料(如立方材料)、以及它們的混合物。此外，在本發(fā)明的一些實(shí)施方式可以包括可能或不能用于承受閉合裂縫的壓力的纖維狀材料。如將在一些實(shí)施方式所進(jìn)一步詳細(xì)討論的，本發(fā)明的處理流體中所包括的顆?？梢酝扛灿性稣除RU。在一些實(shí)施方式中，所述顆?？梢砸园刺幚砹黧w的體積計(jì)為約0.01磅/加侖(“ppg”)至約30ppg(約lJkg/m3至約3600kg/m3)的量存在于流體中。在其它實(shí)施方式中，所述顆粒可以以約0.5ppg至約8.Oppg(約60kg/m3至約960kg/m3)的量存在于流體中。II.合適的增粘劑在一些實(shí)施方式中，適于用作本發(fā)明中的增粘劑的組成(成分)可以包括任意化合物，當(dāng)所述化合物為液態(tài)形式或處于溶劑溶液中時(shí)會(huì)在顆粒上形成粘性的非硬化涂層。適用于本發(fā)明的增粘劑包括非水性增粘劑；水性增粘劑；甲硅烷基改性的聚酰胺，以及胺與磷酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。除了促進(jìn)顆粒形成聚集物外，使用增粘劑也可在將顆粒置于地層(地下地層)中后降低顆粒的回流。優(yōu)選以按未涂覆顆粒的重量計(jì)為約0.至約5%的量將增粘劑涂覆在顆粒上，優(yōu)選以按未涂覆顆粒的重量計(jì)為約0.5%至約2.5%的量。A.非水性增粘劑適用于本發(fā)明的一種類型的增粘劑為非水性增粘劑。特別優(yōu)選的增粘劑組包括在地層的溫度下為液體或處于溶解狀態(tài)的聚酰胺，以便將它們單獨(dú)引入到地層中時(shí)是非硬化的。一種特別優(yōu)選的產(chǎn)品為由市售多酸和多胺構(gòu)成的縮合反應(yīng)產(chǎn)品。這樣的商品包括化合物如包含某些三聚體和高級(jí)低聚物以及少量單體酸的C36二元酸的混合物，其可與多胺反應(yīng)。其它多酸包括三聚物酸、由脂肪酸生產(chǎn)的合成酸、馬來酸酐、丙烯酸等。這樣的酸性化合物可購自公司如WitcoCorporation,UnionCamp,Chemtall禾口EmeryIndustries。反應(yīng)產(chǎn)物可獲自例如ChampionTechnologies,Inc.和WitcoCorporation?？梢杂米鞣撬栽稣郴衔锏牧硗獾幕衔锇ɡ缇埘?、聚碳酸酯和聚氨基甲酸酯、天然樹脂如蟲膠等的液體和溶液。其它合適的非水性增粘劑描述在頒發(fā)給Weaver等人的美國專利號(hào)5，853，048和頒發(fā)給Weaver等人的美國專利號(hào)5，833，000中，將其有關(guān)公開內(nèi)容以引用方式并入本文。可以使用適用于本發(fā)明的非水性增粘劑使得它們形成非硬化涂層或者它們可以與能夠與非水性增粘劑反應(yīng)以形成硬化涂層的多功能材料結(jié)合。如此處所使用的“硬化涂層”是指增粘化合物與多功能材料的反應(yīng)將產(chǎn)生基本不流動(dòng)的反應(yīng)產(chǎn)物，其與僅使用增粘化合物的顆粒相比，在固化的聚集物中顯示更高的壓縮強(qiáng)度。在該情況下，非水性增粘劑可以與可硬化樹脂功能相似。適用于本發(fā)明的多功能材料包括但不限于，醛類如甲醛，二醛類如戊二醛，半縮醛或釋放醛的化合物，二酸商化物，二商化物如二氯化物和二溴化物，聚酸酐如檸檬酸，環(huán)氧化物，糠醛，戊二醛或醛類縮合物等，以及它們的組合。在本發(fā)明的一些實(shí)施方式中，多功能材料可以以按增粘化合物的重量計(jì)約0.01%至約50%的量與增粘化合物混合，以影響反應(yīng)產(chǎn)物的形成。在一些優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述化合物以按增粘化合物的重量計(jì)約0.5%至約的量存在。合適的多功能材料描述在頒發(fā)給Weaver等人的美國專利號(hào)5，839，510中，將其有關(guān)公開內(nèi)容以引用方式并入本文。其他合適的增粘劑描述在頒發(fā)給Weaver等人的美國專利號(hào)5，853，048中，將其有關(guān)公開內(nèi)容以引用方式并入本文。適用于本發(fā)明的非水性增粘劑的溶劑包括任何與非水性增粘劑相容并實(shí)現(xiàn)所需粘度效應(yīng)的溶劑?？捎糜诒景l(fā)明中的溶劑優(yōu)選包括具有高閃點(diǎn)的那些溶劑(更優(yōu)選高于約125T(51.7°C))。適用于本發(fā)明中的溶劑的實(shí)例包括但不限于，丁基縮水甘油基醚、二丙二醇甲醚、丁基bottom醇(butylbottomalcohol)、二丙二醇二甲醚、二乙二醇甲醚、乙二醇丁醚、甲醇、丁醇、異丙醇、二乙二醇丁醚、丙烯碳酸酯、d-檸檬烯(d’lim0nene)、2-丁氧基乙醇、醋酸丁酯、乙酸糠酯、乳酸丁酯、二甲基亞砜、二甲基甲酰胺、脂肪酸甲酯、以及它們的組合。本領(lǐng)域技術(shù)人員通過本公開內(nèi)容能夠確定是否需要溶劑來實(shí)現(xiàn)適合于地下條件的粘度，并且如果需要的話，量為多少。B.水性增粘劑適用于本發(fā)明的水性增粘劑當(dāng)被置于微粒上時(shí)粘性不明顯，但在期望的時(shí)間能夠被“活化”(即使不穩(wěn)定、凝聚和/或反應(yīng))并將化合物轉(zhuǎn)化為粘性的增粘化合物。這樣的活化可以發(fā)生在將水性增粘劑被置于地層中之前、期間或之后。在一些實(shí)施方式中，可以首先使預(yù)處理物(pretreatment)與顆粒的表面相接觸以制備待涂覆有水性增粘劑的顆粒。合適的水性增粘劑通常為帶電荷的聚合物，其包括當(dāng)處于水性溶劑或溶液中時(shí)可(單獨(dú)或與活化劑)形成非硬化涂層，并且當(dāng)置于顆粒上時(shí)可提高與水流接觸時(shí)顆粒的連續(xù)臨界再懸浮速度的化合物。水性增粘劑可提高地層中單個(gè)顆粒(其為支撐劑顆粒、地層細(xì)?；蚱渌w粒)之間的晶粒間接觸，有助于使顆粒固化為粘性的、柔軟的和可滲透的團(tuán)塊。合適的水性增粘劑包括任何可粘合、凝結(jié)、或絮凝顆粒的聚合物。此外，充當(dāng)壓敏粘合劑的聚合物可以是合適的。適用于本發(fā)明的水性增粘劑的實(shí)例包括但不限于丙烯酸聚合物；丙烯酸酯聚合物；丙烯酸衍生物聚合物；丙烯酸均聚物；丙烯酸酯均聚物(如聚(丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸丁酯)、和聚(丙烯酸-2-乙基己酯))；丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸衍生物聚合物；甲基丙烯酸均聚物；甲基丙烯酸酯均聚物(如聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(甲基丙烯酸丁酯)、和聚(甲基丙烯酸-2-乙基己酯))；丙烯酰氨基-甲基丙烷磺酸酯聚合物；丙烯酰氨基-甲基丙烷磺酸酯衍生物聚合物；丙烯酰氨基-甲基丙烷磺酸酯共聚物；和丙烯酸/丙烯酰氨基-甲基丙烷磺酸酯共聚物、它們的衍生物、以及它們的組合。如此處所使用的術(shù)語“衍生物”是指可由所列化合物制得的任何化合物，例如，通過將基礎(chǔ)化合物中的一個(gè)原子用另一個(gè)原子或原子團(tuán)代替。確定合適的水性增粘劑的方法和對(duì)水性增粘劑的其它公開內(nèi)容可以在已公布的美國專利申請(qǐng)?zhí)?005-02775M和已公布的美國專利申請(qǐng)?zhí)?005-0274517中找到，將其有關(guān)公開內(nèi)容以引用方式并入本文。Harms等人在美國專利號(hào)5，249,627中描述了一些合適的水性增粘劑，將其有關(guān)公開內(nèi)容以引用方式并入本文。Harms公開了包括選自由以下組成的組中的至少一種成員的水性增粘劑芐基椰油二(羥乙基)季胺、與甲醛縮合的P-T-戊基苯酚、以及包括約80%至約100%的甲基丙烯酸C1,烷基酯單體和約0%至約20%的親水性單體的共聚物。在一些實(shí)施方式中，水性增粘劑可以包括這樣的共聚物，其包括約90%至約99.5%的丙烯酸-2-乙基己酯和約0.5%至約10%的丙烯酸。合適的親水性單體可以是提供極性含氧或含氮基團(tuán)的任何單體。合適的親水性單體包括二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯類以及它們的四價(jià)加成鹽和酸式鹽、丙烯酰胺、N-(二烷基氨基烷基)丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺類及其四價(jià)加成鹽和酸式鹽、羥基烷基(甲基)丙烯酸酯類、不飽和羧酸類如甲基丙烯酸或優(yōu)選地丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、丙烯酰胺等。這些共聚物可通過任何合適的乳液聚合技術(shù)制備。生產(chǎn)這些共聚物的方法公開在例如美國專利號(hào)4，670，501中，將其有關(guān)公開內(nèi)容以引用方式并入本文。C.甲硅烷基改性的聚酰胺增粘劑適合在本發(fā)明的方法中用作增粘劑的甲硅烷基改性的聚酰胺可以基本上描述為自硬化組合物，其在未硬化狀態(tài)下至少能夠部分地粘附于顆粒，并能夠進(jìn)一步使其自硬化7為基本上無粘性的狀態(tài)，以使單個(gè)顆粒如例如地層或支撐劑充填層孔喉中的地層細(xì)粒不會(huì)粘附在其上。這樣的甲硅烷基改性的聚酰胺可以基于例如甲硅烷基化化合物與聚酰胺或聚酰胺的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。聚酰胺或聚酰胺的混合物可以為一種或多種聚酰胺中間體化合物，其獲自例如多酸(例如二酸或高級(jí)酸)與多胺(例如二胺或高級(jí)胺)的反應(yīng)，從而通過消除水形成聚酰胺聚合物。其它合適的甲硅烷基改性的聚酰胺和制備這樣的化合物的方法描述在頒發(fā)給Matherly等人的美國專利號(hào)6，439，309中，將其有關(guān)公開內(nèi)容以引用方式并入本文。D.胺/磷酸酯增粘劑另一種適用于本發(fā)明中的增粘劑是胺和磷酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，如在頒發(fā)給(iatlin等人的美國專利號(hào)7，392，847中所描述的那些，將其有關(guān)公開內(nèi)容以引用方式并入本文。結(jié)合(混合)以產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)物增粘劑的胺與磷酸酯的比例優(yōu)選為約11至約51，更優(yōu)選為約21至約31。在一些實(shí)施方式中，胺和磷酸酯在溶劑如甲醇的存在下進(jìn)行結(jié)合(混合)可以是期望的。為了形成這些胺/磷酸酯增粘劑，合適的胺包括但不限于，任何能夠與合適的磷酸酯反應(yīng)以形成組合物的胺，所述組合物可在含有金屬氧化物的表面上形成可變形的涂層。這樣的胺的示例性實(shí)例包括但不限于，任何具有通式R1，R2NH或其混合物或組合的胺，其中R1和R2獨(dú)立地為氫原子或具有約1至40個(gè)碳原子的二價(jià)碳基和所需的補(bǔ)償化合價(jià)的氫原子，并且其中可以使用一個(gè)或多個(gè)選自由硼、氮、氧、磷、硫或其混合物或組合組成的組中的雜原子代替一個(gè)或多個(gè)氫原子，并且其中可以使用一個(gè)或多個(gè)選自由氟、氯、溴、碘或其混合物或組合組成的組中的單價(jià)原子代替一個(gè)或多個(gè)氫原子。適用于本發(fā)明的胺的示例性實(shí)例包括但不限于，苯胺和烷基苯胺或烷基苯胺的混合物、吡啶和烷基吡啶或烷基吡啶的混合物、吡咯和烷基吡咯或烷基吡咯的混合物、哌啶和烷基哌啶或烷基哌啶的混合物、批咯烷和烷基吡咯烷或烷基吡咯烷的混合物、吲哚和烷基吲哚或烷基吲哚的混合物、咪唑和烷基咪唑或烷基咪唑的混合物、喹啉和烷基喹啉或烷基喹啉的混合物、異喹啉和烷基異喹啉或烷基異喹啉的混合物、吡嗪和烷基吡嗪或烷基吡嗪的混合物、喹喔啉和烷基喹喔啉或烷基喹喔啉的混合物、吖啶和烷基吖啶或烷基吖啶的混合物、嘧啶和烷基嘧啶或烷基嘧啶的混合物、喹唑啉和烷基喹唑啉或烷基喹唑啉的混合物、或它們的混合物或組合。對(duì)于胺/磷酸酯增粘劑中的磷酸酯成分，合適的磷酸酯包括但不限于，任何能夠與合適的胺反應(yīng)以形成組合物的磷酸酯，所述組合物可在含有金屬氧化物的表面上形成可變形的涂層或部分或完全涂覆顆粒物質(zhì)。這樣的磷酸酯的示例性實(shí)例包括但不限于，任何具有通式P(O)(OR3)(OR4)(OR5)或其混合物或組合的磷酸酯，其中R3、R4和OR5獨(dú)立地為氫原子或具有約1至40個(gè)碳原子的二價(jià)碳基和所需的補(bǔ)償化合價(jià)的氫原子，并且其中可以使用一個(gè)或多個(gè)選自由硼、氮、氧、磷、硫或其混合物或組合組成的組中的雜原子代替一個(gè)或多個(gè)碳原子，并且其中可以使用一個(gè)或多個(gè)選自由氟、氯、溴、碘或其混合物或組合組成的組中的單價(jià)原子代替一個(gè)或多個(gè)氫原子。磷酸酯的示例性實(shí)例包括但不限于，通式為P(O)(OH)x(OR6)y的鏈烷醇的磷酸酯，其中x+y=3，并且獨(dú)立地是氫原子或具有約1至40個(gè)碳原子的二價(jià)碳基和所需的補(bǔ)償化合價(jià)的氫原子，其中可以使用一個(gè)或多個(gè)選自由硼、氮、氧、磷、硫或其混合物或組合組成的組中的雜原子來代替一個(gè)或多個(gè)碳原子，并且其中可以使用一個(gè)或多個(gè)選自由氟、氯、溴、碘或其混合物或組合組成的組中的單價(jià)原子來代替一個(gè)或多個(gè)氫原子，諸如乙氧基磷酸酯、丙氧基磷酸酯或高級(jí)烷氧基磷酸酯或它們的混合物或組合。磷酸酯的其它示例性實(shí)例包括但不限于，通式為N[R7op(O)(OH)2J3的鏈烷醇胺的磷酸酯，其中R7為具有約1至40個(gè)碳原子的羰基和所需的補(bǔ)償化合價(jià)的氫原子，并且其中可以使用一個(gè)或多個(gè)選自由硼、氮、氧、磷、硫或其混合物或組合組成的組中的雜原子來代替一個(gè)或多個(gè)碳原子，并且其中可以使用一個(gè)或多個(gè)選自由氟、氯、溴、碘或其混合物或組合組成的組中的單價(jià)原子來代替一個(gè)或多個(gè)氫原子，包括三乙醇胺的三磷酸酯或其混合物或組合物。磷酸酯的其它示例性實(shí)例包括但不限于，羥基化的芳香族化合物的磷酸酯，如烷基化的苯酚的磷酸酯如壬基苯基磷酸酯或酚磷酸酯。磷酸酯的其它示例性實(shí)例包括但不限于，二醇和多元醇的磷酸酯，如乙二醇的磷酸酯、丙二醇的磷酸酯、或高級(jí)乙二醇結(jié)構(gòu)的磷酸酯。其他示例性的磷酸酯包括可以與胺反應(yīng)并涂覆在基底(基質(zhì))上的任何磷酸酯，其形成可變性涂層并提高基底的聚集潛力。III.合適的分配劑適用于本發(fā)明中的分配劑可以是能夠涂覆在增粘顆粒上并降低其粘性特性的物質(zhì)。當(dāng)顆粒與處理流體接觸時(shí)，適用于本發(fā)明中的分配劑可以從增粘顆粒中散逸或從其中以其他方式釋放。如此處所使用的術(shù)語“散逸”和“以其他方式釋放”是指從至少一些增粘顆粒中至少部分釋放分配劑。從增粘顆?；蛟稣愁w粒的混合物百分之百釋放分配劑不用術(shù)語“散逸”或“以其他方式釋放”表示。此外，當(dāng)顆粒用于井底(downhole)時(shí)，適用于本發(fā)明的分配劑不會(huì)干擾顆粒上的增粘劑，并且也不會(huì)干擾處理流體或其它化合物或在地下操作中使用的設(shè)備。合適的分配劑可以單獨(dú)或組合使用。在一些實(shí)施方式中，分配劑可以按經(jīng)增粘顆粒的重量計(jì)約0.至約10%的量存在于涂覆顆粒上。在其它實(shí)施方式中，分配劑可以以按經(jīng)增粘顆粒的重量計(jì)約0.5%至約3.0%的量存在于涂覆顆粒上。在一些實(shí)施方式中，經(jīng)增粘顆粒的基本上整個(gè)表面可以覆蓋有分配劑。在一個(gè)實(shí)施方式中，分配劑可以為可水合聚合材料。如此處所使用的，術(shù)語“可水合聚合材料”可以指任意類型的聚合物，當(dāng)其脫水時(shí)可形成粉末并且至少部分可溶于水性流體或可與水溶液混溶的流體(例如，醇、乙二醇等)中。由于至少部分可溶于水性流體或可與水性流體混溶的流體中，當(dāng)將涂覆顆粒置于流體中時(shí)，可水合聚合材料會(huì)一定程度地散逸。在一些實(shí)施方式中，膠凝劑可以為包括多糖的聚合物以及其包含一個(gè)或多個(gè)這些單糖單元的衍生物半乳糖、甘露糖、葡糖苷、葡萄糖、木糖、阿拉伯糖、果糖、葡糖醛酸或吡喃硫酸酯(pyranosylsulfate)。合適的聚合物的實(shí)例包括但不限于，瓜爾膠及其衍生物，如羥丙基瓜爾膠和羧甲基羥丙基瓜爾膠，和纖維素衍生物，如羥乙基纖維素。此外，可使用包含上述官能團(tuán)的合成聚合物和共聚物。這樣的合成聚合物的實(shí)例包括但不限于，聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、和聚乙烯吡咯烷酮。術(shù)語“衍生物”此處定義為包括由所列化合物中的一種制備的任何化合物，例如，通過將所列化合物之一中的一個(gè)原子用另一個(gè)原子或原子團(tuán)代替，使所列化合物之一離子化，或形成所列化合物之一的鹽。可水合聚合材料可以為其中加入涂覆顆粒的處理流體賦予增加的粘度。在一個(gè)實(shí)施方式中，可水合聚合材料可包括多糖衍生物，其可以為有機(jī)可水合聚合材料。可以在處理流體中溶解或以其他方式散逸的合適的有機(jī)可水合聚合材料的實(shí)例可以包括但不限于，獲自玉米、小麥、馬鈴薯、大麥、豆類、木薯的淀粉或任何其它植物淀粉。可替換的有機(jī)可水合聚合材料可以包括但不限于，谷物粉末，如獲自水稻、玉米、小麥、豆類或瓜爾膠的那些粉末。在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的有機(jī)分配劑可以包括粒徑小于約30微米的粉末。在另一個(gè)實(shí)施方式中，有機(jī)可水合聚合材料可以具有小于約10微米的尺寸。在一個(gè)實(shí)施方式中，可水合聚合材料可以包括可選的交聯(lián)劑，以進(jìn)一步增加其中可以添加有涂覆顆粒的處理流體的粘度。在這些實(shí)施方式中，可以干粉形式加入交聯(lián)劑以另外充當(dāng)分配劑，直到涂覆顆粒與處理流體結(jié)合(混合)。常規(guī)的交聯(lián)劑可以包括硼酸根離子、金屬離子等，并與至少兩種膠凝劑分子相互作用以在其間形成交聯(lián)，從而形成“交聯(lián)的膠凝劑”。交聯(lián)劑的實(shí)例包括但不限于，釋放硼酸根的化合物和能夠釋放價(jià)態(tài)為二價(jià)或更高價(jià)的金屬陽離子的化合物。一些金屬陽離子能夠具有多于一個(gè)的價(jià)態(tài)。合適的金屬陽離子的實(shí)例包括但不限于，鎂、鋁、鈦、鋯、鉻、和銻、以及以任意比例的它們的任意混合物。交聯(lián)劑的實(shí)例包括釋放硼酸根的化合物如四硼酸鈉和釋放過渡金屬離子的化合物如二氧化鈦，二氯氧化鋯，和鋁、鋯或鈦的螯合物。包括交聯(lián)膠凝劑的其中已加入涂覆顆粒的處理流體可以呈現(xiàn)出彈性和/或粘彈性特性，其中膠凝劑分子之間的交聯(lián)可以斷裂并重新形成，使流體的粘度隨特定條件如溫度、PH等改變。IV.合適的處理流體在地下操作的過程中，本發(fā)明的涂覆顆?？梢詰腋≡诒绢I(lǐng)域已知的任何處理流體中，包括水性凝膠、泡沫、乳劑，和增稠的表面活性劑流體。合適的水性凝膠通常可以由水性流體和一種或多種膠凝劑構(gòu)成?？梢酝ㄟ^組合水性流體和涂覆顆粒來形成水性凝膠，其中分配劑包括膠凝劑。乳劑可以由兩種或多種不混溶的液體如水性膠凝液體和正常情況下液化的氣態(tài)流體如氮構(gòu)成。適用于根據(jù)本發(fā)明的處理流體可以為由水性流體構(gòu)成的水性凝膠、用于使水性流體膠凝并增加其粘度的膠凝劑、以及可選的用于交聯(lián)凝膠并進(jìn)一步增加流體的粘度的交聯(lián)劑?？梢詫⒔宦?lián)劑作為涂覆顆粒上的分配劑的成分進(jìn)行提供，并且可以通過將涂覆顆粒與水性流體組合而引入到水性凝膠中。其中，膠凝的或膠凝并交聯(lián)的處理流體的增加的粘度可以降低流體損失并且可以允許壓裂液運(yùn)輸大量的懸浮顆粒。處理流體還可包括各種熟知的添加劑中的一種或多種，如抑制劑(breakers)、穩(wěn)定劑、流體漏失控制添加劑、粘土穩(wěn)定劑、殺菌劑等。V.涂覆顆粒的合適方法在一個(gè)實(shí)施方式中，可以使用任意系統(tǒng)來實(shí)施本發(fā)明的方法，其中所述系統(tǒng)能夠在顆粒上提供涂層以形成增粘顆粒，并隨后用分配劑涂覆增粘顆粒。如圖1所示，這樣的系統(tǒng)具有許多容器和混合裝置，用于涂覆顆粒并提供分配劑。在一個(gè)實(shí)施方式中，涂覆系統(tǒng)10可以包括第一涂覆室14，其使用增粘劑涂覆顆粒以形成增粘顆粒；和第二涂覆室觀，其使用分配劑涂覆增粘顆粒以形成涂覆顆粒。參照?qǐng)D1，第一涂覆室14可以具有相關(guān)設(shè)備，用于提供和制備待結(jié)合的顆粒和增粘劑。涂覆設(shè)備10可以具有顆粒儲(chǔ)存容器12，用于儲(chǔ)存顆粒并將顆粒運(yùn)送至第一涂覆室14。第一涂覆室14可以包含增粘劑混合裝置16，用于運(yùn)送增粘劑并將增粘劑散布在顆粒的表面上。增粘劑混合裝置可為任意類型的能夠混合增粘劑與顆粒的混合裝置。在一個(gè)實(shí)施方式中，合適的混合裝置可以包括但不限于，螺旋式攪拌機(jī)(screwagitators)、干混機(jī)、槳式混合機(jī)、和帶式混合機(jī)。在另一個(gè)實(shí)施方式中，整個(gè)第一涂覆容器可以為能夠混合增粘劑和顆粒的轉(zhuǎn)筒混合機(jī)。增粘劑計(jì)量裝置18可用于在注入第一涂覆室14前，測(cè)量來自增粘劑源20的增粘劑的量。在一個(gè)實(shí)施方式中，可以基于體積來計(jì)量增粘劑用于連續(xù)涂覆操作，或以離散量進(jìn)行計(jì)量用于分批型混合操作?？蛇x地在涂覆設(shè)備中包括加熱元件，從而有助于顆粒的涂覆。如果存在，加熱元件可以是位于或鄰近顆粒儲(chǔ)存容器12的顆粒加熱器22、位于或鄰近增粘劑源20或增粘劑計(jì)量器18的涂覆加熱器(涂層加熱器)24、或位于或鄰近第一涂覆室14的涂覆室加熱器沈。在其它實(shí)施方式中，其中可以基于顆粒組成、增粘劑組成、增粘劑中是否存在溶劑、以及用于形成第一涂覆室14的容器和混合裝置的類型，在任意這些位置提供兩個(gè)或多個(gè)加熱器。例如，增粘劑可以以固態(tài)形式引入到第一涂覆室14中。涂覆室加熱器、顆粒加熱器、或兩者可以用于升高第一涂覆室的溫度以便融化固態(tài)增粘劑并涂覆顆粒。在一些實(shí)施方式中，顆粒加熱器、增粘劑加熱器、涂覆室加熱器、或其一些組合可用于在第一涂覆中將增粘劑的溫度升高至足以提供能夠涂覆顆粒的液化的增粘劑的溫度。在一些實(shí)施方式中，第一涂覆容器中的增粘劑的溫度可在約100°卩到1500F(約37.8°C到65.6°C)之間。在又一實(shí)施方式中，可以在混合裝置中使用經(jīng)加熱的顆粒，這可能使使不必要使用加熱器。本發(fā)明的系統(tǒng)可在顆粒的制造位置或其附近處使用?？梢允褂眉訜峁に噥碇圃炷承╊w粒。例如，可以使用窯來燒結(jié)陶瓷顆粒，導(dǎo)致離開窯的顆粒的溫度高于約600下(約316°C)。在該實(shí)施方式中，在與增粘劑一起引入第一涂覆室中之前，可使顆粒冷卻至約IOOT(約37.8°C)。在該實(shí)施方式中，可以不需要加熱器，并且顆粒儲(chǔ)存容器可以用于容納顆粒，直到其冷卻至適當(dāng)?shù)臏囟?。在圖1所示的實(shí)施方式中，顆粒和增粘劑的混合可形成增粘顆粒。增粘顆?？梢噪x開第一涂覆室14并被運(yùn)送至第二涂覆室觀。第二涂覆室觀可包含分配劑混合裝置30，其用于運(yùn)送分配劑并將分配劑涂覆在增粘顆粒上。在將分配劑運(yùn)送至第二涂覆室觀之前，分配劑計(jì)量器32可以測(cè)量由分配劑源34提供的分配劑。在一個(gè)實(shí)施方式中，可以以體積為基礎(chǔ)來計(jì)量分配劑以進(jìn)行連續(xù)涂覆操作，或以離散量來計(jì)量以進(jìn)行分批型混合操作。可以將分配劑涂覆在增粘顆粒上以形成涂覆顆粒。在從第二涂覆室觀中運(yùn)送出來后，涂覆顆?？赏ㄟ^一種裝置以除去多余的分配劑，如分級(jí)篩(系列篩)36。如此處所使用的，“多余的”可以指高于在增粘顆粒上形成分配劑層所需的量的分配劑的任何量。任何多余的量可以通過當(dāng)與能夠保留涂覆顆粒并使任何松散的分配劑通過的分級(jí)篩相接觸時(shí)，不保留涂覆在涂覆顆粒上的量來表征。任何多余的分配劑可以回收至分配劑計(jì)量器32或丟棄。VI.本發(fā)明的示例性方法在一些實(shí)施方式中，本發(fā)明的方法可包括使顆粒與增粘劑接觸以形成增粘顆粒，并隨后使增粘顆粒與分配劑接觸以形成涂覆顆粒的步驟。通常，顆粒來源可以與用于增粘劑的來源一起提供，并且可以使顆粒和增粘劑聚在一起以形成增粘顆粒。可以使用連續(xù)或分批工藝進(jìn)行混合。例如，可以使用本領(lǐng)域已知的合適裝置連續(xù)涂覆裝置在第一涂覆室中混合顆粒和增粘劑，例如螺旋輸送機(jī)、帶式混合機(jī)、或螺旋混合機(jī)。在其它實(shí)施方式中，第一涂覆室可以分批式涂覆裝置，如鼓式混合機(jī)。在使用鼓式混合機(jī)的實(shí)施方式中，鼓式混合機(jī)可以包含沿內(nèi)表面軸向設(shè)置的內(nèi)部擋板以確保顆粒和增粘劑的充分運(yùn)動(dòng)。無論連續(xù)或分批，第一涂覆室可起到散布增粘劑的作用，并在顆粒的表面上至少形成增粘劑的部分層。在顆粒表面至少部分涂覆有增粘劑層并形成增粘顆粒之后，接著可以提供分配齊U。在一些實(shí)施方式中，增粘顆粒可進(jìn)入第二涂覆室，在第二涂覆室中可以使用分配劑對(duì)增粘顆粒進(jìn)行涂覆以形成涂覆顆粒。為了促進(jìn)涂覆工藝，可對(duì)增粘顆粒和分配劑進(jìn)行攪拌、攪動(dòng)或以其他方式進(jìn)行混合。本領(lǐng)域已知的任何合適的設(shè)備可用作混合裝置；合適的連續(xù)設(shè)備包括螺旋輸送機(jī)、帶式混合機(jī)、螺旋混合機(jī)，而合適的分批設(shè)備包括鼓式混合機(jī)。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，可以持續(xù)在混合的同時(shí)將分配劑添加到增粘顆粒中的工藝，直到增粘顆粒的至少一些表面涂覆有分配劑并且不再發(fā)粘，使涂覆顆粒晶粒彼此以與干燥的未涂覆顆粒相似的方式自由分離或流動(dòng)。隨后可以使涂覆顆粒從第二涂覆室中移動(dòng)并通過這樣的裝置，其用于從涂覆顆粒中除去任何多余的分配劑，如可以振動(dòng)或可以不振動(dòng)的分級(jí)篩。在分級(jí)篩中除去的任何多余的分配劑可以被回收至分配劑入口或者可以被丟棄。在一些實(shí)施方式中，第一涂覆室和第二涂覆室可以相接并存在于同一容器中。在一些實(shí)施方式中，使用增粘劑涂覆顆粒以形成增粘顆粒以及使用分配劑涂覆增粘顆粒以形成涂覆顆?？梢宰鳛榛具B續(xù)的工藝進(jìn)行。例如，在一些實(shí)施方式中，使用增粘劑涂覆后少于約1分鐘接著使用分配劑涂覆。在一些實(shí)施方式中，第一涂覆室可直接向第二涂覆室中進(jìn)料。例如，第一涂覆室可在顆粒持續(xù)通過第一涂覆室而流向第二涂覆室時(shí)提供增粘劑。在其它實(shí)施方式中，第一涂覆室可涂覆離散批的顆粒，直接將增粘顆粒排入第二涂覆室中。在又一個(gè)實(shí)施方式中，在使用分配劑涂覆之前，可以通過可加熱、冷卻、振動(dòng)、稱重或以其他方式處理或分析增粘顆粒的設(shè)備來隔開涂覆室。本發(fā)明的其它實(shí)施方式提供了處理地層(地下地層)的方法，包括以下步驟提供涂覆顆粒，所述涂覆顆粒由包括使顆粒與增粘劑接觸以形成增粘顆粒，以及使增粘顆粒與分配劑接觸以形成涂覆顆粒的步驟的方法制得；在處理流體中使涂覆顆粒漿料化以形成涂覆的顆粒漿料；以及將涂覆顆粒漿料置于地層中。本發(fā)明的其它實(shí)施方式提供了在壓裂處理過程中向井中提供顆粒的方法，包括以下步驟提供涂覆顆粒，所述涂覆顆粒由包括使顆粒與增粘劑接觸以形成增粘顆粒，以及使增粘顆粒與分配劑接觸以形成涂覆顆粒的步驟的方法制得；在處理流體中使涂覆顆粒漿料化以形成涂覆的顆粒漿料；以及將涂覆顆粒漿料引入到井孔中使得涂覆顆粒置于地層中的裂縫中。其它實(shí)施方式提供了在井孔中設(shè)置礫石充填物的方法，包括以下步驟提供涂覆顆粒，所述涂覆顆粒由包括使顆粒與增粘劑接觸以形成增粘顆粒以及使增粘顆粒與分配劑接觸以形成涂覆顆粒的步驟的方法制得；在礫石充填流體中使涂覆顆粒漿料化以形成涂覆顆粒漿料；以及將涂覆顆粒漿料引入到井孔中使得涂覆顆粒形成基本上與井孔鄰近的礫石充填層。增粘顆粒上的分配劑涂層的粘性可暫時(shí)降低，可以使得過早形成顆粒的團(tuán)簇或聚集體的影響最小化。雖然在時(shí)間上或空間上遠(yuǎn)離地下操作的情況下制備涂覆顆粒可以是有利的，但是本發(fā)明也考慮了在井場(chǎng)和/或基本上同時(shí)與處理操作進(jìn)行制備。例如，可“動(dòng)態(tài)”制備涂覆顆粒的漿料。一種這樣的動(dòng)態(tài)混合方法可以涉及例如使用砂螺旋槳將顆粒和增粘劑運(yùn)送至混合容器。一旦在混合容器內(nèi)，在從混合容器中除去前，顆粒會(huì)與增粘劑和分配劑接觸。在該情況下，砂螺旋槳可用于協(xié)助使用增粘劑和分配劑混合顆粒-其為礫石、支撐劑或一些其他顆粒，并且將涂覆顆粒從混合容器中移出。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，在剛將顆粒引入到地層中之前，批量或部分批量混合也可用于在井場(chǎng)或其附近實(shí)現(xiàn)這樣的涂覆。為了便于更好地理解本發(fā)明，給出了一些實(shí)施方式的特定方面的下面代表性實(shí)施例。決不應(yīng)認(rèn)為以下實(shí)施例限制或定義了本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1使用3立方厘米的增粘劑對(duì)由重量為約200克且粒徑為美國篩系20/40目QO目具有0.841mm的開口，而40目具有0.420mm的開口)的Brady砂構(gòu)成的顆粒進(jìn)行干燥涂覆，所述增粘劑為主要由二聚體酸和多胺的縮合反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成的聚酰胺，其中二聚體酸包含某些三聚體和高級(jí)低聚物和某些單體酸。通過將液態(tài)增粘劑加入到干燥砂中并用架空的攪拌器(overheadstirrer)攪拌而將增粘劑涂覆在顆粒上，直到砂被均勻地涂覆。隨后將包括10克玉米淀粉的分配劑加入到增粘砂中并攪拌，以形成干燥的涂覆砂。隨后將部分涂覆砂儲(chǔ)存在室溫下，而另一部分儲(chǔ)存在100T(37.8°C)的烘箱中。將砂儲(chǔ)存1周。將每種樣品加入到混合裝置中的水中。在使用水沖洗兩次后，由于涂覆砂晶粒粘附至周圍晶?；蛘邔?duì)周圍晶粒具有親和力，所以觀察到每種涂覆砂樣品均變粘。實(shí)施例2使用3立方厘米的增粘劑對(duì)由重量為約200克且粒徑為美國篩系20/40目QO目具有0.841mm的開口且40目具有0.420mm的開口)的陶瓷顆粒構(gòu)成的顆粒進(jìn)行干燥涂覆，所述增粘劑為主要由二聚體酸和多胺的縮合反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成的聚酰胺，其中二聚體酸包含某些三聚體和高級(jí)低聚物和某些單體酸。通過將液態(tài)增粘劑加入到干燥支撐劑中并用架空的攪拌器攪拌而將增粘劑涂覆在顆粒上，直到砂被均勻地涂覆。隨后將包括10克玉米淀粉的分配劑加入到增粘支撐劑中并攪拌，以形成干燥的涂覆支撐劑。隨后將部分涂覆砂儲(chǔ)存在室溫下，而另一部分儲(chǔ)存在100T(37.8°C)的烘箱中。將砂儲(chǔ)存1周。將每種樣品加入到混合裝置中的水中。在使用水沖洗兩次后，由于涂覆支撐劑晶粒粘附至周圍晶粒或者對(duì)周圍晶粒具有親和力，所以觀察到每種涂覆砂樣品均變粘。因此，采用本發(fā)明可很好地實(shí)現(xiàn)所提及的以及其固有的目的和優(yōu)勢(shì)。以上所公開的具體實(shí)施方式僅為說明性的，由于受益于本文的教導(dǎo)，可以以對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯然不同但等價(jià)的方式更改和實(shí)施本發(fā)明。如果在本說明書中使用的單詞或術(shù)語與可以以引用方式并入本文的一個(gè)或多個(gè)專利或其它文獻(xiàn)存在任何沖突，則應(yīng)采用與本說明書一致的定義以用于理解本發(fā)明。此外，除了如在以下權(quán)利要求中所描述的，不對(duì)本文所示的結(jié)構(gòu)或設(shè)計(jì)的細(xì)節(jié)進(jìn)行限定。因此，很明顯，可以對(duì)以上所公開的特定描述性實(shí)施方式進(jìn)行改變或更改，并且認(rèn)為所有這樣的變化在本發(fā)明的范圍內(nèi)。以上公開的所有數(shù)字和范圍可能在一些量上變化。每當(dāng)公開了具有下限和上限的數(shù)值范圍，就具體公開了落入該范圍的任何數(shù)值和任何包括的范圍。特別地，本文所公開的值的每個(gè)范圍(形式為“從約a至約b”，或等價(jià)地“從約a至b”，或等價(jià)地“從約a-b”)被理解為列出值的更寬范圍內(nèi)所包括的每個(gè)數(shù)值和范圍。此外，如權(quán)利要求中所使用的不定冠詞“一個(gè)”或“一種”本文中定義為是指其引入的一個(gè)或多于一個(gè)的要素。另外，權(quán)利要求中的術(shù)語具有其簡(jiǎn)單、普通的含義，除非專利權(quán)人以其他方式明確和清楚地定義。1權(quán)利要求1.一種使用顆粒的方法，包括使顆粒與增粘劑接觸以產(chǎn)生增粘顆粒；使所述增粘顆粒與分配劑接觸以形成能夠儲(chǔ)存一段時(shí)間的涂覆顆粒，其中所述分配劑包括可水合聚合材料；以及，將所述涂覆顆粒置于水性處理流體中，由此使所述分配劑水合并增加所述處理流體的粘度。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述增粘劑包括選自由以下組成的組中的至少一種增粘劑非水性增粘劑、水性增粘劑、甲硅烷基改性的聚酰胺、以及胺與磷酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，以按所述顆粒的重量計(jì)約0.至約5%的量將所述增粘劑涂覆在所述顆粒中。4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的方法，其中，所述可水合聚合材料包括選自由以下組成的組中的至少一種材料玉米淀粉、小麥淀粉、馬鈴薯淀粉、大麥淀粉、豆類淀粉、木薯淀粉、米粉、玉米粉、橡子粉、小麥粉、豆粉、瓜爾膠粉、纖維素衍生物、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、以及它們的衍生物。5.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中，所述分配劑還包括交聯(lián)劑。6.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，其中，所述分配劑基本上涂覆所述增粘顆粒；并且其中，分配劑涂層的量按所述顆粒的重量計(jì)為約0.至約10%。7.根據(jù)任一前述權(quán)利要求所述的方法，所述方法為處理地層的方法，所述方法包括使所述涂覆顆粒在所述水性處理流體中漿料化以產(chǎn)生顆粒漿料；以及，將所述涂覆顆粒漿料引入到設(shè)置在地層中的井孔中。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，在涂覆所述顆粒與將所述涂覆顆粒漿料引入到所述井孔之間經(jīng)過至少約三個(gè)月。9.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的方法，所述方法為礫石充填的方法，所述方法包括使所述涂覆顆粒在所述水性處理流體中漿料化以產(chǎn)生涂覆的顆粒漿料；以及，將所述涂覆顆粒漿料引入到設(shè)置在地層中的井孔中，其中，所述涂覆顆粒形成基本上鄰近所述井孔的礫石充填層。全文摘要本發(fā)明涉及使用涂覆有增粘劑的顆粒的方法，所述顆粒不需一經(jīng)制備就立即使用，并且當(dāng)置于水性流體中時(shí)可提供增加的粘度。所描述的方法包括以下步驟使顆粒與增粘劑接觸以產(chǎn)生增粘顆粒；使增粘顆粒與分配劑接觸以形成能夠儲(chǔ)存一段時(shí)間的涂覆顆粒，其中，所述分配劑包括可水合聚合材料；以及，將涂覆顆粒置于水性處理流體中，由此使分配劑水合并增加處理流體的粘度。文檔編號(hào)C09K8/80GK102459503SQ201080035221公開日2012年5月16日申請(qǐng)日期2010年6月8日優(yōu)先權(quán)日2009年6月9日發(fā)明者吉米·D·韋弗,菲利普·杜克·恩固因申請(qǐng)人:哈里伯頓能源服務(wù)公司