一種酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體化合物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種一類酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體化合物的制備方法，本發(fā)明以酞菁銅為原料，經(jīng)磺酰化，?；磻?yīng)制備酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體。本發(fā)明化合物制備方法簡單，原子經(jīng)濟性高，質(zhì)量穩(wěn)定，降低膠原體的粘度效果明顯，完全符合作為CF光刻膠材料的使用要求。
【專利說明】
一種酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體化合物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，液晶顯示器慢慢的進入了我們的生活中，這期間LCD取得了快速的發(fā)展。 IXD是通過CF光刻膠來顯示色彩的，CF光刻膠最初用的色素是染料，染料是一類有水溶性的 色素，但用染料最大的問題就是耐久性差，為了改善這一點，開始研究用顏料來代替。顏料 是不溶或是難溶于水、油、有機溶劑等的，帶有顏色的細(xì)小粉末，在粒子狀態(tài)下借助于媒介 附著在物體上或是在物體中分散進行著色。CF膜中以結(jié)晶狀的微小粒子狀態(tài)存在，直射光 在顏料表面會引起散射，這樣會導(dǎo)致顯示水平(輝度)的下降。但是，分子狀態(tài)的染料是不會 發(fā)生此現(xiàn)象的。為了提高CF的輝度，需要對顏料其進行細(xì)微化處理，目前已經(jīng)能把顏料的一 次粒子處理至直徑l〇〇nm以內(nèi)。但是當(dāng)顏料過細(xì)后又會導(dǎo)致膠原體的粘度過大，影響使用， 為了降低膠原體的粘度，需要添加誘導(dǎo)體來實現(xiàn)。
[0003] 現(xiàn)在主要的CF是由RGB三原色像素構(gòu)成的。在IXD中，通過各顏色過濾器的光的量， 在每個像素中，用液晶擋板通過瞬時控制和切換來顯示畫像和動畫。所謂提高CF的輝度就 是提高各像素的輝度。也就是說改良形成像素材料的CF的透過率。目前，藍色膠原體用的顏 料主要為酞菁銅，以酞菁銅為原料，開發(fā)出了能降低藍色膠原體粘度的酞菁銅藍色堿性誘 導(dǎo)體，該誘導(dǎo)體在國內(nèi)尚未報道。
[0004] TO 2006027542 A1(【公開日】為2006年3月16日，）公開了一種用于藍色顏料的酞菁 銅化合物，并且公開了酞菁銅化合物的制備方法，該方法首先制備酞菁銅，然后再磺化、 酰化得到最終的化合物。然而該方法制備的酞菁銅化合物適用于噴墨打印等領(lǐng)域，該領(lǐng)域 對產(chǎn)品的粘度和透過率要求都較低，此外，該方法還存在以下問題:反應(yīng)時間較長、產(chǎn)物的 后處理較為復(fù)雜、而且后處理過程中添加的氯化鈉、吡啶等添加劑的殘留對該產(chǎn)品的應(yīng)用 會產(chǎn)生較大的負(fù)面影響，會導(dǎo)致最終制備的膠原體的色度的嚴(yán)重下降。本發(fā)明在制備酞菁 銅堿性誘導(dǎo)體的過程中，只用了反應(yīng)必須的原料磺?；噭?、胺類物質(zhì)以及水，大大簡化了 操作過程，而且徹底避免了其他化學(xué)物質(zhì)的殘留，該方法制備的酞菁銅堿性誘導(dǎo)體品質(zhì)較 高、性能穩(wěn)定，不僅能夠有效降低膠原體的粘度，而且對膠原體的色度沒有任何負(fù)面影響， 并且反應(yīng)過程容易控制，易于工業(yè)化生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是提供一類可明顯降低藍色膠原體粘度的酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體 的制備方法。為此，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案，它通過以下反應(yīng)實現(xiàn)：
[0006] (1)式（II)所示酞菁銅在磺酰化試劑的存在下進行磺?；磻?yīng)得到式（III)所示 酞菁銅磺?；?；
[0007] (2)式(III)所示酞菁銅磺酰化物與胺類物質(zhì)進行?；磻?yīng)得到式(I)所示酞菁銅 藍色堿性誘導(dǎo)體化合物；
[0008] 其中式(I)、式(II)和式(III)的結(jié)構(gòu)式如下所示：
[0009]
[0010] 其中Ri，R2，R3，R4獨立的為Η原子或者S02C1; R5，R6，R7，Rs獨立的為Η原子或者S02-X， X為3-二乙氨基丙胺基、3-二甲氨基丙胺基、乙二胺基、己二胺基或Ν，Ν-二甲基對苯二胺基。
[0011] 作為本發(fā)明一個實施方案，步驟（1)中磺?；噭槁然撬岷投葋嗧恐械囊环N 或兩種;酞菁銅與磺?；噭┑馁|(zhì)量比為1:0.5~1:2,優(yōu)選1:0.8或1:1.8。
[0012] 作為本發(fā)明一個優(yōu)選實施方案，步驟(1)在溶劑的存在下進行，所述溶劑為氯磺酸 或硫酸，優(yōu)選氯磺酸;所述溶劑與酞菁銅的質(zhì)量比為10:1~5:1，優(yōu)選6:1或7:1，最優(yōu)選7:1。
[0013] 作為本發(fā)明一個實施方案，步驟（1)中使用硫酸作為溶劑，使用氯磺酸和二氯亞砜 作為磺?；噭?，首先向作為溶劑的硫酸中加入氯磺酸，然后加入酞菁銅在l〇3°C±2°C保 溫反應(yīng)2小時；降溫至30°C以下滴加二氯亞砜，滴畢，升溫至105°C±2°C保溫反應(yīng)1小時。
[0014] 作為本發(fā)明一個實施方案，步驟(1)中反應(yīng)溫度為50~150°C，優(yōu)選80~110°C。
[0015] 作為本發(fā)明一個優(yōu)選實施方案，步驟⑴中反應(yīng)時間為2~10小時，優(yōu)選3~5小時。 [0016]作為本發(fā)明一個實施方案，步驟(2)中胺類物質(zhì)為3-二乙氨基丙胺、3-二甲氨基丙 胺、乙二胺、己二胺和N，N-二甲基對苯二胺中的一種，優(yōu)選3-二乙氨基丙胺或3-二甲氨基丙 胺。。
[0017] 作為本發(fā)明一個優(yōu)選實施方案，步驟(2)在溶劑中進行反應(yīng)，所述溶劑為水。
[0018] 作為本發(fā)明一個實施方案，步驟(2)中?；磻?yīng)溫度為40~100°C，優(yōu)選50~70°C， 最優(yōu)選65 ±2 °C。
[0019] 作為本發(fā)明一個優(yōu)選實施方案，步驟(2)中?；磻?yīng)時間為2~15小時，優(yōu)選5~8 小時，最優(yōu)選6小時。
[0020] 作為本發(fā)明一個實施方案，步驟(2)中加入胺類物質(zhì)之前將溫度降至10°C以下，優(yōu) 選降溫至〇-l〇°C ;加入胺類物質(zhì)后攪拌0.5-1小時。
[0021]作為本發(fā)明一個優(yōu)選實施方案，步驟(2)中胺類物質(zhì)與酞菁銅磺酰化物的摩爾比 為1~10:1，優(yōu)選3~6:1。
[0022]采用本發(fā)明合成的酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體對降低CF用藍色膠原體的粘度效果非 常明顯，完全符合作為CF光刻膠材料的使用要求。
【具體實施方式】 [0023] 實施例1
[0024] 往500ml三口圓底燒瓶中投入350g氯磺酸，開攪拌，降溫至30°C以下?？販?0°C以 下補加酞菁銅50g，加畢升溫至93°C±2°C保溫反應(yīng)2小時。再降溫至30°C以下，開始滴加40g 二氯亞砜，滴加控溫30 °C以下。滴畢，升溫至95°C ± 2 °C保溫反應(yīng)1小時，降溫至30 °C以下備 用。
[0025] 5L三口瓶中加入3L水，控溫10 °C以下緩慢倒入上一步反應(yīng)液，然后攪拌0.5小時過 濾，水洗。濾餅投入2L三口瓶，補加1L水?dāng)嚢?，并降溫?0°C，緩慢滴加43g 3-二乙氨基丙 胺，滴完后攪拌1小時。然后升溫至65±2°C保溫反應(yīng)6小時，趁熱過濾，水洗，濾餅烘干，粉 粹，過100目濾網(wǎng)，即做成酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體，可得產(chǎn)品69g。
[0026] 250ml塑料瓶投入酞菁銅15g，分散劑25g，樹脂8g，溶劑52g，1mm鋯珠250g，放入日 本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機分散4個小時，分離珠子后放到100ml的塑料瓶中，制得藍色 膠原體A1。
[0027] 250ml塑料瓶投入酞菁銅13.5g，酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體1.5g，分散劑25g，樹脂8g， 溶劑52g，1mm鋯珠250g，放入日本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機分散4個小時，分離珠子后放 到100ml的塑料瓶中，制得藍色膠原體A2。
[0028] 分別取lml藍色膠原體A1和A2,置于日本東機產(chǎn)業(yè)株式會社VISCOMETER TV25typel型粘度計中檢測，粘度分別為lOOOOmPa · s和5.84mPa · s。
[0029] 再分別取20g藍色膠原體A1和A2于兩個100ml塑料瓶中，再分別加入樹脂40g，鋯珠 50g放于日本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機中分散1個小時，分離珠子后用涂抹棒涂于塑料透 明薄膜上，在鼓風(fēng)干燥箱中60°C烘烤30分鐘后制得展色樣品，用日本大冢電子株式會社產(chǎn) LCF-100型色度計進行色度檢測，透過率分別為76 %和77 %。
[0030] 實施例2
[0031] 往500ml三口圓底燒瓶中投入300g硫酸，開攪拌，降溫至30 °C以下。控溫50°C以下 緩慢滴加50g氯磺酸，然后再補加酞菁銅50g，加畢升溫至103°C±2°C保溫反應(yīng)2小時。再降 溫至30°C以下，開始滴加40g二氯亞砜，滴加控溫30°C以下。滴畢，升溫至105°C±2°C保溫反 應(yīng)1小時，降溫至30°C以下備用。
[0032] 5L三口瓶中加入3L水，控溫10°C以下緩慢倒入上一步反應(yīng)液，然后攪拌0.5小時過 濾，水洗。濾餅投入2L三口瓶，補加1L水?dāng)嚢瑁⒔禍刂?0°C，緩慢滴加43g3-二乙氨基丙胺， 滴完后攪拌1小時。然后升溫至65±2°C保溫反應(yīng)6小時，趁熱過濾，水洗，濾餅烘干，粉粹，過 100目濾網(wǎng)，即做成酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體，可得產(chǎn)品60g。
[0033] 250ml塑料瓶投入酞菁銅15g，分散劑25g，樹脂8g，溶劑52g，1mm鋯珠250g，放入日 本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機分散4個小時，分離珠子后放到100ml的塑料瓶中，制得藍色 膠原體B1。
[0034] 250ml塑料瓶投入酞菁銅13.5g，酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體1.5g，分散劑25g，樹脂8g， 溶劑52g，1mm鋯珠250g，放入日本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機分散4個小時，分離珠子后放 到100ml的塑料瓶中，制得藍色膠原體B2。
[0035] 分別取lml藍色膠原體B1和B2,置于日本東機產(chǎn)業(yè)株式會社VISCOMETER TV25typel型粘度計中檢測，粘度分別為lOOOOmPa · s和5.66mPa · s。
[0036] 再分別取20g藍色膠原體B1和B2于兩個100ml塑料瓶中，再分別加入樹脂40g，鋯珠 50g放于日本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機中分散1個小時，分離珠子后用涂抹棒涂于塑料透 明薄膜上，在鼓風(fēng)干燥箱中60°C烘烤30分鐘后制得展色樣品，用日本大冢電子株式會社產(chǎn) LCF-100型色度計進行色度檢測，透過率分別為76 %和75 %。
[0037] 實施例3
[0038] 往500ml三口圓底燒瓶中投入350g氯磺酸，開攪拌，降溫至30°C以下。控溫50°C以 下補加酞菁銅50g，加畢升溫至93°C±2°C保溫反應(yīng)2小時。再降溫至30°C以下，開始滴加40g 二氯亞砜，滴加控溫30 °C以下。滴畢，升溫至95°C ± 2 °C保溫反應(yīng)1小時，降溫至30 °C以下備 用。
[0039] 5L三口瓶中加入3L水，控溫10 °C以下緩慢倒入上一步反應(yīng)液，然后攪拌0.5小時過 濾，水洗。濾餅投入2L三口瓶，補加1L水?dāng)嚢瑁⒔禍刂?°C，緩慢滴加43g3-二甲氨基丙胺， 滴完后攪拌1小時。然后升溫至65±2°C保溫反應(yīng)6小時，趁熱過濾，水洗，濾餅烘干，粉粹，過 100目濾網(wǎng)，即做成酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體，可得產(chǎn)品65g。
[0040] 250ml塑料瓶投入酞菁銅15g，分散劑25g，樹脂8g，溶劑52g，1mm鋯珠250g，放入日 本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機分散4個小時，分離珠子后放到100ml的塑料瓶中，制得藍色 膠原體C1。
[0041 ] 250ml塑料瓶投入酞菁銅13.5g，酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體1.5g，分散劑25g，樹脂8g， 溶劑52g，1mm鋯珠250g，放入日本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機分散4個小時，分離珠子后放 到100ml的塑料瓶中，制得藍色膠原體C2。
[0042] 分別取lml藍色膠原體C1和C2,置于日本東機產(chǎn)業(yè)株式會社VISCOMETER TV25typel型粘度計中檢測，粘度分別為lOOOOmPa · s和5.92mPa · s。
[0043] 再分別取20g藍色膠原體Cl和C2于兩個100ml塑料瓶中，再分別加入樹脂40g，鋯珠 50g放于日本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機中分散1個小時，分離珠子后用涂抹棒涂于塑料透 明薄膜上，在鼓風(fēng)干燥箱中60°C烘烤30分鐘后制得展色樣品，用日本大冢電子株式會社產(chǎn) LCF-100型色度計進行色度檢測，透過率分別為76 %和76 %。
[0044] 實施例4
[0045] 往500ml三口圓底燒瓶中投入350g氯磺酸，開攪拌，降溫至30°C以下?？販?0°C以 下補加酞菁銅50g，加畢升溫至93°C±2°C保溫反應(yīng)5小時。降溫至30°C以下備用。
[0046] 5L三口瓶中加入3L水，控溫10 °C以下緩慢倒入上一步反應(yīng)液，然后攪拌0.5小時過 濾，水洗。濾餅投入2L三口瓶，補加1L水?dāng)嚢瑁⒔禍刂?°C，緩慢滴加43g3-二甲氨基丙胺， 滴完后攪拌1小時。然后升溫至65±2°C保溫反應(yīng)6小時，趁熱過濾，水洗，濾餅烘干，粉粹，過 100目濾網(wǎng)，即做成酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體，可得產(chǎn)品66g。
[0047] 250ml塑料瓶投入酞菁銅15g，分散劑25g，樹脂8g，溶劑52g，1mm鋯珠250g，放入日 本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機分散4個小時，分離珠子后放到100ml的塑料瓶中，制得藍色 膠原體D1。
[0048] 250ml塑料瓶投入酞菁銅13.5g，酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體1.5g，分散劑25g，樹脂8g， 溶劑52g，1mm鋯珠250g，放入日本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機分散4個小時，分離珠子后放 到100ml的塑料瓶中，制得藍色膠原體D2。
[0049] 分別取lml藍色膠原體D1和D2,置于日本東機產(chǎn)業(yè)株式會社VISCOMETER TV25typel型粘度計中檢測，粘度分別為lOOOOmPa · s和7.75mPa · s。
[0050] 再分別取20g藍色膠原體D1和D2于兩個100ml塑料瓶中，再分別加入樹脂40g，鋯珠 50g放于日本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機中分散1個小時，分離珠子后用涂抹棒涂于塑料透 明薄膜上，在鼓風(fēng)干燥箱中60°C烘烤30分鐘后制得展色樣品，用日本大冢電子株式會社產(chǎn) LCF-100型色度計進行色度檢測，透過率分別為76 %和76 %。
[0051 ] 實施例5
[0052] 往500ml三口圓底燒瓶中投入350g氯磺酸，開攪拌，降溫至30°C以下。控溫50°C以 下補加酞菁銅50g，加畢升溫至93°C±2°C保溫反應(yīng)2小時。再降溫至30°C以下，開始滴加40g 二氯亞砜，滴加控溫30 °C以下。滴畢，升溫至95°C ± 2 °C保溫反應(yīng)1小時，降溫至30 °C以下備 用。
[0053] 5L三口瓶中加入3L水，控溫10 °C以下緩慢倒入上一步反應(yīng)液，然后攪拌0.5小時過 濾，水洗。濾餅投入2L三口瓶，補加1L水?dāng)嚢?，并降溫?°C，緩慢滴加43g3-二乙氨基丙胺， 滴完后攪拌1小時。然后升溫至55±2°C保溫反應(yīng)9小時，趁熱過濾，水洗，濾餅烘干，粉粹，過 100目濾網(wǎng)，即做成酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體，可得產(chǎn)品68g。
[0054] 250ml塑料瓶投入酞菁銅15g，分散劑25g，樹脂8g，溶劑52g，1mm鋯珠250g，放入日 本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機分散4個小時，分離珠子后放到100ml的塑料瓶中，制得藍色 膠原體E1。
[0055] 250ml塑料瓶投入酞菁銅13.5g，酞菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體1.5g，分散劑25g，樹脂8g， 溶劑52g，1mm鋯珠250g，放入日本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機分散4個小時，分離珠子后放 到100ml的塑料瓶中，制得藍色膠原體E2。
[0056] 分別取lml藍色膠原體El和E2,置于日本東機產(chǎn)業(yè)株式會社VISCOMETER TV25typel型粘度計中檢測，粘度分別為lOOOOmPa · s和6.28mPa · s。
[0057] 再分別取20g藍色膠原體El和E2于兩個100ml塑料瓶中，再分別加入樹脂40g，鋯珠 50g放于日本ASADA產(chǎn)MB30-CS搖擺分散機中分散1個小時，分離珠子后用涂抹棒涂于塑料透 明薄膜上，在鼓風(fēng)干燥箱中60°C烘烤30分鐘后制得展色樣品，用日本大冢電子株式會社產(chǎn) LCF-100型色度計進行色度檢測，透過率分別為76 %和78 %。
【主權(quán)項】
1.式(I)所示獻菁銅藍色堿性誘導(dǎo)體化合物的制備方法，其特征在于包括W下步驟： (1) 式（II)所示獻菁銅在橫酷化試劑的存在下進行橫酷化反應(yīng)得到式（III)所示獻菁 銅橫酷化物； (2) 式（III)所示獻菁銅橫酷化物與胺類物質(zhì)進行酷化反應(yīng)得到式（I)所示獻菁銅藍色 堿性誘導(dǎo)體化合物； 其中式(I)、式(II)和式(III)的結(jié)構(gòu)式如下所示：其中化，R2，R3，R4獨立的為Η原子或者S02C1; Rs，R6，R?，R8獨立的為Η原子或者S02-X，X為3- 二乙氨基丙胺基、3-二甲氨基丙胺基、乙二胺基、己二胺基或N，N-二甲基對苯二胺基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1)中橫酷化試劑為氯橫酸和二氯亞諷 中的一種或兩種;獻菁銅與橫酷化試劑的質(zhì)量比為1:0.5~1:2,優(yōu)選1:0.8或1:1.8。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1)在溶劑的存在下進行，所述溶劑為 氯橫酸和/或硫酸，優(yōu)選氯橫酸;所述溶劑與獻菁銅的質(zhì)量比為10:1~5:1，優(yōu)選6:1或7:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(1)中反應(yīng)溫度為50~150°C，優(yōu)選80~ 110°C ;反應(yīng)時間為2~10小時，優(yōu)選3~5小時。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟（1)中使用硫酸作為溶劑，使用氯橫酸 和二氯亞諷作為橫酷化試劑，首先向作為溶劑的硫酸中加入氯橫酸，然后加入獻菁銅在103 °C ±2°C保溫反應(yīng)2小時；降溫至30°C W下滴加二氯亞諷，滴畢，升溫至105°C ±2°C保溫反應(yīng) 1小時。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(2)中胺類物質(zhì)為3-二乙氨基丙胺、3- 二甲氨基丙胺、乙二胺、己二胺和N，N-二甲基對苯二胺中的一種，優(yōu)選3-二乙氨基丙胺或3- 二甲氨基丙胺。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(2)在溶劑中進行反應(yīng)，所述溶劑為水。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(2)中酷化反應(yīng)溫度為40~100°C，優(yōu)選 50~70°C，最優(yōu)選65±2°C ;反應(yīng)時間為2~15小時，優(yōu)選5~8小時，最優(yōu)選6小時。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(2)中加入胺類物質(zhì)之前將溫度降至10 °C W下，優(yōu)選降溫至0-1 (TC ;加入胺類物質(zhì)后攬拌0.5-1小時。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟(2)中胺類物質(zhì)與獻菁銅橫酷化物的 摩爾比為1~10:1，優(yōu)選3~6:1。
【文檔編號】C09B47/20GK106083864SQ201610422970
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月14日 公開號201610422970.X, CN 106083864 A, CN 106083864A, CN 201610422970, CN-A-106083864, CN106083864 A, CN106083864A, CN201610422970, CN201610422970.X
【發(fā)明人】何人寶, 張星
【申請人】浙江永太新材料有限公司