新型化合物及含有其的環(huán)氧樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供儲存穩(wěn)定性優(yōu)異、且固化性優(yōu)異的環(huán)氧樹脂組合物，具體而言，提供下述通式(I)表示的化合物及包含其作為固化劑的環(huán)氧樹脂組合物。式中，R1為可以包含氮原子的烴基、且可形成可以具有取代基的環(huán)狀結構，R2表示氫原子、烷基、芳基、或者可以與R1一起形成不飽和鍵，R3表示氫原子、烷基或芳基，X表示雙氰胺根或硫氰酸根，
【專利說明】
新型化合物及含有其的環(huán)氧樹脂組合物
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及新型化合物及含有其的環(huán)氧樹脂組合物，詳細而言，涉及特定的雙氰 胺鹽及硫氰酸鹽、以及將它們配合而成的儲存穩(wěn)定性優(yōu)異、且固化性優(yōu)異的單組份型熱固 化性的環(huán)氧樹脂組合物。
【背景技術】
[0002] 環(huán)氧樹脂由于在各種基材上的粘接性優(yōu)異，此外，通過固化劑使環(huán)氧樹脂固化而 得到的固化物的耐熱性、耐化學藥品性、電特性、機械特性等比較優(yōu)異，所以在涂料、粘接 劑、各種成型材料等廣泛的用途中被使用。
[0003] 以往，關于環(huán)氧樹脂組合物，在臨用前添加固化劑或固化促進劑的雙組份體系為 主流。雙組份體系具有能夠在常溫或低溫下固化的特征，但其反面具有以下缺點：必須在臨 用前計量、混合，進而可用時間短，在自動機械中的適用困難等其使用條件受到限制。為了 消除這樣的缺點而期待單組份固化性環(huán)氧樹脂組合物。
[0004] 為了得到這樣的單組份固化性樹脂組合物，需要具有在室溫下不反應、但通過加 熱開始反應而固化的性質的固化劑、所謂的潛在性固化劑。作為潛在性固化劑，提出了例如 雙氰胺、二元酸二酰肼、三氟化硼胺絡鹽、胍胺類、三聚氰胺、咪唑類等。但是，例如將雙氰 胺、三聚氰胺、胍胺類與環(huán)氧樹脂混合而得到的物質雖然儲存穩(wěn)定性優(yōu)異，但具有需要150 °C以上的高溫、長時間的固化條件這樣的缺點。此外，將它們與固化促進劑并用來縮短固化 時間也被廣泛進行，但產生儲存穩(wěn)定性顯著受到損害這樣的缺點。另一方面，二元酸二酰肼 或咪唑類在較低溫下進行固化，但儲存穩(wěn)定性不足。三氟化硼胺絡鹽有儲存穩(wěn)定性優(yōu)異且 固化時間短這樣的優(yōu)點，但具有耐水性差、并且對金屬的腐蝕性等各缺點。
[0005] 例如，在專利文獻1中，提出了將由與銨系陽離子或鱗系陽離子、羧酸陰離子的組 合等構成的離子性液體作為環(huán)氧樹脂的固化劑使用，但仍然不能令人滿意。
[0006] 現有技術文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻 1:US2009/0030158 號

【發(fā)明內容】

[0009] 發(fā)明要解決的課題
[0010] 本發(fā)明的目的在于提供儲存穩(wěn)定性優(yōu)異、且固化性優(yōu)異的環(huán)氧樹脂組合物。
[0011] 用于解決問題的方法
[0012] 本發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q上述課題而進行了深入研究，結果發(fā)現，特定的雙氰胺鹽及 硫氰酸鹽作為環(huán)氧樹脂固化劑發(fā)揮優(yōu)異的效果，可達成上述目的，從而完成了本發(fā)明。
[0013] 即，本發(fā)明提供下述通式(I)表示的化合物。
[0014:
[0015] (式中，R1為可以包含氮原子的烴基、且可形成可以具有取代基的環(huán)狀結構，R2表 示氫原子、烷基或芳基、或者可以與R1-起形成不飽和鍵，R3表示氫原子、烷基或芳基，X表 示雙氰胺根或硫氰酸根。）
[0016] 此外，本發(fā)明提供一種環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，含有(A)環(huán)氧樹脂及(B)下述 通式(I)表示的化合物。
[0017]
[0018] (式中，R1為可以包含氮原子的烴基、且可形成可以具有取代基的環(huán)狀結構，R2表 示氫原子、烷基或芳基、或者可以與R1-起形成不飽和鍵，R3表示氫原子、烷基或芳基，X表 示雙氰胺根或硫氰酸根。）
[0019] 發(fā)明效果
[0020] 根據本發(fā)明，可得到以容易獲得的原料為構成要素、兼具適度的固化特性與保存 穩(wěn)定性的平衡的實用的環(huán)氧樹脂組合物。特別是通過制成在常溫下不包含固體的固化性樹 脂成分的單組份型環(huán)氧樹脂組合物，能夠提供作業(yè)性優(yōu)異并且也適合窄處粘接和浸滲粘接 的單組份型環(huán)氧樹脂組合物。
【附圖說明】
[0021 ]圖1為實施例2-1中制造的固化劑B-1 (化合物No. 2-1)的1H-NMR光譜的譜圖。
[0022]圖2為實施例2-1中制造的固化劑B-1 (化合物No. 2-1)的13C-NMR光譜的譜圖。
[0023]圖3為實施例2-2中制造的固化劑B-2 (化合物No. 2-2)的1H-NMR光譜的譜圖。
[0024]圖4為實施例2-2中制造的固化劑B-2 (化合物No. 2-2)的13C-NMR光譜的譜圖。
【具體實施方式】
[0025]以下，對本發(fā)明基于優(yōu)選的實施方式詳細地進行說明。首先，對本發(fā)明的上述通式 (I)表示的新型化合物進行說明。
[0026]上述通式（I)中的R1為式中的2個氮原子或2個氮原子與R2-起形成環(huán)狀結構的烴 基，且該烴基可以包含氮原子，此外也可以包含不飽和鍵。此外氮原子的數量及位置、不飽 和鍵的數量及位置沒有限制。
[0027] 作為具體的環(huán)結構，可以列舉出咪唑環(huán)、咪唑啉環(huán)、三唑環(huán)等五元的含氮雜環(huán)、嘧 啶環(huán)、三嗪環(huán)等六元的含氮雜環(huán)、苯并咪唑環(huán)、苯并三唑環(huán)、嘌呤環(huán)、蝶啶環(huán)、喹唑啉環(huán)等上 述雜環(huán)與其他的環(huán)稠合而形成的含氮雜環(huán)。
[0028]這些環(huán)結構也可以具有取代基，作為具體的取代基，可以列舉出甲基、乙基、丙基、 異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、異己基、辛基、2-乙基己基、叔辛 基、壬基、癸基等碳原子數為1~10的烷基、苯基、萘基等碳原子數為6~12的芳基、氟、氯、 漠、鵬等鹵素原子、氛基、橫基、羥基、硝基等。
[0029] 作為R2及R3表示的烷基，可以列舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁 基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、異己基、辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、癸基等碳原子數 為1~10的烷基，
[0030] 作為R2及R3表示的芳基，可以列舉出苯基、萘基等碳原子數為6~12的芳基。
[0031] 作為上述通式（I)表示的化合物，可以優(yōu)選地列舉出下述通式（1-1)~（1-5)表示 的化合物。
[0032]
[0033](式中，R2 '及R3~R15分別獨立地表示氫原子、烷基或芳基，X表示雙氰胺根或硫氰 酸根。）
[0034] 上述通式（1-1)~（1-5)中，作為R2'及R3~R15表示的烷基，可以列舉出甲基、乙 基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、異己基、辛基、2-乙基 己基、叔辛基、壬基、癸基等碳原子數為1~10的烷基，作為R2'及R3~R15表示的芳基，可以 列舉出苯基、萘基等碳原子數為6~12的芳基等。
[0035]本發(fā)明的通式（I)表示的化合物中，作為X為雙氰胺根的化合物，可以列舉出下述 的化合物No. 1-1~No. 5-1等，但并不限定于它們。
[0036] 化合物No · 1-1 (也稱為固化劑A-1)
[0037]
[0038] 化合物No · 2-1 (也稱為固化劑B-1)
[0039]
[0040] 化合物No. 3-1 (也稱為固化劑C-1)
[0041]
[0042] 化合物No · 4-1
[0043]
[0044] 化合物No · 5-1
[0045]
[0046] 此外本發(fā)明的通式（I)表示的化合物中，作為X為硫氰酸根的化合物，可以列舉出 下述的化合物No.1-2~No.5-2等，但并不限定于它們。
[0047] 化合物No. 1_2(也稱為固化劑A-2)
[0056]
[0057] 本發(fā)明的通式（I)表示的化合物中，作為制造 X為雙氰胺根的化合物的方法，可以 通過例如如下述[化學式14]所示的那樣，在與陽離子結構對應的含氮雜環(huán)化合物中添加鹽 酸等酸性物質而制成中間體(1-1)后，在醇(alcohol)或水(H 20)的存在下，使雙氰胺鈉或雙 氰胺鹽與其反應來制造，但并不限定于該制造方法。
[0058] [化學式 14]
[0059]
中間體（1-_1) 本發(fā)明的化合物
[0060] (上述式中，R1~R3與上述通式（I)含義相同。）
[0061 ]本發(fā)明的通式（I)表示的化合物中，作為制造 X為硫氰酸根的化合物的方法，可以 通過例如如下述[化學式15]所示的那樣，在與陽離子結構對應的含氮雜環(huán)化合物中添加鹽 酸等酸性物質而制成中間體(1-2)后，在醇(alcohol)或水(H 20)的存在下，使硫氰酸鈉等硫 氰酸鹽與其反應來制造，但并不限定于該制造方法。
[0062] [化學式 I5]
[0063]
中間體（1-2) 本發(fā)明的化合物
[0064]以上說明的本發(fā)明的通式（I)表示的化合物由于以容易獲得的原料為構成要素， 兼具適度的固化特性與保存穩(wěn)定性的平衡，所以可以作為熱固化型潛在性固化劑添加到環(huán) 氧樹脂中并用于后述的各種用途中。
[0065] 接著，對本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物進行詳細說明。
[0066] 作為本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中使用的(A)成分即環(huán)氧樹脂，可以列舉出例如氫 醌、間苯二酚、焦兒茶酚、間苯三酚等單核多酚化合物的聚縮水甘油醚化合物;二羥基萘、聯(lián) 苯酚、亞甲基雙酚(雙酚F)、亞甲基雙(鄰甲酚）、亞乙基雙酚、異亞丙基雙酚(雙酚A)、異亞丙 基雙(鄰甲酚）、四溴雙酚A、1，3_雙(4-羥基枯基苯）、1，4_雙(4-羥基枯基苯）、1，1，3_三(4- 羥基苯基)丁烷、1，1，2，2-四（4-羥基苯基）乙烷、硫代雙酚、磺?；p酚、氧代雙酚、線型酚 醛清漆、鄰甲酚酚醛清漆、乙基線型酚醛清漆、丁基線型酚醛清漆、辛基線型酚醛清漆、間苯 二酚線型酚醛清漆、萜烯酚等多核多元酚化合物的聚縮水甘油醚化合物；乙二醇、丙二醇、 丁二醇、己二醇、聚乙二醇、硫代二甘醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、雙酚A-環(huán)氧乙烷加成物等多元醇類的聚縮水甘油醚；馬來酸、富馬酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、辛 二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、二聚物酸、三聚物酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、 偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、橋亞甲基四氫鄰苯二甲 酸等脂肪族、芳香族或脂環(huán)族多元酸的縮水甘油酯類及甲基丙烯酸縮水甘油酯的均聚物或 共聚物;N，N-二縮水甘油基苯胺、雙(4-(N_甲基-N-縮水甘油基氨基)苯基）甲燒、二縮水甘 油基鄰甲苯胺等具有縮水甘油基氨基的環(huán)氧化合物；乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物、二環(huán)戊二 烯二環(huán)氧化物、3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、3，4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲 基-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、雙(3,4_環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基）己二酸酯等環(huán)狀烯烴化合物的 環(huán)氧化物;環(huán)氧化聚丁二烯、環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯共聚物等環(huán)氧化共輒二烯聚合物、三縮 水甘油基異氰脲酸酯等雜環(huán)化合物。此外，這些環(huán)氧樹脂也可以是通過末端異氰酸酯的預 聚物而內部交聯(lián)的物質或以多價的活潑氫化合物（多元酚、多胺、含羰基化合物、多聚磷酸 酯等)而尚分子量化的物質。
[0067]作為(A)環(huán)氧樹脂，從其作業(yè)性、固化性的方面出發(fā)，優(yōu)選多核多元酚化合物的聚 縮水甘油醚，更優(yōu)選雙酚F、雙酸A。
[0068] 此外(A)環(huán)氧樹脂優(yōu)選環(huán)氧當量為70~3000、進一步優(yōu)選為90~2000的環(huán)氧樹脂。 由于該環(huán)氧當量低于70時，有可能固化物的物性降低，在大于3000的情況下，有可能得不到 充分的固化性，所以不優(yōu)選。
[0069] 本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中使用的（B)成分為上述的本發(fā)明的通式（I)表示的化 合物，可以列舉出上述說明的化合物。作為(B)通式（I)表示的化合物，可以優(yōu)選地列舉出上 述的通式(1-1)~（1-5)表示的化合物。
[0070] 在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中，（B)通式（I)表示的化合物的含量相對于(A)環(huán)氧 樹脂100質量份，優(yōu)選為0.1~50質量份，更優(yōu)選為1~20質量份。若(B)通式（I)表示的化合 物的含量低于0.1質量份，則有可能引起固化不良，若超過50質量份，則有可能使儲存穩(wěn)定 性顯著惡化。
[0071] 此外，根據需要可以含有除(B)通式（I)表示的化合物以外的其他固化劑；固化催 化劑;單縮水甘油醚類、鄰苯二甲酸二辛基酯、鄰苯二甲酸二丁基酯、芐基醇、煤焦油等反應 性或非反應性的稀釋劑(增塑劑）；玻璃纖維、碳纖維、纖維素、硅砂、水泥、高嶺土、粘土、氫 氧化鋁、膨潤土、滑石、二氧化硅、微粉末二氧化硅、二氧化鈦、炭黑、石墨、氧化鐵、瀝青物質 等填充劑或者顏料；γ -氨基丙基三乙氧基硅烷、Ν-β-(氨基乙基)-γ -氨基丙基三乙氧基硅 燒、Ν-β-(氨基乙基)_Ν' -β-(氨基乙基)-γ -氨基丙基二乙氧基硅烷、γ -苯胺基丙基二乙氧 基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基三乙氧基硅烷、乙烯 基三乙氧基硅烷、Ν-β-(Ν-乙烯基芐基氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯 酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷等硅烷偶 聯(lián)劑;小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、木蠟、蟲蠟、蜜蠟、羊毛脂、鯨蠟、褐煤蠟、石油蠟、脂肪酸蠟、月旨 肪酸酯、脂肪酸醚、芳香族酯、芳香族醚等潤滑劑;增稠劑;觸變劑;抗氧化劑;光穩(wěn)定劑；紫 外線系吸收劑;阻燃劑;消泡劑;防銹劑;膠體二氧化硅、膠體氧化鋁等常用的添加劑，進而， 也可以將二甲苯樹脂、石油樹脂等粘合性的樹脂類并用。
[0072]本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物可以在例如相對于混凝土、水泥砂漿、各種金屬、皮革、 玻璃、橡膠、塑料、木、布、紙等的涂料或粘接劑;包裝用粘合帶、粘合標簽、冷凍食品標簽、可 移動標簽、P0S標簽、粘合壁紙、粘合地板材料的粘合劑;美術紙、輕量涂布紙、流延涂布紙、 涂敷板紙、無碳復印紙、浸滲紙等加工紙;天然纖維、合成纖維、玻璃纖維、碳纖維、金屬纖維 等施膠劑、防磨損劑、加工劑等纖維處理劑;天花板材料、水泥混合劑、防水材料等建筑材 料;電子/電氣設備用密封劑等廣泛的用途中使用。
[0073] 實施例
[0074]接著，通過制造例及實施例對本發(fā)明進一步進行詳細的說明，但本發(fā)明并不受這 些制造例及實施例的任何限定。
[0075] 制造例1-1〔中間體A-1的制造〕
[0076] 在水40ml中溶解雙氰胺鈉1.8g(20mmol)，在25°C攪拌中滴加0.1M硝酸銀水溶液 200g(20mmol)并進行2小時反應。之后，通過將析出物濾出并使其干燥而得到3.3g淡黃色粉 末狀的中間體A-1 (Ag+N(CN)：T)。
[0077] 制造例1 -2〔中間體A-2的制造〕
[0078] 在水40ml中溶解硫氰酸鈉1.6g(20mmol)，在25°C攪拌中滴加0.1M硝酸銀水溶液 200g(20mmol)并進行2小時反應。之后，通過將析出物濾出并使其干燥而得到2.3g淡黃色粉 末狀的中間體A-2(Ag +(SCND。
[0079] 制造例2〔中間體B的制造〕
[0080] 在甲醇55ml中溶解1-甲基咪唑4.5g(55mmol)，在25°C攪拌中滴加35%鹽酸水溶液 5.8g(55mmol)并進行1小時反應。之后，通過將溶劑用蒸發(fā)器除去并減壓干燥而得到6.6g淡 褐色固體的中間體B(下述[化學式16]表示的化合物）。
[0081 ][化學式 16]
[0082] 中間體B
[0083]
[0084] 制造例3〔中間體C的制造〕
[0085] 在甲醇43ml中溶解2-乙基-4-甲基咪唑4.7g(43mmol)，在25°C攪拌中滴加35%鹽 酸水溶液4.5g(43mmol)并進行1小時反應。之后，通過將溶劑用蒸發(fā)器除去并減壓干燥而得 到5.9g淡黃色粉末狀的中間體C(下述[化學式17]表示的化合物）。
[0086] [化學式 17]
[0087] 中間體C
[0088]
[0089] 制造例4〔中間體D的制造〕
[0090] 在甲醇26ml中溶解2.6g(26mmol)l-甲基-1，4,5,6-四氫嘧啶，在25°(：攪拌中滴加 35%鹽酸水溶液2.7g(26mmol)并進行1小時反應。之后，通過將溶劑用蒸發(fā)器除去并減壓干 燥而得到3.7g淡黃色粉末狀的中間體D(下述[化學式18]表示的化合物）。
[0091] [化學式 18]
[0092] 中間體D
[0093]
[0094]實施例1-1〔固化劑A-1的制造〕
[0095] 在水17ml中溶解1.0g(8.5mmo 1)中間體B，在25°C攪拌中將中間體A-1分批地投入 1.5g(8.5mmol)并進行24小時反應。之后，通過將溶劑用蒸發(fā)器除去并減壓干燥而得到1.2g 淡黃色液狀的固化劑A-1。
[0096] 實施例1-2〔固化劑A-2的制造〕
[0097] 在水17ml中溶解1 · 0g(8 · 5mmo 1)中間體B，在25°C攪拌中將中間體A-2分批地投入 1.0g(8.5mmol)并進行24小時反應。之后，通過將溶劑用蒸發(fā)器除去并減壓干燥而得到1. lg 淡黃色液狀的固化劑A-2。
[0098] 實施例2-1〔固化劑B-1的制造〕
[0099] 在水20ml中溶解1.5g (10.0 mmo 1)中間體C，在25 °C攪拌中將中間體A-1分批地投入 1.7g(10.0mmol)并進行24小時反應。之后，通過將溶劑用蒸發(fā)器除去并減壓干燥而得到 1.7g淡黃色粉末狀的固化劑B-1。將所得到的固化劑B-1的利用^-NMR及 13C-NMR的鑒定結果 示于下面。此外圖1中示出h-NMR的譜圖，圖2中示出利用13C-NMR的譜圖。
[0100] 〈鑒定結果〉
[0101] 咕-匪1?(4001!^，0)3〇0)(1:1.36(3!1，^ = 7.6抱），2.29(3!1，(1，了=1.0抱），2.92(2!1， q，J = 7.7Hz)，7.05(lH，s)
[0102] 13C-NMR(100MHz，CD30D)d:8.4,10.3,19.0,114.7,119.1,129.1,148.3
[0103] 實施例2-2〔固化劑B-2的制造〕
[0104] 在水20ml中溶解1.5g (10.0 mmo 1)中間體C，在25 °C攪拌中將中間體A-2分批地投入 1.2g(10.0mmol)并進行24小時反應。之后，通過將溶劑用蒸發(fā)器除去并減壓干燥而得到 1.6g淡黃色粉末狀的固化劑B-2。將所得到的固化劑B-2的利用^-NMR及 13C-NMR的鑒定結果 示于下面。此外圖3中示出h-NMR的譜圖，圖4中示出利用13C-NMR的譜圖。
[0105] 〈鑒定結果〉
[0106] 4-匪1?(4001!^，0)3〇0)(1:1.36(3!1，^ = 7.8抱），2.30(3!1，(1，了=1.2抱），2.93(2!1， q，J = 7.6Hz)，7.07(lH，d，J = 1.2Hz)
[0107] 13C-NMR(100MHz，CD30D)d:8.5，10.3，19.0，114.8，129.0，132.4，148.3
[0108] 實施例3-1〔固化劑C-1的制造〕
[0109] 在水40ml中溶解1.2g(9.2mmo 1)中間體D，在25 °C攪拌中將中間體A-1分批地投入 1.6g(9.2mmol)并進行24小時反應。之后，通過將溶劑用蒸發(fā)器除去并減壓干燥而得到1.4g 淡黃色液狀的固化劑C-1。
[0110]實施例3-2〔固化劑C-2的制造〕
[0111] 在水40ml中溶解1.2g(9.2mmo 1)中間體D，在25°C攪拌中將中間體A-2分批地投入 1. lg(9.2mmol)并進行24小時反應。之后，通過將溶劑用蒸發(fā)器除去并減壓干燥而得到1.3g 淡黃色液狀的固化劑C-2。
[0112] 實施例4-1〔單組份型環(huán)氧樹脂組合物A-1的制造〕
[0113] 通過在Adeka Resin EP-4100L(株式會社艾迪科制的雙酚A二縮水甘油醚型環(huán)氧 樹脂:環(huán)氧當量為170g/eq、全氯量為600ppm)340g中添加15g固化劑A-1并均勾地混合后，在 室溫減壓下充分地進行脫泡，從而得到目標單組份型環(huán)氧樹脂組合物A-1。
[0114] 實施例4-2〔單組份型環(huán)氧樹脂組合物A-2的制造〕
[0115] 通過在Adeka Resin EP-4100L(株式會社艾迪科制的雙酚A二縮水甘油醚型環(huán)氧 樹脂:環(huán)氧當量為170g/eq、全氯量為600ppm)340g中添加14. lg固化劑A-2并均勾地混合后， 在室溫減壓下充分地進行脫泡，從而得到目標單組份型環(huán)氧樹脂組合物A-2。
[0116] 實施例5-1〔單組份型環(huán)氧樹脂組合物B-1的制造〕
[0117] 除了使用17.7g固化劑B-1以外，按照與實施例4同樣地操作而得到目標單組份型 環(huán)氧樹脂組合物B-1。
[0118] 實施例5-2〔單組份型環(huán)氧樹脂組合物B-2的制造〕
[0119] 除了使用16.9g固化劑B-2以外，按照與實施例4-2同樣地操作而得到目標單組份 型環(huán)氧樹脂組合物B-2。
[0120]實施例6-1〔單組份型環(huán)氧樹脂組合物C-1的制造〕
[0121] 除了使用16.5g固化劑C-1以外，按照與實施例4-1同樣地操作而得到目標單組份 型環(huán)氧樹脂組合物C-1。
[0122] 實施例6-2〔單組份型環(huán)氧樹脂組合物C-2的制造〕
[0123] 除了使用15.7g固化劑C-2以外，按照與實施例4-2同樣地操作而得到目標單組份 型環(huán)氧樹脂組合物C-2。
[0124] 比較例1〔單組份型環(huán)氧樹脂組合物D的制造〕
[0125] 除了使用8.2g的1-甲基咪唑以外，按照與實施例4-1同樣地操作而得到目標單組 份型環(huán)氧樹脂組合物D。
[0126] 比較例2〔單組份型環(huán)氧樹脂組合物E的制造〕
[0127] 除了使用llg的2-乙基-4-甲基咪唑以外，按照與實施例4-1同樣地操作而得到目 標單組份型環(huán)氧樹脂組合物E。
[0128] 比較例3〔單組份型環(huán)氧樹脂組合物F的制造〕
[0129] 除了使用9.8g的1-甲基-1，4,5,6-四氫嘧啶以外，按照與實施例4-1同樣地操作而 得到目標單組份型環(huán)氧樹脂組合物F。
[0130] 通過以下敘述的方法，對實施例及比較例中制造的單組份型環(huán)氧樹脂組合物，按 照以下的〈評價方法〉進行物性評價試驗。
[0131] 〈評價方法>
[0132] (1)單組份穩(wěn)定性試驗
[0133] 對剛制造后的單組份型環(huán)氧樹脂組合物，在密閉下以40°C進行保管，通過測量至 該組合物的流動性消失為止所需要的時間來進行單組份穩(wěn)定性的評價。
[0134] (2)固化性的評價
[0135] 對單組份型環(huán)氧樹脂組合物，通過在150°C及180°C的熱板上測定凝膠化時間來進 行固化性的評價。
[0136] 〈評價結果〉
[0137] 表1
[0138]
[0139]
[0140]
[0141]如由表1及表2的評價結果也表明的那樣，通過將陰離子結構中具有雙氰胺根或硫 氰酸根的含氮鹽化合物用于環(huán)氧樹脂用的熱固化型潛在性固化劑，能夠制造不僅單組份穩(wěn) 定性優(yōu)異而且固化性也優(yōu)異的單組份型環(huán)氧樹脂組合物。
【主權項】
1. 一種化合物，其W下冰誦立（T)親元-m 式中，Rl為可W包含氮原于的控基、甘可形成可W具有取代基的環(huán)狀結構，R2表示氨原 子、烷基或芳基、或者可W與Rl-起形成不飽和鍵，R3表示氨原子、烷基或芳基，X表示雙氯 胺根或硫氯酸根。2. 根據權利要求1所述的化合物，其特征在于，其W下述通式(I-I)~（1-5)中的任一者 表不，式中，Rz儀似~Ki日分別3出^地巧不氧脈于、婉巷現方巷，A巧不^乂飄妝化現你 Lm酸根。3. -種環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，其含有(A)環(huán)氧樹脂及(B)下述通式（I)表示的化 合物，(I) 式中，Rl為可W包含氮原子的控基、且可形成可W具有取代基的環(huán)狀結構，R2表示氨原 子、烷基或芳基、或者可W與Rl-起形成不飽和鍵，R3表示氨原子、烷基或芳基，X表示雙氯 胺根或硫氯酸根。4. 根據權利要求3所述的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，（B)通式（I)表示的化合物為下 述通式(I-I)~（1-5)中的任一者表示的至少一種或兩種W上的化合物，式中，R2'及R3~R15分別獨立地表示氨原子、烷基或芳基，X表示雙氯胺根或硫氯酸根。5. 根據權利要求3或4所述的環(huán)氧樹脂組合物，其特征在于，其為單組份型熱固化性。
【文檔編號】C08G59/40GK105916844SQ201580004685
【公開日】2016年8月31日
【申請日】2015年1月22日
【發(fā)明人】遠藤剛, 松本幸三, 佐藤大輔, 小川亮
【申請人】株式會社艾迪科