專利名稱：：雙環(huán)氧聚酯和涂布有包含其的組合物的食品罐的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：將所述多元醇與雙環(huán)氧和單酚羧酸和/或二酚羧酸和/或單酚羧酸酯和/或二酚羧酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物反應(yīng)。術(shù)語"雙環(huán)氧，，是指具有兩個(gè)環(huán)氧基例如末端環(huán)氧基的任何化合物。合適的雙環(huán)氧化合物包括二縮水甘油酯和/或醚。特別合適的是具有兩個(gè)被氬化的酚環(huán)的二縮水甘油醚，例如Eponex1510,其是氫化雙酚A的二縮水甘油醚，可從Hexion商購獲得，和具有一個(gè)酚環(huán)的二縮水甘油醚例如間苯二酚二縮水甘油醚。某些雙環(huán)氧化合物可以具有通式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R是烷基、環(huán)烷基或芳基部分和每一X相同或不同并且為O、CF^或NRt，其中&是H或烷基。在某些實(shí)施方案中，可以將本發(fā)明的涂料直接施涂在金屬上而不需要任何預(yù)處理或者首先將粘合助劑加入金屬中。在某些其他實(shí)施方案中，例如當(dāng)制造罐端時(shí)，可能需要預(yù)處理過的鋁。另外，不需要在本發(fā)明方法中使用的涂料之上施加涂層。在某些實(shí)施方案中，本文中描述的涂料是施涂在食品罐上的最后的涂層。根據(jù)需要，根據(jù)本發(fā)明使用的組合物在柔性和耐酸性區(qū)域中發(fā)揮作用。重要地，可以用基本上不含BPA和BPF和基本上不含BADGE和BFDGE的組合物獲得這些結(jié)果。因此，本發(fā)明提供了特別希望的能夠避免由其他罐涂料引起的性能和健康問題的涂層食品罐。以下實(shí)施例意在解釋本發(fā)明并且不應(yīng)該被看作以任何方式限制本發(fā)明。實(shí)施例1如下制備雙環(huán)氧和對(duì)羥基苯甲酸甲酯的反應(yīng)產(chǎn)物"A":<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>1得自ResolutionPerformanceProducts的EPONEX1510環(huán)氧樹脂通過用#18金屬絲纏繞的棒將樣品1-2拉伸在0處理的鋁片上而制備涂層。將涂層在450°F下烘焙10秒。通過將楔形物(2.013英寸x4.5英寸)彎曲并且沖壓而評(píng)價(jià)涂層片的柔性。對(duì)于楔形物彎曲，沿著彎曲測(cè)量斷裂或開裂的涂層的百分比(100-開裂/沒有固化)。由三個(gè)楔形物的結(jié)果計(jì)算平均柔性。為了測(cè)量表面固化，用甲乙酮擦拭所述涂層(MEK-涂層斷裂達(dá)到基材之前雙擦的數(shù)目)。通過在127。C下將它們?cè)趦蓚€(gè)食品模擬物中處理(干餾)30分鐘而測(cè)量涂層片的耐受。兩個(gè)模擬物是于去離子水中2wt。A的檸檬酸溶液和于去離子水中3wt。/。的乙酸溶液。當(dāng)從干餾溶液中取出時(shí)立即使用0~4的目測(cè)標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)涂層的耐發(fā)白的能力，0為最好。對(duì)于粘合性試驗(yàn)，以交叉排線劃刻所述涂層并且用膠帶覆蓋；將膠帶撕去并且記錄保持完整的涂層的百分比(100-沒有脫落)。通過具有50N測(cè)力傳感器的InstronMini44裝置在lOmm/min的十字頭速度下使用約25.4mm長、12.7mm寬、0.3mm厚和1英寸標(biāo)距的無背襯膜測(cè)量拉伸強(qiáng)度。Tg通過差示掃描量熱法(DSC)測(cè)量。所有結(jié)果示于表6中。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>將進(jìn)料#1加入到裝有馬達(dá)驅(qū)動(dòng)的不銹鋼攪拌槳片、填充柱、水冷卻的冷凝器、接收燒瓶和具有通過溫度反饋控制設(shè)備連接的溫度計(jì)的加熱套的12升4-頸燒瓶中。將燒瓶的內(nèi)容物加熱至125°C,并且將進(jìn)料#2加入燒瓶中。將反應(yīng)混合物加熱至148°C，并且通過所述柱將水副產(chǎn)物蒸餾到接收燒瓶中。在16小時(shí)反應(yīng)時(shí)間期間，將溫度逐漸升至200。C以保持蒸餾進(jìn)行。當(dāng)不再有任何水被收集時(shí)，將反應(yīng)混合物冷卻至189。C，用裝有二甲苯的Dean-Stark裝置替換填充柱，并且加入進(jìn)料#3。在回流下(188200°C)再將混合物加熱8h，并且然后用進(jìn)料#4稀釋。實(shí)施例6通過將如實(shí)施例2或比較例1中所述制備的聚酯B或D分別裝入玻璃罐中并且在環(huán)境條件下混入表8中所示順序的以下成分直到均勻而制備四種不同的樣品。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>i用異丙醇稀釋至10wt。/o的正磷酸溶液[00381通過將它們置于120F熱房間中測(cè)試樣品的耐降解性。通過凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量的重均分子量(Mw)的減少而定量聚合物降解。在所述熱房間中陳化5星期期間每星期取出用于GPC的樣品。結(jié)果概述于表9中。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>[0039盡管上面已經(jīng)出于解釋的目的描述了本發(fā)明的特定實(shí)施方案，但對(duì)本領(lǐng)域那些技術(shù)人員而言將顯然的是可以在不偏離在附屬的權(quán)利要求書中定義的意圖的情況下作出本發(fā)明的細(xì)節(jié)的多種變化。權(quán)利要求1.一種內(nèi)部至少部分涂布有包含聚酯的組合物的食品罐，所述聚酯包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物a)多元醇；和b)與單酚羧酸和/或二酚羧酸和/或單酚羧酸酯和/或二酚羧酸酯反應(yīng)的雙環(huán)氧，其中所述組合物基本上不含BPA和BPF和基本上不含BADGE和BFDGE。2.權(quán)利要求1的食品罐，其中所述聚酯的重均分子量為14,00015,000。3.權(quán)利要求l的食品罐，其中基于總固體重量，所述組合物中聚酯的wt。/o為7099wt%。4.權(quán)利要求l的食品罐，其中所述多元醇是乙二醇。5.權(quán)利要求l的食品罐，其中所述雙環(huán)氧包含氫化雙酚A部分。6.權(quán)利要求l的食品罐，其中所述組合物當(dāng)被固化時(shí)是施涂在所述罐上的最后的涂層。7.權(quán)利要求l的食品罐，其中所述羧酸包括雙酚酸。8.權(quán)利要求l的食品罐，其中所述羧酸酯包括對(duì)羥基苯曱酸酯。9.權(quán)利要求l的食品罐，其中所述對(duì)羥基苯甲酸酯包括對(duì)羥基苯甲酸甲酯。10.權(quán)利要求l的食品罐，其中所述涂料進(jìn)一步包含接枝到所述聚酯上的丙烯酸類樹脂。11.權(quán)利要求l的食品罐，其中所述組合物進(jìn)一步包含溶劑。12.權(quán)利要求1的食品罐，其中所述食品罐的涂布部分包括罐端。13.—種內(nèi)部至少部分涂布有基本上由聚酯組成的組合物的食品罐，所述聚酯包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物a)多元醇；和b)與單酚羧酸和/或二酚羧酸和/或單酚羧酸酯和/或二酚羧酸酯反應(yīng)的雙環(huán)氧。14.權(quán)利要求13的組合物，其中所述組合物基本上不含BPA和BPF和基本上不含BADGE和BFDGE。15.—種內(nèi)部至少部分涂布有包含在酸性介質(zhì)中具有小于50%的分子量損失的聚酯的組合物的食品罐。16.權(quán)利要求15的食品罐，其內(nèi)部至少部分涂布有包含在酸性介質(zhì)中具有小于40%的分子量損失的聚酯的組合物。17.權(quán)利要求15的食品罐，其內(nèi)部至少部分涂布有包含在酸性介質(zhì)中具有小于30%的分子量損失的聚酯的組合物。18.權(quán)利要求15的食品罐，其內(nèi)部至少部分涂布有包含在酸性介質(zhì)中具有小于20%的分子量損失的聚酯的組合物。19.一種聚酯，其包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物a)多元醇；和b)與單酚羧酸和/或二酚羧酸和/或單酚羧酸酯和/或二酚羧酸酯反應(yīng)的雙環(huán)氧。20.權(quán)利要求19的聚酯，其中所述多元醇是乙二醇。21.權(quán)利要求19的聚酯，其中所述雙環(huán)氧包含氫化雙酚A部分。22.權(quán)利要求19的聚酯，其中所述羧酸包括雙酚酸。23.權(quán)利要求19的聚酯，其中所述羧酸酯包括對(duì)羥基苯曱酸酯。24.權(quán)利要求23的聚酯，其中所述對(duì)羥基苯甲酸酯包括對(duì)羥基苯甲酸甲酯。全文摘要公開了包含多元醇和與單酚羧酸和/或二酚羧酸和/或單酚羧酸酯和/或二酚羧酸酯反應(yīng)的雙環(huán)氧的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酯。還公開了內(nèi)部至少部分涂布有包含這些聚酯的組合物的食品罐。用于食品罐上的該組合物基本上不含BPA和BPF和基本上不含BADGE和BFDGE。還公開了內(nèi)部至少部分涂布有包含在酸性介質(zhì)中具有小于50％的分子量損失的聚酯的組合物的食品罐。文檔編號(hào)C08G63/664GK101454373SQ200780019729公開日2009年6月10日申請(qǐng)日期2007年5月24日優(yōu)先權(quán)日2006年5月30日發(fā)明者J·M·杜迪克,K·W·奈德斯特,M·A·M·弗里,R·R·安布羅斯申請(qǐng)人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司