一種三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種芳香族化合物的生產(chǎn)方法，具體涉及一種三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法。該生產(chǎn)方法由氯化反應(yīng)、氟化反應(yīng)和產(chǎn)品分離工序組成。該方法以苯甲醚為起始原料，氯化反應(yīng)采用含氟芳烴為溶劑，反應(yīng)后溶劑可不分離，并在適當(dāng)條件下與HF繼續(xù)進(jìn)行氟化反應(yīng)，氟化反應(yīng)后的反應(yīng)產(chǎn)物水洗，分層，取下層油相經(jīng)精餾得到三氟甲氧基苯并回收溶劑，所得三氟甲氧基苯產(chǎn)品純度大于99％，收率大于95％，其化學(xué)反應(yīng)式如下：。
【專利說(shuō)明】
一種三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明屬于有機(jī)合成工藝領(lǐng)域，尤其涉及一種芳香族化合物的生產(chǎn)方法，具體涉 及一種三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 三氟甲氧基苯可應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥和液晶中。用含氟有機(jī)化合物作原料合成的醫(yī) 藥具有很多優(yōu)點(diǎn)：如可以增強(qiáng)藥品的藥性、療效高，并且無(wú)其它副作用，而且還具有持久性、 口服性好的特點(diǎn)。近年來(lái)，該有機(jī)化合物得到廣泛應(yīng)用。
[0003] 《有機(jī)氟工業(yè)》2008年第2期，刊登的，張超、臧友發(fā)表的"三氟甲氧基苯衍生物的性 質(zhì)、合成及應(yīng)用"提出了這幾種方法：1、以苯甲醚為底物，經(jīng)氯化、氟化反應(yīng)而得，2、以三氯 甲氧基苯為底物，經(jīng)氟化一步合成，3、以苯酚為底物，和氟化氫、四氯化碳高壓反應(yīng)合成，4、 以苯酚為底物，和羰基氟、四氯化硫反應(yīng)合成。
[0004]合成工藝路線受原材料價(jià)格、生產(chǎn)安全可靠性、產(chǎn)品收率等一些因素制約，原材料 價(jià)格過(guò)高則不利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)成本的降低，以苯甲醚為原料合成三氟甲氧基苯，原 材料價(jià)格便宜，具有一定的成本優(yōu)勢(shì)，有利于大規(guī)模生產(chǎn)。
[0005] 《有機(jī)氟工業(yè)》2002年第四期，刊登的，馬志軍、徐麗紅發(fā)表的"三氟甲氧基苯、對(duì)氨 基三氟甲氧基苯、對(duì)溴三氟甲氧基苯三種化合物合成與研究"提出，光照條件下苯甲醚直接 通氯，實(shí)驗(yàn)沒(méi)有取得成功，發(fā)生的反應(yīng)不是側(cè)鏈氯化而是苯環(huán)氯化，得不到三氯甲氧基苯， 以四氯化碳為溶劑，經(jīng)光氯化后再氟化制得三氟甲氧基苯，但四氯化碳對(duì)臭氧層有消耗，不 利于環(huán)保。
[0006] 根據(jù)專利US005773668A的論述，不合適的溶劑會(huì)發(fā)生苯環(huán)上氯化副反應(yīng)，而不加 溶劑同樣會(huì)導(dǎo)致環(huán)上氯化副反應(yīng)的發(fā)生，該專利對(duì)這個(gè)結(jié)論已有明確論述。為降低苯環(huán)氯 化副反應(yīng)，提高中間產(chǎn)物三氯甲氧基苯的收率，從而提高目標(biāo)產(chǎn)物三氟甲氧基苯的收率，需 要一種合適的溶劑。
[0007] 關(guān)于制備三氯甲氧基苯氯化反應(yīng)中所使用的溶劑，公開(kāi)報(bào)道的有多種，如四氯化 碳、冰醋酸、三氟甲苯、鄰氯三氟甲苯、間氯三氟甲苯、對(duì)氯三氟甲苯、1，2_二氯三氟乙烷、三 氯甲苯等。如專利CN102120717A公開(kāi)了一種以氯苯為溶劑生產(chǎn)三氯甲氧基苯的方法，苯甲 醚與氯苯投料摩爾比為1:2~6,反應(yīng)溫度120~130°C，光氯化反應(yīng)后通過(guò)精餾進(jìn)行氯苯回 收得到三氯甲氧基苯。
[0008] 專利CN103553884A公開(kāi)了一種三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法，反應(yīng)采用對(duì)二甲基苯為 溶劑，以苯甲醚或苯甲醚與對(duì)二甲基苯混合作為原料，通入氯氣發(fā)生氯化反應(yīng)得到三氯甲 氧基苯和對(duì)二三氯甲基苯，氯化反應(yīng)后去除溶劑，三氯甲氧基苯和對(duì)二三氯甲基苯與無(wú)水 氟化氫在全氟磺酰氟類催化劑條件下，發(fā)生氟化反應(yīng)，得到三氟甲氧基苯和對(duì)二三氟甲基 苯，副產(chǎn)物對(duì)二三氟甲基苯再循環(huán)使用。該專利采用一鍋煮的方法，原料苯甲醚和溶劑混合 后，在引發(fā)劑作用下通入氯氣進(jìn)行反應(yīng)，在氯化反應(yīng)過(guò)程中溶劑量是一定的，而隨著反應(yīng)的 進(jìn)行原料苯甲醚濃度下降，中間物料三氯甲氧基苯濃度增加，物料與溶劑的濃度比例變化 較大，由于引發(fā)劑分解受半衰期的限制，造成反應(yīng)過(guò)程中體系內(nèi)活性自由基濃度不均勻，容 易造成副反應(yīng)增多，導(dǎo)致三氟甲氧基苯收率下降。
[0009] 專利CN103553884A還提到，以三氟甲苯和對(duì)二三氟甲苯為溶劑進(jìn)行氯化起到了非 常良好的溶劑效果，但三氯甲氧基苯經(jīng)氟化后得到三氟甲氧基苯的沸點(diǎn)為l〇2°C，三氟甲苯 沸點(diǎn)也是102°C，二者無(wú)法分離。以苯甲醚為原料，進(jìn)行"一鍋煮"法氯化反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)會(huì)向環(huán) 上氯化進(jìn)行，產(chǎn)生大量環(huán)上氯化的副產(chǎn)物，導(dǎo)致收率降低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種以苯甲醚為原 料生產(chǎn)三氟甲氧基苯的方法，該方法具有產(chǎn)品純度高，收率高，成本低的優(yōu)點(diǎn)。
[0011] 本發(fā)明為解決以上技術(shù)問(wèn)題，尋找合適的溶劑作為氯化反應(yīng)的溶劑，該溶劑在三 氟甲氧基苯的生產(chǎn)過(guò)程中為惰性溶劑，不參與反應(yīng)，并且溶劑與生產(chǎn)過(guò)程中的物料易于分 離，溶劑回收純度高，回收率高，同時(shí)溶劑滿足循環(huán)利用，從而降低生產(chǎn)中的溶劑消耗，降低 生產(chǎn)成本。尋求合適的引發(fā)劑降低苯環(huán)上的氯化副反應(yīng)，并尋找合適的投料方式，解決一次 性投料，俗稱"一鍋煮"氯化反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)會(huì)向環(huán)上氯化進(jìn)行，產(chǎn)生大量環(huán)上氯化的副產(chǎn)物， 導(dǎo)致收率降低，消耗高，成本高的問(wèn)題。
[0012] 發(fā)明綜述:本發(fā)明采用含氟芳烴為氯化反應(yīng)的溶劑，所用溶劑由一種或多種含氟 芳烴配制而成，在三氟甲氧基苯的生產(chǎn)過(guò)程中作為一種惰性溶劑，不參與反應(yīng)，并且熱穩(wěn)定 性好，在生產(chǎn)條件下不分解，溶劑回收純度高，回收率高，溶劑滿足循環(huán)利用的要求，在氯化 反應(yīng)中有效減少苯環(huán)上的氯化，提高了產(chǎn)品的收率，降低了生產(chǎn)成本。
[0013] 本發(fā)明將一部分溶劑加入氯化反應(yīng)器，剩余溶劑與原料苯甲醚、引發(fā)劑混合均勻， 溶劑可以有效稀釋原料苯甲醚和引發(fā)劑，原料和引發(fā)劑混合物通過(guò)連續(xù)加入反應(yīng)器，保證 反應(yīng)過(guò)程中原料濃度、自由基濃度均勻，降低苯環(huán)上氯化反應(yīng)，并且反應(yīng)平穩(wěn)，易于控制，安 全可靠性高。本發(fā)明通過(guò)改變加料方式來(lái)解決一次性投料中苯環(huán)上氯化副反應(yīng)，降低苯環(huán) 上氯化副產(chǎn)物，從而提高三氟甲氧基苯產(chǎn)品收率，降低成本。
[0014] 本發(fā)明選用有機(jī)過(guò)氧化物或偶氮類引發(fā)劑，采用一種或兩種引發(fā)劑復(fù)合，通過(guò)選 擇合適的半衰期，從而有效降低引發(fā)劑的使用量，與原料一起經(jīng)溶劑稀釋后連續(xù)加入反應(yīng) 器從而降低苯環(huán)上的活化，降低苯環(huán)上的氯化，提高三氟甲氧基苯的收率。
[0015] 發(fā)明詳述：
[0016]本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下：
[0017] -種三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法，以苯甲醚為原料，經(jīng)氯化反應(yīng)、氟化反應(yīng)和產(chǎn)品分 離工序，具體包括以下步驟：
[0018] (1)氯化反應(yīng):采用含氟芳烴為溶劑，溶劑分為兩部分，一部分溶劑直接加入反應(yīng) 器內(nèi)，另一部分溶劑做為稀釋劑與苯甲醚、引發(fā)劑混合均勻，反應(yīng)器加熱至出現(xiàn)沸騰回流后 向反應(yīng)器的溶劑中通入氯氣，同時(shí)將作為稀釋劑的溶劑、原料、引發(fā)劑的混合物連續(xù)加入反 應(yīng)器中，控制氯化反應(yīng)溫度在90~170°C，制得中間產(chǎn)物三氯甲氧基苯;所述直接加入反應(yīng) 器內(nèi)的溶劑的加入量與苯甲醚的質(zhì)量比為0.5:1~2:1;所述作為稀釋劑的溶劑的用量與苯 甲醚的質(zhì)量比為6:1~1:1，所述引發(fā)劑的用量與苯甲醚的質(zhì)量比為(0.3~3): 10。
[0019] (2)氟化反應(yīng):氯化反應(yīng)結(jié)束后的混合物料分離溶劑或不分離溶劑，在高壓釜中通 入HF進(jìn)行氟化反應(yīng)，控制氟化反應(yīng)溫度85~115 °C，反應(yīng)壓力為0.1~3. OMpa;
[0020] (3)產(chǎn)品分離:氟化反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)水洗、分層后，取下層油相，經(jīng)精餾得 到三氟甲氧基苯并回收溶劑。
[0021 ]其化學(xué)反應(yīng)式如下：
[0022]
[0023]根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，所述步驟（1)中氯化反應(yīng)所用溶劑由一種或多種含氟芳烴配 制而成;所述的含氟芳烴為三氟甲苯、單氯代三氟甲苯、二氯三氟甲苯、三氯代三氟甲苯中 的一種、或幾種的任意組合。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，所述步驟（1)中氯化反應(yīng)所用引發(fā)劑為有機(jī)過(guò)氧化物類或偶 氮類引發(fā)劑中的一種或兩種的組合;進(jìn)一步優(yōu)選的，所述有機(jī)過(guò)氧化物類引發(fā)劑為二苯甲 酰過(guò)氧化物、二間甲苯酰過(guò)氧化物、特丁基異丙苯基過(guò)氧化物中的一種，所述偶氮類引發(fā)劑 為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈中的一種。
[0025] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，所述氯化反應(yīng)的溫度為100~150°C。
[0026] 氯化反應(yīng)完成后，取樣分析，能夠得到（收率)97%以上的三氯甲氧基苯，中間產(chǎn)物 三氯甲氧基苯與溶劑分離或不分離均可。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，所述氟化反應(yīng)溫度為90~IUTC，，氟化反應(yīng)壓力為2.0~ 3.OMpa;氟化反應(yīng)投料比為三氯甲氧基苯與HF的摩爾比為1:3~10,進(jìn)一步優(yōu)選為1:3.1~ 5〇
[0028] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的，步驟（3)中所述精餾為減壓精餾，精餾壓力-0.095~-0.1 OMpa;三氟甲氧基苯產(chǎn)品純度大于99%，收率大于95%，溶劑回收率大于95%，純度大于 99%，回收的溶劑可回用至氯化反應(yīng)。
[0029] 本發(fā)明反應(yīng)過(guò)程的分析采用氣相色譜分析方法。
[0030] 本發(fā)明的有益效果是：
[0031] 1、采用含氟芳烴作為制備三氯甲氧基苯氯化反應(yīng)中的有機(jī)溶劑，所采用溶劑的價(jià) 格相對(duì)低廉，溶劑回收率高，并且能重復(fù)使用，有利于降低生產(chǎn)成本；
[0032] 2、通過(guò)選擇合適半衰期的引發(fā)劑，并用一部分溶劑稀釋原料苯甲醚和引發(fā)劑，混 合后連續(xù)加入反應(yīng)器，保證反應(yīng)體系內(nèi)物料濃度均勻，溫度控制平穩(wěn)，有利于側(cè)鏈取代抑制 苯環(huán)取代，有效降低苯環(huán)上的氯化副反應(yīng)，從而提高產(chǎn)品三氟甲氧基苯的收率，降低原輔材 料消耗，降低生產(chǎn)成本，很適合工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0033] 下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。
[0034] 本實(shí)施例所用原料均為市購(gòu)產(chǎn)品。反應(yīng)過(guò)程的分析采用氣相色譜分析方法。
[0035]本實(shí)施例的化學(xué)反應(yīng)式如下：
[0036]
[0037] 實(shí)施例1 [0038] 1、氯化反應(yīng)
[0039] 在1000 ml帶有機(jī)械攪拌、冷凝管、溫度計(jì)、插底通氣管、滴加管的反應(yīng)器中加入對(duì) 氯三氟甲苯溶劑150g，開(kāi)啟攪拌，升溫至139~140°C，至溶劑出現(xiàn)回流時(shí)，通氯氣，開(kāi)始滴加 苯甲醚200g、對(duì)氯三氟甲苯溶劑600g和偶氮二異丁腈引發(fā)劑IOg的混合溶液，在139~140°C 下滴加12小時(shí)左右，滴加完成后取樣分析，二氯甲氧基苯低于0.3%時(shí)，停止反應(yīng)，降溫。
[0040] 2、氟化反應(yīng)
[00411 將氯化反應(yīng)所得的混合溶液1134.5g加入到IL高壓釜中，加入氟化氫133.3g，開(kāi)啟 攪拌，升溫至95 °C，在2. SMpa壓力下保溫反應(yīng)3~4h。停止反應(yīng)，取樣分析。
[0042] 3、產(chǎn)品分離
[0043] 將反應(yīng)產(chǎn)物水洗，分層，取下層油相液體精餾。在_0.095Mpa~_0.1Mpa，40°C條件 下精餾。得溶劑對(duì)氯三氟甲苯719.7g，純度99.13%，溶劑回收率95.12%;得三氟甲氧基苯 286.38g，純度99.95 %，三氟甲氧基苯收率95.46 %。
[0044] 實(shí)施例2
[0045] 1、氯化反應(yīng)
[0046] 在3000ml帶有機(jī)械攪拌、冷凝管、溫度計(jì)、插底通氣管、滴加管的反應(yīng)器中加入對(duì) 氯三氟甲苯溶劑450g，開(kāi)啟攪拌，升溫至139~140攝氏度，至對(duì)氯三氟甲苯溶劑出現(xiàn)回流 時(shí)，通氯氣，開(kāi)始滴加苯甲醚600g、對(duì)氯三氟甲苯溶劑1200g和偶氮二異丁腈引發(fā)劑30g的混 合溶液，在139~140 °C下滴加12小時(shí)左右，滴加完成后取樣分析，二氯甲氧基苯低于0.3% 時(shí)，停止反應(yīng)，降溫。
[0047] 2、氟化反應(yīng)
[0048] 將氯化反應(yīng)所得的混合溶液2811.91g，加入到高壓釜中，加入氟化氫400.0 g，開(kāi)啟 攪拌，升溫至90°C，在2.5Mpa壓力下保溫反應(yīng)3~4h。停止反應(yīng)，取樣分析。
[0049] 3、產(chǎn)品分離
[0050] 將反應(yīng)產(chǎn)物水洗，分層，取下層油相液體精餾。在_〇.〇95Mpa~-0.1Mpa，45°C條件 下精餾。得溶劑對(duì)氯三氟甲苯1582.17g，純度99.23 %，溶劑回收率95.15 % ;得三氟甲氧基 苯857.97g，純度99.92 %，三氟甲氧基苯收率95.38 %。
[0051 ] 實(shí)施例3 [0052] 1、氯化反應(yīng)
[0053]在5000ml帶有機(jī)械攪拌、冷凝管、溫度計(jì)、插底通氣管、滴加管的反應(yīng)器中加入對(duì) 氯三氟甲苯溶劑1200g，開(kāi)啟攪拌，升溫至139~140 °C，至對(duì)氯三氟甲苯溶劑出現(xiàn)回流時(shí)，通 氯氣，開(kāi)始滴加苯甲醚1600g、對(duì)氯三氟甲苯溶劑1600g和偶氮二異丁腈引發(fā)劑80g的混合溶 液，在139~140 °C下滴加12小時(shí)左右，滴加完成后取樣分析，二氯甲氧基苯低于0.3%時(shí)，停 止反應(yīng)，降溫。
[0054] 2、氟化反應(yīng)
[0055]將氯化反應(yīng)所得的混合溶液5921.31g，加入到高壓釜中，加入氟化氫1100g，開(kāi)啟 攪拌，升溫至90°C，在2.6Mpa壓力下保溫反應(yīng)3-4h。停止反應(yīng)，取樣分析。
[0056] 3、產(chǎn)品回收
[0057] 將反應(yīng)產(chǎn)物水洗，分層，取下層油狀液體精餾。在_0.095Mpa~_0.1Mpa，50°C條件 下精餾。得溶劑2682.38g，純度99.51 %，溶劑回收率95.33% ;得三氟甲氧基苯2285.97g，純 度99.97%，三氟甲氧基苯收率95.27%。
[0058] 實(shí)施例4 [0059] 1、氯化反應(yīng)
[0060]在2000ml帶有機(jī)械攪拌、冷凝管、溫度計(jì)、插底通氣管、滴加管的反應(yīng)器中加入對(duì) 氯三氟甲苯溶劑300g，開(kāi)啟攪拌，升溫至139~140°C，至溶劑出現(xiàn)回流時(shí)，通氯氣，開(kāi)始滴加 苯甲醚200g、對(duì)氯三氟甲苯溶劑200g和引發(fā)劑偶氮二異庚腈10g、偶氮二異丁腈5g的混合溶 液，在139~140 °C下滴加12小時(shí)左右，滴加完成后取樣分析，二氯甲氧基苯低于0.3%時(shí)，停 止反應(yīng)，降溫。
[0061 ] 2、氟化反應(yīng)
[0062]將氯化反應(yīng)所得的混合溶液894.Sg加入到IL高壓釜中，加入氟化氫150g，開(kāi)啟攪 拌，升溫至90°C，在2. SMpa壓力下保溫反應(yīng)3~4h。停止反應(yīng)，取樣分析。
[0063] 3、產(chǎn)品分離
[0064] 將反應(yīng)產(chǎn)物水洗，分層，取下層油相液體精餾。在_0.095Mpa~_0.1Mpa，40°C條件 下精餾。得溶劑對(duì)氯三氟甲苯483.6g，純度99.4%，溶劑回收率96.72%;得三氟甲氧基苯 284.98g，純度99.96 %，三氟甲氧基苯收率95.04 %。
[0065] 實(shí)施例5
[0066] I、氯化反應(yīng)
[0067] 在1000ml帶有機(jī)械攪拌、冷凝管、溫度計(jì)、插底通氣管、滴加管的反應(yīng)器中加入對(duì) 氯三氟甲苯溶劑200g，開(kāi)啟攪拌，升溫至139~140°C，至溶劑出現(xiàn)回流時(shí)，通氯氣，開(kāi)始滴加 苯甲醚200g、對(duì)氯三氟甲苯溶劑200g和引發(fā)劑偶氮二異庚腈15g的混合溶液，在139~140°C 下滴加12小時(shí)左右，滴加完成后取樣分析，二氯甲氧基苯低于0.3%時(shí)，停止反應(yīng)，降溫。 [0068] 2、氟化反應(yīng)
[0069] 將氯化反應(yīng)所得的混合溶液798.4g加入到IL高壓釜中，加入氟化氫133.3g，開(kāi)啟 攪拌，升溫至90°C，在2. SMpa壓力下保溫反應(yīng)3~4h。停止反應(yīng)，取樣分析。
[0070] 3、產(chǎn)品分離
[0071] 將反應(yīng)產(chǎn)物水洗，分層，取下層油相液體精餾。在_〇.〇95Mpa~_0.1Mpa，40°C條件 下精餾。得溶劑對(duì)氯三氟甲苯380.2g，純度99.4%，溶劑回收率95.05%;得三氟甲氧基苯 286.13g，純度99.91 %，三氟甲氧基苯收率95.42 %。
[0072] 實(shí)施例6 [0073] 1、氯化反應(yīng)
[0074]在5000ml帶有機(jī)械攪拌、冷凝管、溫度計(jì)、插底通氣管、滴加管的反應(yīng)器中加入 600g 2,4_二氯三氟甲苯和600g 3,4_二氯三氟甲苯的混合溶劑，開(kāi)啟攪拌，升溫至118~ 119°C，至溶劑出現(xiàn)回流時(shí)，通氯氣，開(kāi)始滴加苯甲醚800g、2，4-二氯三氟甲苯1000 g、3，4-二 氯三氟甲苯l〇〇〇g和偶氮二異丁腈引發(fā)劑80g的混合溶液，在118~119°C下滴加12小時(shí)左 右，滴加完成后取樣分析，二氯甲氧基苯低于0.3 %時(shí)，停止反應(yīng)，降溫。
[0075] 2、氟化反應(yīng)
[0076]將氯化反應(yīng)所得的混合溶液4771.82g，加入到高壓釜中，加入氟化氫550g，開(kāi)啟攪 拌，升溫至90°C，在2.6Mpa壓力下保溫反應(yīng)3-4h。停止反應(yīng)，取樣分析。
[0077] 3、產(chǎn)品回收
[0078] 將反應(yīng)產(chǎn)物水洗，分層，取下層油狀液體精餾。在_0.095Mpa~_0.1Mpa，50°C條件 下精餾。得溶劑3056.18g，純度99.51 %，溶劑回收率95.03 % ;得三氟甲氧基苯1140.1g，純 度99.95%，三氟甲氧基苯收率95.01%。
[0079] 實(shí)施例7
[0080] 同實(shí)施例1，所不同的是：溶劑采用三氟甲苯，氯化反應(yīng)溫度103-104tC，氯化反應(yīng) 結(jié)束后先分離出溶劑三氟甲苯，再通入氟化氫進(jìn)行氟化反應(yīng)。經(jīng)檢測(cè)分析，溶劑三氟甲苯的 純度99.41 %，溶劑回收率95.09 % ;得三氟甲氧基苯的純度99.89 %，三氟甲氧基苯收率 95.08%〇
[0081] 以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案之一，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的 技術(shù)方案之內(nèi)所作的任何修改均體現(xiàn)本發(fā)明的原理，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法，以苯甲醚為原料，經(jīng)氯化反應(yīng)、氟化反應(yīng)和產(chǎn)品分離 工序，具體步驟如下： (1) 氯化反應(yīng):采用含氟芳烴為溶劑，溶劑分為兩部分，一部分溶劑直接加入反應(yīng)器內(nèi)， 另一部分溶劑做為稀釋劑與苯甲醚、引發(fā)劑混合均勻；反應(yīng)器加熱至出現(xiàn)沸騰回流后向反 應(yīng)器的溶劑中通入氯氣，同時(shí)將作為稀釋劑的溶劑、苯甲醚、引發(fā)劑的混合物連續(xù)加入反應(yīng) 器中，控制氯化反應(yīng)溫度在90~170°C，制得中間產(chǎn)物三氯甲氧基苯;所述直接加入反應(yīng)器 內(nèi)的溶劑的加入量與苯甲醚的質(zhì)量比為0.5:1~2:1;所述作為稀釋劑的溶劑的用量與苯甲 醚的質(zhì)量比為6:1~1:1，所述引發(fā)劑的用量與苯甲醚的質(zhì)量比為(0.3~3): 10; (2) 氟化反應(yīng):氯化反應(yīng)結(jié)束后的混合物料不分離溶劑，在高壓釜中通入HF進(jìn)行氟化反 應(yīng)，控制氟化反應(yīng)溫度85~115 °C，反應(yīng)壓力為0.1~3. OMpa; (3) 產(chǎn)品分離:氟化反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)水洗、分層后，取下層油相，經(jīng)精餾得到三 氟甲氧基苯并回收溶劑。2. 如權(quán)利要求1所述的三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟(2)中，氯化反 應(yīng)結(jié)束后的混合物料先分離出溶劑再進(jìn)行氟化反應(yīng)。3. 如權(quán)利要求1或2所述的三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟（1)中氯化 反應(yīng)所用溶劑由一種或多種含氟芳烴配制而成。4. 如權(quán)利要求3所述的三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述的含氟芳烴為單氯 代三氟甲苯、二氯三氟甲苯、三氯代三氟甲苯中的一種、或幾種的任意組合。5. 如權(quán)利要2所述的三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述的含氟芳烴為三氟甲 苯。6. 如權(quán)利要求1或2所述的三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟（1)中氯化 反應(yīng)所用引發(fā)劑為有機(jī)過(guò)氧化物類或偶氮類引發(fā)劑中的一種或兩種的組合。7. 如權(quán)利要求6所述的三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述有機(jī)過(guò)氧化物類引 發(fā)劑為二苯甲酰過(guò)氧化物、二間甲苯酰過(guò)氧化物、特丁基異丙苯基過(guò)氧化物中的一種;所述 偶氮類引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈中的一種。8. 如權(quán)利要求1或2所述的三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述氯化反應(yīng)的溫 度為100~150°C。9. 如權(quán)利要求1或2所述的三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述氟化反應(yīng)溫度 為90~110°C，，氟化反應(yīng)壓力為2.0~3. OMpa;氟化反應(yīng)投料比為三氯甲氧基苯與HF的摩爾 比為1:3~10,進(jìn)一步優(yōu)選為1:3.1~5。10. 如權(quán)利要求1或2所述的三氟甲氧基苯的生產(chǎn)方法，其特征在于，步驟(3)中所述精 餾為減壓精餾，精餾壓力-〇 · 095~-0 · lOMpa。
【文檔編號(hào)】C07C43/225GK106008175SQ201610334830
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年5月19日
【發(fā)明人】王德強(qiáng), 于文智, 類成存, 趙貴敏
【申請(qǐng)人】山東道可化學(xué)有限公司