性能全氟羧酸全氟磺酸復合膜、山東 東岳集團的全氟離子膜等，或聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴微孔膜。步驟(c)中，所述氟化氫為高 純干態(tài)氟化氫(水含量小于IOppm)，其與碳酸亞乙烯酯的加成反應溫度優(yōu)選為35~50°C。
[0018] 下面將結合實施例對本發(fā)明進行進一步說明。
[0019] 實施例1 本實施例提供一種高純度氟代碳酸乙烯酯的連續(xù)生產方法，它包括以下步驟： (a) 將流速為10000L/h的干燥氯氣與流量為30 L/h的碳酸乙烯酯在紫外光（100~ 200nm，7.5 w/cm2)的照射下于35°C進行氯代反應，反應3小時；隨后在130°C、回流比1:1的 條件下精餾得氯代碳酸乙烯酯； (b) 將氯代碳酸乙烯酯置于隔膜的一側，且三乙胺和碳酸二甲酯的混合液(該混合液中 游離氨含量小于lOOppm，水含量小于IOppm;三乙胺和碳酸二甲酯的體積比為1:1.2,氯代碳 酸乙烯酯與混合液的體積比為1:1)置于隔膜的另一側，在40°C進行隔膜反應脫氯，在35°C、 150KPa的條件下減壓精制即得純度大于99.9 wt%的碳酸亞乙烯酯； (c) 將碳酸亞乙烯酯與高純干態(tài)氟化氫(水含量小于IOppm)在35°C進行加成反應，隨后 在35°C、150KPa的條件下減壓精制去除過量的氟化氫，即得純度大于99.9 wt%且水含量小 于4.2ppm的氟代碳酸乙烯酯，產率大于85%(以氯代碳酸乙烯酯計）；上述精餾過程、減壓精 制過程均采用全封閉凈化工藝，該工藝采用高純氮氣密封環(huán)境，高純氮氣水分含量小于 0.5ppm〇
[0020] 實施例2至5 實施例2至實施例5分別提供一種高純度氟代碳酸乙烯酯的連續(xù)生產方法，它們的步驟 與實施例1中的基本相同，不同的是其具體參數(shù)不一致，如表1所示。
[0021 ]表1實施例2至實施例5中高純度氟代碳酸乙烯酯連續(xù)生產方法的具體參數(shù)
對比例1 參考公開號為101676282A中的實施例1和實施利2,具體為:在干燥的2000ml玻璃反應 瓶中加入1350g碳酸乙烯酯，加熱反應體系，當反應體系內溫度達到80°C時，開始滴加 1700ml的磺酰氯，并在反應過程中分批次加入總量為4.2g的AIBN，磺酰氯在5小時內加完， 在磺酰氯的滴加過程中，反應體系溫度保持在80~85°C，滴加結束后繼續(xù)攪拌反應1小時。反 應結束后降溫，產物用水洗滌，并用碳酸鈉中和至體系呈中性，分出有機層，用無水硫酸鎂 干燥，過濾，濾液中減壓分流的方法收集120~122°C/22mmHg的餾分，即為氯代碳酸乙烯酯。 在干燥的1500ml三口瓶中加入250ml(375g)氯代碳酸乙烯酯，同時加入500ml二甲亞砜， 250g氟化鉀，加熱反應，在90°C下反應15小時，反應結束后，冷卻、過濾，以氯代碳酸乙烯酯 計時產率為56.48%，而且純度為95.5%。
[0022]上述實施例只為說明本發(fā)明的技術構思及特點，其目的在于讓熟悉此項技術的人 士能夠了解本發(fā)明的內容并據(jù)以實施，并不能以此限制本發(fā)明的保護范圍，凡根據(jù)本發(fā)明 精神實質所作的等效變化或修飾，都應涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內。
【主權項】
1. 一種高純氟代碳酸乙烯酯的生產方法，其特征在于，它包括以下步驟： (a) 將干燥的氯氣與碳酸乙烯酯在紫外光的照射下進行氯代反應，隨后精餾得氯代碳 酸乙烯酯； (b) 將所述氯代碳酸乙烯酯置于隔膜的一側、有機胺和碳酸二甲酯的混合液置于隔膜 的另一側，在40~50°C進行隔膜反應脫氯，減壓精制得碳酸亞乙烯酯； (c) 將所述碳酸亞乙烯酯與氟化氫進行加成反應，減壓精制即可。2. 根據(jù)權利要求1所述的高純氟代碳酸乙烯酯的生產方法，其特征在于:所述有機胺和 所述碳酸二甲酯的體積比為1:1~6。3. 根據(jù)權利要求1或2所述的高純氟代碳酸乙烯酯的生產方法，其特征在于:所述有機 胺為三乙胺、乙醇胺、異丙醇胺、二乙烯三胺、甲酰胺和乙酰胺中的一種或幾種組成的混合 物。4. 根據(jù)權利要求3所述的高純氟代碳酸乙烯酯的連續(xù)生產方法，其特征在于:所述有機 胺和碳酸二甲酯的混合液中游離氨含量小于lOOppm且水含量小于lOppm。5. 根據(jù)權利要求1所述的高純氟代碳酸乙烯酯的連續(xù)生產方法，其特征在于:所述步驟 (a) 中，氯氣的流速為10000~20000L/h，碳酸乙烯酯的流量為30-60L/h，紫外線輻射功率為5 ~10w/cm 2,氯代反應的反應溫度為35~50°C且反應時間2~4h。6. 根據(jù)權利要求1所述的高純氟代碳酸乙烯酯的連續(xù)生產方法，其特征在于:步驟(a) 中，所述精餾的溫度為130~140°C，回流比為1:1~6。7. 根據(jù)權利要求1或6所述的高純氟代碳酸乙烯酯的連續(xù)生產方法，其特征在于:步驟 (b) 和步驟(c)中，所述減壓精制的絕對壓力為0· 1~200 KPa，精制溫度35~55°C。8. 根據(jù)權利要求7所述的高純氟代碳酸乙烯酯的連續(xù)生產方法，其特征在于:所述精餾 和所述減壓精制均在氮氣密封環(huán)境中進行，氮氣中水分含量小于〇.5ppm。9. 根據(jù)權利要求1所述的高純氟代碳酸乙烯酯的連續(xù)生產方法，其特征在于:所述隔膜 為氯堿離子膜或鋰電池隔膜。10. 根據(jù)權利要求1所述的高純氟代碳酸乙烯酯的連續(xù)生產方法，其特征在于:步驟(c) 中，所述氟化氫為干態(tài)氟化氫，其與碳酸亞乙烯酯的加成反應溫度35~50°C。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種高純氟代碳酸乙烯酯的生產方法，它包括以下步驟：（a）將干燥的氯氣與碳酸乙烯酯在紫外光的照射下進行氯代反應，隨后精餾得氯代碳酸乙烯酯；（b）將所述氯代碳酸乙烯酯置于隔膜的一側、有機胺和碳酸二甲酯的混合液置于隔膜的另一側，在40~50℃進行隔膜反應脫氯，減壓精制得碳酸亞乙烯酯；（c）將所述碳酸亞乙烯酯與氟化氫進行加成反應，減壓精制即可。將每步反應產生的副產品及時排除在體系之外，避免反應及中間過程的進一步復雜化，為提純奠定基礎；還杜絕了反應物的殘留，減少了分離工作，降低了生產的復雜性和成本。
【IPC分類】C07D317/42
【公開號】CN105541783
【申請?zhí)枴緾N201510994441
【發(fā)明人】王小龍
【申請人】蘇州華一新能源科技有限公司
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2015年12月28日