一種以雙（三氯甲基）碳酸酯為氯化劑的乙氧基乙酰氯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種化工原料的制備方法，具體是一種W雙(Ξ氯甲基）碳酸醋為氯化 劑的乙氧基乙酷氯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 乙氧基乙酷氯是一種重要化工原料。傳統(tǒng)乙氧基乙酷氯的合成方法是采用乙氧基 乙酸和氯化劑反應(yīng)得到，常壓蒸饋純化得到目標(biāo)物，常用的氯化劑有：Ξ氯氧憐，Ξ氯氧憐、 Ξ氯化憐、氯化亞諷，五氯化憐，光氣及固體光氣。氯化劑的選擇對(duì)于生產(chǎn)設(shè)備的腐蝕、操作 環(huán)境的毒性和污染有很大關(guān)系；Ξ氯化憐法便于制備低沸點(diǎn)酷氯；五氯化憐法便于高沸點(diǎn) 酷氯，應(yīng)用范圍較窄，且生成的含憐化合物不易處理，實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)上應(yīng)用較少；光氣具有 高毒性，應(yīng)用受到了一定的限制，氯化亞諷法因具有反應(yīng)條件溫和、后處理簡(jiǎn)便、反應(yīng)收率 較高的優(yōu)點(diǎn)，在科研和工業(yè)上應(yīng)用較為廣泛。
[0003] 但是氯化亞諷法工藝尾氣中含大量窒息性的二氧化硫，二氧化硫排放量是國(guó)家環(huán) 保對(duì)大氣嚴(yán)格控制的六個(gè)指標(biāo)之一，處理困難，目前主要采用堿吸收制備亞硫酸納和氧化 鋼的混合物，但市場(chǎng)銷售存在較大問(wèn)題，而且用堿吸收后為水溶液，必須濃縮后才能得到亞 硫酸鋼和氯化鋼的混合物，生產(chǎn)過(guò)程能耗很大，生產(chǎn)成本高。另外，氯化亞諷的運(yùn)輸和使用 受到嚴(yán)格控制，對(duì)反應(yīng)設(shè)備密封性要求高，投資也較大。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的W上問(wèn)題，提供一種W雙(Ξ氯甲基）碳酸 醋為氯化劑的乙氧基乙酷氯的制備方法，具有Ξ廢少、對(duì)環(huán)境友好的優(yōu)點(diǎn)。
[0005] 為實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)目的，達(dá)到上述技術(shù)效果，本發(fā)明通過(guò)W下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)： 一種W雙(Ξ氯甲基）碳酸醋為氯化劑的乙氧基乙酷氯的制備方法，該方法是W乙氧基 乙酸與雙(Ξ氯甲基)碳酸醋為原料，在復(fù)配催化劑的作用下于有機(jī)溶劑中80~100°C反應(yīng) 3~化，制得所述的乙氧基乙酷氯，其反應(yīng)方程式為：
其中，所述的復(fù)配催化劑為N，N-二甲基乙酷胺和化晚的組合物，所述的有機(jī)溶劑為氯 苯或二氯苯，用量為乙氧基乙酸的3~5倍，所述的乙氧基乙酸、雙巨氯甲基）碳酸醋及復(fù) 配催化劑的摩爾比為1 :〇. 52~1. 00 :0. 01~0. 20 ;所述的反應(yīng)包括W下步驟： 1) 按照乙氧基乙酸、雙(Ξ氯甲基）碳酸醋及復(fù)配催化劑的摩爾比為1 :0. 52~1. 00 : 0. 01~0. 20投料，加入有機(jī)溶劑氯苯或二氯苯，量為乙氧基乙酸的3~5倍； 2) 加入N，N-二甲基乙酷胺和化晚組合的復(fù)配催化劑，升溫至80~100°C反應(yīng)3~化， 常壓蒸去溶劑，再減壓蒸饋即得乙氧基乙酷氯。。
[0006] 本發(fā)明的有益效果是： 本發(fā)明W雙(Ξ氯甲基）碳酸醋替代傳統(tǒng)工藝中的氯化亞諷，與乙氧基乙酸在復(fù)配催化 劑作用下于有機(jī)溶劑中反應(yīng)制備乙氧基乙酷氯，工藝路線先進(jìn)，工藝條件合理，操作簡(jiǎn)單安 全，反應(yīng)收率高，生產(chǎn)成本低，Ξ廢小，具有較大的實(shí)施價(jià)值和社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。
【具體實(shí)施方式】
[0007] 下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。W下實(shí)施例僅是用于對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步 具體描述，而不是用于對(duì)本發(fā)明要求保護(hù)范圍的限定。
[000引 實(shí)施例1 按照乙氧基乙酸、雙(Ξ氯甲基）碳酸醋及復(fù)配催化劑的摩爾比為1 :0. 52 :0. 01投料， 催化劑為N，N-二甲基乙酷胺和化晚的組合物，有機(jī)溶劑為氯苯，其用量為乙氧基乙酸的3 倍。
[0009] 在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和機(jī)械攬拌的100血；口燒瓶?jī)?nèi)，加入10. 3g (lOOmmol)乙氧基乙酸、15. 4g(52mmol)雙(Ξ氯甲基）碳酸醋、0. 5gN，N-二甲基乙酷胺和 0. 5g化晚。加畢，升溫至80°C，并在80°C下反應(yīng)化，反應(yīng)完畢后，常壓蒸去溶劑，真空度為 1. 33kpa蒸饋收集123~124°C的饋分得乙氧基乙酷氯12. 6g，產(chǎn)品收率76%，純度98. 1%。
[0010] 實(shí)施例2 按照乙氧基乙酸、雙(Ξ氯甲基）碳酸醋及復(fù)配催化劑的摩爾比為1 :1. 00 :0. 02投料， 催化劑為N，N-二甲基乙酷胺和化晚的組合物，有機(jī)溶劑為氯苯，其用量為乙氧基乙酸的5 倍。
[0011] 在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和機(jī)械攬拌的1〇〇血；口燒瓶?jī)?nèi)，加入10. 3g (lOOmmol)乙氧基乙酸、29. 6g(lOOmmol)雙(Ξ氯甲基）碳酸醋、0. 5gN，N-二甲基乙酷胺和 0. 5g化晚。加畢，升溫至100°C，并在100°C下反應(yīng)化，反應(yīng)完畢后，常壓蒸去溶劑，真空度為 1. 33kpa蒸饋收集123~124°C的饋分得乙氧基乙酷氯12. 3g，產(chǎn)品收率74%，純度98. 3%。 [001引 實(shí)施例3 按照乙氧基乙酸、雙(Ξ氯甲基）碳酸醋及復(fù)配催化劑的摩爾比為1 :0. 74 :0. 15投料， 催化劑為N，N-二甲基乙酷胺和化晚的組合物，有機(jī)溶劑為氯苯，其用量為乙氧基乙酸的4 倍。
[001引在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和機(jī)械攬拌的100血；口燒瓶?jī)?nèi)，加入10. 3g(lOOmmol)乙氧基乙酸、21.9g(74mmol)雙(Ξ氯甲基）碳酸醋、0. 5gN，N-二甲基乙酷胺和 0. 5g化晚。加畢，升溫至90°C，并在90°C下反應(yīng)地，反應(yīng)完畢后，常壓蒸去溶劑，真空度為 1. 33kpa蒸饋收集123~124°C的饋分得乙氧基乙酷氯13.Og，產(chǎn)品收率79%，純度98. 9%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種以雙(三氯甲基）碳酸酯為氯化劑的乙氧基乙酰氯的制備方法，其特征在于：該 方法是以乙氧基乙酸與雙(三氯甲基）碳酸酯為原料，在復(fù)配催化劑的作用下于有機(jī)溶劑中 80~100°C反應(yīng)3~5h，制得所述的乙氧基乙酰氯；所述的復(fù)配催化劑為N，N-二甲基乙 酰胺和吡啶的組合物，所述的有機(jī)溶劑為氯苯或二氯苯，用量為乙氧基乙酸的3~5倍，所 述的乙氧基乙酸、雙(三氯甲基）碳酸酯及復(fù)配催化劑的摩爾比為1 :〇. 52~1. 00 :0. 01~ 〇. 20 ;所述的反應(yīng)包括以下步驟： 1) 按照乙氧基乙酸、雙(三氯甲基）碳酸酯及復(fù)配催化劑的摩爾比為1 :〇. 52~1. 00 : 0. 01~0. 20投料，加入有機(jī)溶劑氯苯或二氯苯，量為乙氧基乙酸的3~5倍； 2) 加入N，N-二甲基乙酰胺和吡啶組合的復(fù)配催化劑，升溫至80~100°C反應(yīng)3~5h， 常壓蒸去溶劑，再減壓蒸餾即得乙氧基乙酰氯。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種以雙（三氯甲基）碳酸酯為氯化劑的乙氧基乙酰氯的制備方法，該方法是以乙氧基乙酸與雙（三氯甲基）碳酸酯為原料，在復(fù)配催化劑的作用下于有機(jī)溶劑中反應(yīng)，制得所述的乙氧基乙酰氯；所述的復(fù)配催化劑為N，N-二甲基乙酰胺和吡啶的組合物，所述的有機(jī)溶劑為氯苯或二氯苯。本發(fā)明以雙（三氯甲基）碳酸酯替代傳統(tǒng)工藝中的氯化亞砜，與乙氧基乙酸在復(fù)配催化劑作用下于有機(jī)溶劑中反應(yīng)制備乙氧基乙酰氯，工藝路線先進(jìn)，工藝條件合理，操作簡(jiǎn)單安全，反應(yīng)收率高，生產(chǎn)成本低，三廢小，具有較大的實(shí)施價(jià)值和社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。
【IPC分類】C07C69/96, C07C68/00
【公開號(hào)】CN105348096
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510713695
【發(fā)明人】楊磊
【申請(qǐng)人】安徽助成信息科技有限公司
【公開日】2016年2月24日
【申請(qǐng)日】2015年10月29日