一種高性能改性聚醚砜樹脂的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種高性能改性聚酸諷樹脂（PES)的 制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚諷是一種熱塑性工程塑料，由于它們具有耐熱性、耐熱水性、抗蠕變性、尺寸穩(wěn) 定性、耐沖擊性、耐化學(xué)藥品性、無毒、阻燃等優(yōu)異的綜合性能，所W長期W來在電子、電器、 機械、汽車、醫(yī)療器具、食品加工及不沾涂料等領(lǐng)域得到廣泛的應(yīng)用。但由于聚諷加工溫度 一般會超過30(TC，在加工過程中，由于自身結(jié)構(gòu)的缺陷往往會導(dǎo)致樹脂部分分解，隨之力 學(xué)性能下降，降低產(chǎn)品的合格率。開展增強型聚諷改性研究是近年來聚諷材料的研究方向， 如對聚酸諷進(jìn)行改性，用W改變聚諷的介電、疏水、機械等性能，制備高強度、多功能化聚諷 樹脂，擴展其在功能性材料方面的應(yīng)用。
[0003] 該發(fā)明使用的擴鏈劑中由于含Si、C、Ti，其鍵能較高，且多樣的空間排布組成結(jié) 構(gòu)及自身的特性，決定了其改性聚諷材料是一種熱穩(wěn)定性好、機械性能高、耐高低溫交變性 能、低介電性能和疏水性能優(yōu)異的材料，擴鏈劑在增長聚合物分子鏈的同時，使聚合物的抗 張強度和沖擊初性也大大提高，從而使制備的聚諷兼具樹脂的硬度與初性，又具備金屬的 強度，開啟W塑代鋼的的時代，大大擴展其實際應(yīng)用領(lǐng)域。
[0004] 目前，最常用的方法進(jìn)行助劑共混改性，中國專利文獻(xiàn)CN102532899A公開了一種 往聚酸諷中加入二氧化鐵和玻璃纖維利用機械共混的物理方法來提高其粘接性能、相容性 等綜合機械性能，但是二氧化鐵會對樹脂的透光性產(chǎn)生一定的影響且使樹脂的沖擊強度明 顯下降。中國專利文獻(xiàn)CN102532899A公開了主鏈含線型和籠型的有機硅氧烷聚酸諷樹脂 及其制備方法，通過在聚酸諷主鏈上引入功能性分子結(jié)構(gòu)提高的聚酸諷疏水性能和介電常 數(shù)，但是該法合成出來的聚酸諷色澤較深且透光率不高，主要局限于涂料和微電子器件領(lǐng) 域。中國專利文獻(xiàn)CN102504271A公開了一種超支化聚醋改性有機娃樹脂的制備方法，該 方法將端徑基超支化聚醋和有機娃樹脂的優(yōu)點結(jié)合起來，顯著提高了有機娃樹脂的機械性 能、耐化學(xué)品性能和耐水性能，但是柔初性差，高低溫交變條件下會開裂，限制了其應(yīng)用。選 擇合適的擴鏈劑，控制其與反應(yīng)單體的比例在合理范圍內(nèi)，是開發(fā)出高強度、多功能聚諷樹 脂的關(guān)鍵。

【發(fā)明內(nèi)容】

[00化]本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，高性能改性聚酸諷樹脂牌巧的制 備方法。
[0006] 本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：
[0007] 一種高性能改性聚酸諷樹脂的制備方法，包括W下步驟： 陽00引 （1)聚酸諷樹脂的制備
[0009] 在惰性氣體保護的反應(yīng)蓋中，加入有機溶劑后開始攬拌升溫至60°C~80°C，順次 加入雙酪S、4, 4'-二氯二苯諷單體，待單體全部溶解后，再加入成鹽劑，成鹽劑的用量為 雙酪S摩爾量的1. 05~1. 2倍，隨后加入分水劑，繼續(xù)攬拌升溫至170°C~190°C，成鹽反應(yīng) 1~2小時；成鹽反應(yīng)完成后蒸出全部分水劑，再升溫至200°C~240°C，開始W50~70轉(zhuǎn) /min的攬拌速度攬拌，恒溫1~2小時后加大攬拌速度至70~90轉(zhuǎn)/min,繼續(xù)恒溫4~5 小時，再加入擴鏈劑，擴鏈劑的摩爾量是雙酪S摩爾量的0. 1%~10%，繼續(xù)反應(yīng)40分鐘， 到設(shè)定粘度，得聚合粘液；冷卻、粉碎、洗涂、干燥即得聚酸諷樹脂；
[0010] 所述雙酪S摩爾量較4,4'-二氯二苯諷過量0.1 %~2%，或，4,4'-二氯二苯 諷的摩爾量較雙酪S過量0. 1 %~2% ;
[0011] 所述擴鏈劑為二氯取代物、Ξ氯取代物、四氯取代物中的一種或幾種的混合物，結(jié) 構(gòu)通式如下：
[0012]
[0013] 其中，Μ為C、Si、Ti中的一種；Ri、R2、R3為氯、烷基、烷氧基、環(huán)烷基、苯基、氯代烷基 中的一種；Ri、R2、R3中氯原子數(shù)為1~3 ;烷基碳原子數(shù)為1~18 ;烷氧基碳原子數(shù)為1~ 20;環(huán)烷基碳原子數(shù)為5~20;苯基碳原子數(shù)為6~18;氯代烷基碳原子數(shù)為1~17;
[0014] 似高性能改性聚酸諷樹脂的制備
[0015] 將所得聚酸諷樹脂在鼓風(fēng)烘箱中120°C~150°C烘干8小時W上，將纖維和助劑在 60°C左右干燥預(yù)處理后備用；將干燥后的聚酸諷樹脂、纖維和助劑混合均勻，然后用雙螺桿 擠出機進(jìn)行烙融擠出造粒，再將粒料在100°C~170°C烘干化W上，將粒料注塑成型，得到 成品。
[0016] 優(yōu)選地，所述成鹽劑選自氨氧化鐘，碳酸鐘，氨氧化鋼，碳酸鋼中的一種或多種。進(jìn) 一步優(yōu)選碳酸鋼。
[0017] 優(yōu)選地，所述有機溶劑選自N-甲基化咯燒酬、環(huán)下諷、二苯諷、二甲亞諷、N，N-二 甲基甲酯胺、N，N-二甲基乙酷胺、Ξ氯甲燒、二氯乙燒、四氨巧喃、1,4-二氧六環(huán)中的一種 或多種。
[0018] 優(yōu)選地，所述分水劑選自甲苯、二甲苯、Ξ甲苯、乙苯、二乙苯或偏二乙苯中的一種 或多種。
[0019] 優(yōu)選地，所述分水劑的沸點高于160°C低于200°C，并且密度小于水。比如為均Ξ 甲苯、鄰Ξ甲苯、間Ξ甲苯、二乙苯、偏二乙苯中的一種或幾種的混合物。
[0020] 優(yōu)選地，步驟似中各組分混合比例為：低粘性聚諷樹脂：50~90% ;纖維： 10%~50%;助劑0. 1 %~5%。進(jìn)一步優(yōu)選地，纖維：20~30%。
[0021] 優(yōu)選地，所述纖維為玻璃纖維、碳纖維、芳絕纖維、Kevlar纖維、玄武巖纖維、丙臘 纖維、棚纖維、晶須中的一種或多種。
[0022] 優(yōu)選地，所述助劑為抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、增初劑、阻燃劑、防霧劑、抗靜電劑、沖擊改 性劑、增容劑、著色劑中的一種或多種。
[0023] 優(yōu)選地，在成鹽反應(yīng)階段體系的固含量為25%~30%。
[0024] 優(yōu)選地，在聚合反應(yīng)階段體系的固含量為35%~40%。 陽025] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下有益效果：
[00%] 1)本發(fā)明通過引入芳香族多元酪的使聚酸諷烙體粘度大大下降，更易于加工成 型；
[0027]。本發(fā)明通過纖維及助劑對低粘性聚酸諷樹脂巧ES)進(jìn)行改性，得到的改性低粘 性聚酸諷樹脂，提高了剛性、彎曲強度、拉伸強度、抗張性、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性和降低了成 型收縮率；
[00測扣本發(fā)明對低粘性聚酸諷樹脂牌巧進(jìn)行改性，工藝簡單，效果優(yōu)良。