膜分離精制哌嗪的方法
【技術領域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及一種膜分離精制哌嗪的方法。
【背景技術】
[0002]哌嗪是醫(yī)藥、農藥、染料等的行業(yè)所需的重要中間體，有著廣泛的應用領域，是生產第二代、第三代抗菌藥吡哌酸、氟哌酸、氧氟沙星、恩氟沙星的主要原料。同時還可用于合成樹脂、合成纖維，生產表面活性劑等。
[0003]合成哌嗪的原料可以是氨基乙醇、乙二胺、二乙烯三胺等氨基類化合物，因此根據原料不同，哌嗪有多種合成路線，主要的合成工藝有二氯乙烷法、乙醇胺法、乙二胺法，其中乙醇胺法與乙二胺法是國內外普遍采用的一種比較先進的合成工藝。合成產品反應液中副產物較多，且沸點與哌嗪相近，導致哌嗪的提純需很大理論塔板數或高的回流比，能耗極大，且生產出的哌嗪顏色淡黃，影響使用，部分廠家采用重結晶的方式，工藝較落后，且得到的多為含結晶水的哌嗪。
[0004]納濾膜有2個特性:1)對不同有機物組分的分離性能，分子量截留(MffCO)范圍約為200-2000 ；2)膜表面電荷對不同電荷和同種電荷、不同價態(tài)離子的Donnan電位不一樣。納濾膜的獨特性能決定了它的應用范圍，適用于下述幾種情況下的物質分離:1)對單價離子的截留率要求不高或不要求；2)要求進行不同價態(tài)離子的分離；3)對低分子量有機物的截留率要求不高或不要求；4)需要對高分子量有機物與低分子量有機物進行分離。5)特定物質如:染料等，特定環(huán)境條件如:溫度、PH值等條件下的分離、提純和濃縮等。商業(yè)上用的納濾膜組件中大多為卷式組件，此外也有采用管式和中空纖維式的納濾膜組件Film Tec的 S-NF-70-400、NF270-400、NF400 等，Hydranautics 的 ESNA1-4040 等，Hydranautics 的ESNAl 等，Toray 的 SV-320 等，Trisep 的 8040-TS-40-TSA 等，Desal 的 DL8040F 等，Nitto的NTR-7410以及杭州水處理中心的CA-NF-4040為卷式膜，杭州水處理中心的HNF-130為中空纖維納濾膜。目前，已商品化的納濾膜大多荷負電，荷正電的納濾膜很少，如=Toray公司的UTC-20為荷正電的。納濾膜主要是從氣相和液相中截留微粒、細菌以及其它污染物，以達到凈化、分離、濃縮的目的。由于納濾膜分離技術高效、節(jié)能、環(huán)保、絕對過濾及過濾過程簡單、易于控制等特征，已廣泛應用于醫(yī)藥工業(yè)、食品工業(yè)(明膠、葡萄酒、白酒、果汁、牛奶等)、高純水、城市污水、工業(yè)廢水、飲用水、生物技術、生物發(fā)酵等領域，產生了巨大的經濟效益和社會效益，已成為當今分離科學中最重要的手段之一。

【發(fā)明內容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提出一種膜分離精制哌嗪的方法。
[0006]為達此目的，本發(fā)明采用以下技術方案:
[0007]—種膜分離精制哌嗪的方法，包括以下步驟:將哌嗪反應液注入蒸餾塔，開啟塔底蒸汽發(fā)生器，從塔底送入溫度為250-300°C的水蒸汽進入蒸餾塔內，將哌嗪反應液從塔頂的液體入口送入蒸餾塔內，塔底的水蒸汽對塔頂混合液進行逆流加熱，塔頂溫度為146-150°C，蒸餾塔回流比為2.5-12，在塔頂回流器收集蒸汽冷凝液，將冷凝液栗送入膜分離器，經過膜分離得到精制哌嗪，所述膜為納濾膜，其制備方法如以下的步驟:首先將酚醛樹脂與四乙烯三胺按一定質量比在介質中完全溶解，攪拌均勻得到澄清溶液，介質由聚乙二醇和表面活性劑OP-1O組成，脫氣泡，加入交聯劑甲醛溶液，繼續(xù)攪拌，在干燥箱中60?80°C下保溫1-24小時；攪拌得到鑄膜液；采用延流法，將生成的鑄膜液涂覆在玻璃片上，經過60-80°C真空干燥后，取出用乙醚溶液浸泡2-4小時除去介質聚乙二醇和表面活性劑0P-10，最后用乙醇和蒸餾水多次洗滌，干燥得到交聯納濾膜；所述的哌嗪反應液是以乙二胺與氨反應制備哌嗪得到的反應液。
[0008]此制備方法制備呢嘆具有分尚效率尚，提純廣品純度很尚的優(yōu)點。
【具體實施方式】
[0009]實施例1
[0010]將哌嗪反應液注入蒸餾塔，開啟塔底蒸汽發(fā)生器，從塔底送入溫度為250_300°C的水蒸汽進入蒸餾塔內，將哌嗪反應液從塔頂的液體入口送入蒸餾塔內，塔底的水蒸汽對塔頂混合液進行逆流加熱，塔頂溫度為146-150°C，蒸餾塔回流比為4，在塔頂回流器收集蒸汽冷凝液，將冷凝液栗送入膜分離器，經過膜分離得到精制哌嗪，所述膜為納濾膜，其制備方法如以下的步驟:首先將酚醛樹脂與四乙烯三胺按一定質量比在介質中完全溶解，攪拌均勻得到澄清溶液，介質由聚乙二醇和表面活性劑0P-10組成，脫氣泡，加入交聯劑甲醛溶液，繼續(xù)攪拌，在干燥箱中60?80°C下保溫1-24小時；攪拌得到鑄膜液；采用延流法，將生成的鑄膜液涂覆在玻璃片上，經過60-80°C真空干燥后，取出用乙醚溶液浸泡2-4小時除去介質聚乙二醇和表面活性劑0P-10，最后用乙醇和蒸餾水多次洗滌，干燥得到交聯納濾膜；所述的哌嘆反應液是以乙二胺與氨反應制備哌嘆得到的反應液。
[0011]實施例2
[0012]將哌嗪反應液注入蒸餾塔，開啟塔底蒸汽發(fā)生器，從塔底送入溫度為250_300°C的水蒸汽進入蒸餾塔內，將哌嗪反應液從塔頂的液體入口送入蒸餾塔內，塔底的水蒸汽對塔頂混合液進行逆流加熱，塔頂溫度為146-150°C，蒸餾塔回流比為5，在塔頂回流器收集蒸汽冷凝液，將冷凝液栗送入膜分離器，經過膜分離得到精制哌嗪，所述膜為納濾膜，其制備方法如以下的步驟:首先將酚醛樹脂與四乙烯三胺按一定質量比在介質中完全溶解，攪拌均勻得到澄清溶液，介質由聚乙二醇和表面活性劑0P-10組成，脫氣泡，加入交聯劑甲醛溶液，繼續(xù)攪拌，在干燥箱中60?80°C下保溫1-24小時；攪拌得到鑄膜液；采用延流法，將生成的鑄膜液涂覆在玻璃片上，經過60-80°C真空干燥后，取出用乙醚溶液浸泡2-4小時除去介質聚乙二醇和表面活性劑0P-10，最后用乙醇和蒸餾水多次洗滌，干燥得到交聯納濾膜；所述的哌嘆反應液是以乙二胺與氨反應制備哌嘆得到的反應液。
[0013]實施例3
[0014]將哌嗪反應液注入蒸餾塔，開啟塔底蒸汽發(fā)生器，從塔底送入溫度為250_300°C的水蒸汽進入蒸餾塔內，將哌嗪反應液從塔頂的液體入口送入蒸餾塔內，塔底的水蒸汽對塔頂混合液進行逆流加熱，塔頂溫度為146-150°C，蒸餾塔回流比為6，在塔頂回流器收集蒸汽冷凝液，將冷凝液栗送入膜分離器，經過膜分離得到精制哌嗪，所述膜為納濾膜，其制備方法如以下的步驟:首先將酚醛樹脂與四乙烯三胺按一定質量比在介質中完全溶解，攪拌