制備不飽和酯的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明提供制備4-甲基-6-(2,6,6-三甲基環(huán)己-1-烯基）己-3-烯酸烷基酯的 方法，所述酯是用于合成琥珀家族產(chǎn)物（例如3a，6,6 ;9a-四甲基十二氫萘并[2 ;l-b]呋 喃）的有用前體。
【背景技術(shù)】
[0002] 被認(rèn)為作為背景與本發(fā)明所公開(kāi)的主題有關(guān)的參考文獻(xiàn)列示如下：
[0003] W02012085056教導(dǎo)了在兩個(gè)步驟中合成具有高E異構(gòu)體含量的4-甲基-6-(2， 6,6_三甲基環(huán)己-1-烯基）己-3-烯酸烷基酯（3)。在W02011073387所述的第一個(gè)步 驟中，在四氯化鈦、吡啶和四氯化碳-THF混合物存在下2-甲基-4-(2,6,6-三甲基環(huán) 己-1-烯-1-基）丁醛（1)與丙二酸二烷基酯（2)的諾文葛耳（Knoevenagel)縮合得到中 間體共軛丙二酸酯3。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備4-甲基-6-(2,6,6-三甲基環(huán)己-1-烯基）己-3-烯酸烷基酯⑷的方 法，所述方法包括其中使2-甲基-4-(2,6,6-三甲基環(huán)己-1-烯-1-基）丁醛（1)與丙二 酸單烷基酯（5)反應(yīng)的單一步驟；其中R選自H、烷基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述方法在至少一種偶極非質(zhì)子溶劑中由至少一種無(wú) 水金屬路易斯酸催化。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述至少一種偶極非質(zhì)子溶劑選自二甲基乙酰胺 (DMAC)、二甲基亞砜（DMSO)、NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮）和其任一組合。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述至少一種無(wú)水金屬路易斯酸選自MgCl2、MgBr2、LiCl、TiCl4、ZnCl2、CaCl2、A1C13 和SnCl4 和鑭系元素鹵化物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述方法在作為單一溶劑的二甲基乙酰胺存在下由 MgCl2催化。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述產(chǎn)物4-甲基-6-(2,6,6-三甲基環(huán)己-1-烯 基）己-3-烯酸烷基酯（4)以約82 :18到約90 :10的E:Z比率產(chǎn)生。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，所述方法在60°C到120°C的溫度下執(zhí)行。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供制備4-甲基-6-(2，6，6-三甲基環(huán)己-1-烯基)己-3-烯酸烷基酯(4)的方法，所述方法包括使2-甲基-4-(2，6，6-三甲基環(huán)己-1-烯-1-基)丁醛(1)與丙二酸單烷基酯(5)反應(yīng)的單一步驟；其中R選自H、C1-C4烷基。
【IPC分類(lèi)】C07C57-26, C07C67-343, C07C51-347, C07C69-608
【公開(kāi)號(hào)】CN104557543
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310553244
【發(fā)明人】Y·貝克爾, M·切斯克斯
【申請(qǐng)人】芬芳香精香料有限公司
【公開(kāi)日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2013年11月8日
【公告號(hào)】WO2015059696A1