一、
技術領域：
本發(fā)明涉及一種金屬有機配位化合物（配合物）及其制備方法，特別涉及含銀金屬有機配合物及其制備方法，確切地說是一種銀配合物晶體及其合成方法。二、
背景技術：
：超分子結構的設計和合成在研究領域迅速擴張,這不僅是因為他們有趣的分子結構,也是因為他們有作為新型功能材料的屬性在潛在的應用方面,如離子和分子識別、離子交換、催化反應。這些與dna相互作用的超分子化合物目前已成為眾多科學領域研究的重要對象。研究超分子配合物與dna相互作用的方式,對于設計具有識別dna特定位點或構象的新型藥物具有潛在的指導意義。銀自古以來就被作為抗菌劑,早期用于凈化飲用水、葡萄酒和醋。直到今天仍然使用銀鹽治療慢性潰瘍、皮膚大面積燒傷和防止新生兒的眼睛結膜炎以及其它細菌感染。近年來,有許多文獻報道了銀配合物對金黃色葡萄球菌(革蘭氏陽性)、大腸桿菌和綠膿桿菌(革蘭氏陰性)致病細菌細胞有明顯的抗菌活性。近年來銀配合物的研究進展見參考文獻【1-3】：1.c.garrisonandw.j.youngs,chem.rev.,2005,105,3978–4008;2.i.j.b.linandc.h.vasam,comm.inorg.chem.,2004,25,75–129;3.p.l.arnold,heteroat.chem.,2002,13,534–539。三、技術實現(xiàn)要素：本發(fā)明旨在提供一種ag-n金屬有機配合物以應用于催化領域，所要解決的技術問題遴選作為配體并合成鋅配合物。本發(fā)明所稱的銀配合物一種是由硝酸銀與制備的由以下化學式所示的配合物：（?。??；瘜W名稱：雙-（4(s)-異丙基-4,5-二氫化-2-噁唑啉基）-乙腈鋅硝酸銀配合物，簡稱配合物(i)。該配合物在苯甲醛的亨利反應及與苯甲酰胺的反應中顯示了較好的催化性能，其轉化率分別高達78%及35%。本合成方法包括合成和分離，所述的合成是稱取雙-（4(s)-異丙基-4,5-二氫化-2-噁唑啉基）-乙腈鋅0.6529g用30ml二氯甲烷做溶劑溶解，再加入pt（dmso）2(no3)20.6625g，室溫下反應48小時后停止反應，過濾，加入二氯甲烷、石油醚及無水乙醇，自然揮發(fā)得一種新型的銀鋅配合物單晶。合成反應如下：本合成方法一步得到目標產物，工藝簡單，操作方便。四、附圖說明圖1配合物雙-（4(s)-異丙基-4,5-二氫化-2-噁唑啉基）-乙腈鋅硝酸銀配合物晶體的x-衍射分析圖。五、具體實施方式1.二氯化鉑二甲亞砜配合物在100ml兩口瓶中,加入二氯化鉑1.2042g,10mldmso，二氯甲烷30ml,將混合物回流60h,停止反應,靜止，得二甲亞砜鉑配合物固體,產率45%；元素分析：測試值：c:11.78%,h:2.91%;計算值：c:11.38%,h2.86%;ir(kbr):1157,1134，450,430。2.二甲亞砜二硝酸鉑配合物在兩口瓶中加入0.3521g二甲亞砜氯化鉑,0.5135g硝酸銀，用20ml二氯甲烷做溶劑，鋁箔紙避光室溫做反應30小時，過濾，用二氯甲烷/三氯甲烷體積比為1/1配制溶液，自然揮發(fā)得二甲亞砜硝酸鉑配合物固體備用；產率42%。3.雙-（4-異丙基-4,5-二氫化-2-噁唑啉基）-乙腈鋅配合物的制備在100ml兩口瓶中,無水無氧條件下,加入無水zncl20.45g(3.30mmol),40ml氯苯,四腈乙烯1.0g(7.81mmol),d-纈氨醇4g,將混合物在高溫下回流24h,停止反應,減壓以除去溶劑,,將剩余物用水溶解,并用chcl3(20mlx2)萃取,有機相用無水硫酸鈉干燥,旋轉除去溶劑,將粗產品用石油醚/二氯甲烷(4:1)柱層析,得白色晶體，產率52%；[a]5d=+306.6o(c=0.20,ch2cl2)：1hnmr(500mhz,cdcl3,27℃),δ(ppm)=4.35(t,4h),4.16(t,j=1hz,4h),3.81～3.83(m,4h),1.62～1.66(m,4h)，0.74～0.87(dd,j=7hz,6.5hz,24h);13cnmr(75mhz,cdcl3)170.6(x2),118.6(x2),73.0(x4),68.9(x4),68.5(x4),31.8(x4),19.2(x4),15.7(x4)。ir:3443(s),2963(s),2200(s),1609(s),1533(s),1484(s),1432(s),1391(m),1371(w),1341(w),1312(w),1251(m),1222(m),1117(m),1075(s),953(m),744(m),566(w),528(w),457(w);元素分析理論值：c:57.00%,h,6.83%,n,14.24%；實測值：c:56.80%,h,6.79%,n,14.35%。雙-（4(s)-異丙基-4,5-二氫化-2-噁唑啉基）-乙腈鋅硝酸銀配合物晶體的制備稱取雙-（4-異丙基-4,5-二氫化-2-噁唑啉基）-乙腈鋅0.6529g用30ml二氯甲烷做溶劑溶解，再加入pt（dmso）2(no3)20.6625g，室溫下反應48小時后停止反應，過濾，加入二氯甲烷、石油醚及無水乙醇，自然揮發(fā)得一種新型的銀鋅配合物單晶，產率85%,熔點：>220°c;[a]5d=+238.6o(c0.044,ch3oh)：1hnmr(500mhz,cdcl3,27℃),δ(ppm)=7.27(s,1h),4.44(t,j=9.09hz,4h),4.16(t,j=1hz,j=7.87hz,4h),3.92～3.94(m,4h),1.69～1.72(m,4h)，0.81～0.93(dd,j=6.90hz,6.72hz,24h);13cnmr(125mhz,cdcl3)169.5(x4),118.5(x2),68.0(x4),77.1,67.9(x4),47.0(x2),31.0(x4),18.3(x4),15.1(x4);元素分析c29h41n7o7znagcl3：測試值：c:39.61%,h:4.70%,n:11.15%;計算值：c:39.52%,h4.92%,n:11.53%；esi[c29h41n7o7znagcl3][m-h]+:計算值878.2959；實測值：878.5185；ir(kbr):3444,2927,1725,1645,1495,1384,1277,1064,1018,967,801,701;配合物晶體數(shù)據(jù)如下：經驗式c29h41n7o7znagcl3分子量879.28溫度100.03(10)k波長1.54184?晶系，空間群三斜晶系,p1晶胞參數(shù)a=9.6408(10)?α=82.304(7)°.b=10.2129(9)?β=71.357(8)°.c=10.6956(10)?γ=66.774（9）°.體積916.93（16）?^3電荷密度11.592mg/m^3吸收校正參數(shù)7.545mm^-1單胞內的電子數(shù)目448.0晶體大小0.25x0.15x0.15mmtheta角的范圍8.726to146.682hkl的指標收集范圍-11<=h<=11,-11<k<12，-12<l<=12收集/獨立衍射數(shù)據(jù)6155/3990[r(int)=0.0269]吸收校正的方法多層掃描精修使用的方法f^2的矩陣最小二乘法數(shù)據(jù)數(shù)目/使用限制的數(shù)目/參數(shù)數(shù)目3990/219/441精修使用的方法1.096衍射點的一致性因子r1=0.0645，ωr2=0.1559可觀察衍射的吻合因子r1=0.0686,ωr2=0.1577差值傅里葉圖上的最大峰頂和峰谷2.41and-2.67e.?^-3晶體典型的鍵長數(shù)據(jù)：晶體典型的鍵角數(shù)據(jù)：亨利反應應用取0.15mmol的配合物i于25ml的小燒瓶中，加入2毫升的無水甲醇溶液，然后，向上述溶液中加入0.1ml的苯甲醛與0.5ml的硝基甲烷，室溫攪拌，反應60小時后，進行核磁分析，轉化率：78%；1hnmr(300mhz,cdcl3)7.28～7.32(m,5h,ar-h),5.32～5.35(d,j=9.18hz,1h,-ch),4.38～4.56(m,2h,-ch2),3.89(br,1h,-oh)。，n’-（苯基亞甲基）二苯甲酰胺的制備在25ml兩口瓶中,加入0.0659g配合物i,2mlthf和氯苯2ml,0.05ml苯甲醛及0.1302g苯甲酰胺,回流反應48小時后,有晶體出現(xiàn)：用核磁檢測，轉化率35%;1hnmr(500mhz,cdcl3,27℃),δ(ppm)=9.02(d，j=7.77hz,2h),7.91(d,j=7.42hz,4h),7.54(t，j=7.4hz,2h),7.47(t,j=7.7hz,6h),7.37(t,j=7.7hz,2h),7.30(t,j=7.3hz,1h),7.03(t,j=7.9hz,1h);申請人平行條件下，做了類似配合物的亨利反應及苯甲醛與苯甲酰胺的反應，其結果見以下表格，類似配合物的結構式如下：iiiiiiivv平行條件下，亨利反應結果如下：反應類型iiiiiiivv亨利反應(15mol%，反應時間72h)4246485045苯甲醛與苯甲酰胺的反應（15mol%，反應時間48h）1015161812平行反應具體實施例見本申請具體實施例亨利反應及n，n’-（苯基亞甲基）二苯甲酰胺部分。當前第1頁12