本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，具體涉及一種喹啉酸的制備方法。

技術(shù)背景

喹啉酸是一種重要的農(nóng)藥、醫(yī)藥及壓敏色素中間體。它可以用于合成含吡啶或喹啉環(huán)的咪唑啉酮類除草劑。也可以用于合成抗生素。喹啉酸的合成方法較多，根據(jù)起始原料的不同，可以分為以下兩種方法：8-羥基喹啉氧化法和喹啉氧化法。由于8-羥基喹啉價格昂貴，目前大多采用喹啉氧化法，根據(jù)氧化劑的不同，喹啉氧化法又可以分為四種方法：（1）高錳酸鉀氧化法；（2）雙氧水氧化法；（3）雙氧水-次氯酸鈉聯(lián)合氧化法；（4）氯酸鈉氧化法。高錳酸鉀氧化法反應(yīng)劇烈，選擇性低，產(chǎn)物復(fù)雜難以分離純化。雙氧水氧化法和雙氧水——次氯酸鈉聯(lián)合氧化法均需要大量50％以上的雙氧水，反應(yīng)時間長。設(shè)備利用率低。氯酸鈉氧化法反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)時間相對較短，選擇性好，合成收率高，但目前傳統(tǒng)使用的催化劑價格昂貴，嚴(yán)重制約到喹啉酸的大量生產(chǎn)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對以上問題，本發(fā)明通過在氧化階段添加高錳酸鉀為催化劑，取代傳統(tǒng)的催化劑，提供了一種喹啉酸的制備方法。高錳酸鉀價格便宜，同時催化效果與傳統(tǒng)催化劑相比效果更佳。

為了實現(xiàn)上述目的，所采取的技術(shù)方案：一種喹啉酸的制備方法，該方法包括以下步驟：

第1步驟：氧化，使用喹啉、氧化銅、硫酸和氯酸鈉氧化生成喹啉酸銅，同時添加高錳酸鉀為催化劑；

第2步驟：堿解，在PH10條件下反應(yīng)1小時過濾氧化銅，活性碳堿性脫色；

第3步驟：酸化，在堿性脫色液加酸中和至PH3，加活性碳酸性脫色，酸性脫色液再加酸析出產(chǎn)品，過濾得白色產(chǎn)品。

進一步地，所使用的喹啉為純度為99%。

進一步地，所使用的中間體為氧化銅，并且可以回收利用。

進一步地，本方法使用活性碳對產(chǎn)品進行吸附脫色，使用可以通過處理反復(fù)使用。

進一步地，酸化后過濾得到產(chǎn)品的濾液可以反復(fù)加酸析出，不造成原料浪費。

有益效果

本發(fā)明的有益效果在于較目前的喹啉酸制備方法，生產(chǎn)過程中使用到的氧化銅及活性碳可以回收利用，同時采取高錳酸鉀代替?zhèn)鹘y(tǒng)的催化劑，降低生產(chǎn)成本，節(jié)約資源。

具體實施方式

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種喹啉酸的制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案包括氧化-堿解-酸化。

實施例1

一、氧化。

將氧化銅和稀硫酸按1:1混合放入反應(yīng)器皿中，加熱到40℃。

等氧化銅全部溶解后，加入喹啉和2%高錳酸鉀，攪拌加熱到97℃。

滴加氯酸鈉溶液，完成后冷卻至30℃。

真空抽濾得到喹啉酸銅濾餅，濾餅使用30℃的水洗滌至濾液呈中性，濾餅干燥后得到藍色喹啉酸銅產(chǎn)品。

二、堿解

將喹啉酸銅產(chǎn)品與堿液攪拌加熱至70℃，調(diào)節(jié)PH為10，反應(yīng)完畢后，降溫至60℃，趁熱真空抽濾，濾餅氧化銅用50℃熱水洗滌后回收使用，濾液為喹啉酸鈉溶液。

三、酸化

將喹啉酸鈉溶液加入到反應(yīng)器中，冷卻至5℃，滴加濃鹽酸，當(dāng)反應(yīng)液PH為3時停止滴加繼續(xù)攪拌，加入活性碳進行脫色。脫色液加酸可以析出喹啉酸，反應(yīng)結(jié)束后，真空抽濾，濾餅喹啉酸用30℃熱水洗滌，干燥后可得到喹啉酸。

濾液中所含的喹啉酸可以再下次生產(chǎn)時繼續(xù)添加酸析出，脫色的活性碳經(jīng)處理后可以繼續(xù)使用。

實施例2

一、氧化。

將氧化銅和稀硫酸按1:1混合放入反應(yīng)器皿中，加熱到45℃。

等氧化銅全部溶解后，加入喹啉和3%高錳酸鉀，攪拌加熱到100℃。

滴加氯酸鈉溶液，完成后冷卻至35℃。

真空抽濾得到喹啉酸銅濾餅，濾餅使用35℃的水洗滌至濾液呈中性，濾餅干燥后得到藍色喹啉酸銅產(chǎn)品。

二、堿解

將喹啉酸銅產(chǎn)品與堿液攪拌加熱至70℃，調(diào)節(jié)PH為10，反應(yīng)完畢后，降溫至60℃，趁熱真空抽濾，濾餅氧化銅用50℃熱水洗滌后回收使用，濾液為喹啉酸鈉溶液。

三、酸化

將喹啉酸鈉溶液加入到反應(yīng)器中，冷卻至0℃，滴加濃鹽酸，當(dāng)反應(yīng)液PH為3時停止滴加繼續(xù)攪拌，加入活性碳進行脫色。脫色液加酸可以析出喹啉酸，反應(yīng)結(jié)束后，真空抽濾，濾餅喹啉酸用35℃熱水洗滌，干燥后可得到喹啉酸。

濾液中所含的喹啉酸可以再下次生產(chǎn)時繼續(xù)添加酸析出，脫色的活性碳經(jīng)處理后可以繼續(xù)使用。

實施例3

一、 氧化。

將氧化銅和稀硫酸按1:1混合放入反應(yīng)器皿中，加熱到50℃。

等氧化銅全部溶解后，加入喹啉和4%高錳酸鉀，攪拌加熱到103℃。

滴加氯酸鈉溶液，完成后冷卻至40℃。

真空抽濾得到喹啉酸銅濾餅，濾餅使用40℃的水洗滌至濾液呈中性，濾餅干燥后得到藍色喹啉酸銅產(chǎn)品。

二、堿解

將喹啉酸銅產(chǎn)品與堿液攪拌加熱至70℃，調(diào)節(jié)PH為10，反應(yīng)完畢后，降溫至60℃，趁熱真空抽濾，濾餅氧化銅用50℃熱水洗滌后回收使用，濾液為喹啉酸鈉溶液。

三、酸化

將喹啉酸鈉溶液加入到反應(yīng)器中，冷卻至0℃，滴加濃鹽酸，當(dāng)反應(yīng)液PH為3時停止滴加繼續(xù)攪拌，加入活性碳進行脫色。脫色液加酸可以析出喹啉酸，反應(yīng)結(jié)束后，真空抽濾，濾餅喹啉酸用40℃熱水洗滌，干燥后可得到喹啉酸。

濾液中所含的喹啉酸可以再下次生產(chǎn)時繼續(xù)添加酸析出，脫色的活性碳經(jīng)處理后可以繼續(xù)使用。

實施例4

本實施例對本發(fā)明的實施例1~3所制備的喹啉酸收成率進行測試。

本實施例的測試結(jié)果如下：

最后應(yīng)當(dāng)說明的是，以上實施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非對本發(fā)明保護范圍的限制，盡管參照較佳實施例對本發(fā)明做了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進行修改或等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的實質(zhì)和范圍。