固化性樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題是提供固化性樹脂組合物，其斷裂伸長率優(yōu)異，在濕式粗糙化工序中不僅絕緣層表面的算術(shù)平均粗糙度低，均方根粗糙度也低，并且可以形成具有充分的剝離強(qiáng)度的鍍敷導(dǎo)體層，線性熱膨脹系數(shù)也低。本發(fā)明提供固化性樹脂組合物，其是含有(A)具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹脂、(B)環(huán)氧樹脂和(C)固化劑的固化性樹脂組合物，其特征在于，將上述(A)苯氧基樹脂、(B)環(huán)氧樹脂和(C)固化劑的總量設(shè)為100質(zhì)量%時(shí)，上述(A)苯氧基樹脂為1～15質(zhì)量%，且上述(A)苯氧基樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為5000以上。
【專利說明】固化性樹脂組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及固化性的樹脂組合物。本發(fā)明還涉及含有該固化性樹脂組合物的、絕 緣層用固化性樹脂組合物、片狀疊層材料、多層印刷線路板、半導(dǎo)體裝置。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，電子設(shè)備的小型化、高性能化在發(fā)展，在多層印刷線路板中，堆疊 （build up)層被多層化，要求配線的微細(xì)化和高密度化。
[0003] 對此進(jìn)行了各種努力。例如專利文獻(xiàn)1公開了使用特定結(jié)構(gòu)的高分子環(huán)氧樹脂作 為印刷線路板用的樹脂組合物，來改善耐熱性、低吸水性、電特性、成形性、撓性、耐沖擊性 和粘接性（權(quán)利要求和段落編號〇〇〇3等）。但是，專利文獻(xiàn)1對于將具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基 樹脂、環(huán)氧樹脂和固化劑以特定比率組合、以及使用具有特定的環(huán)氧當(dāng)量的苯氧基樹脂沒 有任何公開。另外，專利文獻(xiàn)2雖然公開了具有蒽結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂，但對于將苯氧基樹脂、 環(huán)氧樹脂和固化劑以特定比率組合，以及使用具有特定的環(huán)氧當(dāng)量的苯氧基樹脂沒有任何 公開。
[0004] [現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[專利文獻(xiàn)]
[專利文獻(xiàn)1]日本特開2003-252951號公報(bào) [專利文獻(xiàn)2]日本特開2005-255813號公報(bào)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 發(fā)明要解決的課題 本發(fā)明欲解決的課題是提供固化性樹脂組合物，其具有特定的強(qiáng)度（斷裂伸長率），在 濕式粗糙化工序中不僅絕緣層表面的算術(shù)平均粗糙度低，均方根粗糙度也低（低粗糙度）， 并且可以形成具有充分的剝離強(qiáng)度的鍍敷導(dǎo)體層，線性熱膨脹系數(shù)也低。
[0006] 解決課題用的手段 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：含有特定量且具有特定 環(huán)氧當(dāng)量的（A)具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹脂、同時(shí)含有（B)環(huán)氧樹脂和（C)固化劑的樹脂組 合物及其熱固化物可以實(shí)現(xiàn)上述優(yōu)異的強(qiáng)度、低粗糙度、高的剝離強(qiáng)度和低的線性熱膨脹 系數(shù)，從而完成了本發(fā)明。
[0007] S卩，本發(fā)明含有以下的方案：
[1] 固化性樹脂組合物，其是含有（A)具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹脂、（B)環(huán)氧樹脂和（C) 固化劑的固化性樹脂組合物，其特征在于，將上述（A)苯氧基樹脂、（B)環(huán)氧樹脂和（C)固 化劑的總量設(shè)為1〇〇質(zhì)量％時(shí)，上述（A)苯氧基樹脂為1?15質(zhì)量％，而且上述（A)苯氧基 樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為5000以上；
[2] 根據(jù)[1]所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（A)苯氧基樹脂的重均分子量為 8000 ?100000 ;
[3] 根據(jù)[1]或[2]所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（A)苯氧基樹脂進(jìn)一步具有 未取代或取代的聯(lián)苯結(jié)構(gòu)；
[4] 根據(jù)[1]?[3]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（B)環(huán)氧樹脂選自 雙酚型環(huán)氧樹脂、結(jié)晶性2官能環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型 環(huán)氧樹脂以及這些環(huán)氧樹脂的混合物；
[5] 根據(jù)[1]?[4]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（C)固化劑選自酚 固化劑、氰酸酯固化劑、活性酯固化劑以及這些固化劑的混合物；
[6] 根據(jù)[5]所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（C)固化劑為氰酸酯固化劑或活性 酯固化劑；
[7] 根據(jù)[1]?[6]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其中，將上述固化性樹脂組合 物中的非揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，上述（A)苯氧基樹脂的含量為0. 3?10質(zhì)量％，上述 ⑶環(huán)氧樹脂的含量為5?30質(zhì)量％，上述（C)固化劑的含量為3?20質(zhì)量％ ;
[8] 根據(jù)[1]?[7]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其進(jìn)一步含有（D)無機(jī)填充材 料；
[9] 根據(jù)[8]所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（D)無機(jī)填充材料的平均粒徑為 0· 01 ?5 μ m ;
[10] 根據(jù)[8]或[9]所述的固化性樹脂組合物，其中，將上述固化性樹脂組合物中的非 揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，上述（D)無機(jī)填充材料的含量為30?90質(zhì)量％ ;
[11] 根據(jù)[8]?[10]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（D)無機(jī)填充材 料為二氧化硅；
[12] 多層印刷線路板的絕緣層用固化性樹脂組合物，其特征在于，含有[1]?[11]中 任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物；
[13] 多層印刷線路板的堆疊層用固化性樹脂組合物，其特征在于，含有[1]?[11]中 任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物；
[14] 片狀疊層材料，其特征在于，含有[1]?[13]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合 物；
[15] 多層印刷線路板，其特征在于，含有將[1]?[13]中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組 合物或[14]所述的片狀疊層材料熱固化而得的絕緣層；
[16] 半導(dǎo)體裝置，其特征在于，含有[15]所述的多層印刷線路板。
[0008] 另外，本發(fā)明優(yōu)選包含以下的方案，
[I]固化性樹脂組合物，其含有：(A)具有25000?40000的重均分子量，具有蒽結(jié)構(gòu)和 四甲基聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的苯氧基樹脂、 (B) 選自雙酚型環(huán)氧樹脂、結(jié)晶性2官能環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧 樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂和這些環(huán)氧樹脂的混合物中的環(huán)氧樹脂、 (C) 含有選自氰酸酯固化劑和活性酯固化劑中的1種以上的固化劑、和 (D) 無機(jī)填充材料，該無機(jī)填充材料為具有0. 01?5 μ m的平均粒徑的二氧化娃， 該固化性樹脂組合物的特征在于， 將上述㈧苯氧基樹脂、（B)環(huán)氧樹脂和（C)固化劑的總量設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，上述（A) 苯氧基樹脂為1?15質(zhì)量％， 上述（A)苯氧基樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為9000?15000。
[0009] 發(fā)明的效果 將本發(fā)明的固化性樹脂組合物熱固化而制成的多層印刷線路板的絕緣層具有優(yōu)異的 強(qiáng)度（斷裂伸長率），同時(shí)在濕式粗糙化工序中不僅絕緣層表面的算術(shù)平均粗糙度低，均方 根粗糙度也低，并且可以形成具有充分的剝離強(qiáng)度的鍍敷導(dǎo)體層，且線性熱膨脹系數(shù)也低。
[0010] 特別地，在本發(fā)明中，通過使用成分（A)的特定的具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹脂，可以 實(shí)現(xiàn)上述低粗糙度和高剝離強(qiáng)度。另外，通常含有較多無機(jī)填充材料的環(huán)氧樹脂組合物在 薄膜狀態(tài)下的樹脂流動(dòng)差，有在疊層的導(dǎo)體間產(chǎn)生空隙的情況，進(jìn)而剝離強(qiáng)度易于降低，但 通過如本發(fā)明這樣使用成分（A)，可以提高剝離強(qiáng)度。

【具體實(shí)施方式】
[0011] [固化性樹脂組合物] 作為本發(fā)明方案之一的固化性樹脂組合物是含有（A)具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹脂、（B) 環(huán)氧樹脂、和（C)固化劑的固化性樹脂組合物，其特征在于，將上述（A)苯氧基樹脂、(B)環(huán) 氧樹脂和（C)固化劑的總量設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，上述（A)苯氧基樹脂為1?15質(zhì)量％，且上 述（A)苯氧基樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為5000以上。以下對于本發(fā)明的固化性樹脂組合物進(jìn)行詳 細(xì)地說明。
[0012] (A)具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹脂 作為本發(fā)明中可使用的具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹脂，只要是具有至少1種以上的蒽結(jié) 構(gòu)、例如以下所示的蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹脂，就可以使用所有的苯氧基樹脂。
[0013] 蒽結(jié)構(gòu)：

【權(quán)利要求】
1. 固化性樹脂組合物，其是含有（A)具有蒽結(jié)構(gòu)的苯氧基樹脂、(B)環(huán)氧樹脂和（C)固 化劑的固化性樹脂組合物，其特征在于，將上述（A)苯氧基樹脂、（B)環(huán)氧樹脂和（C)固化 劑的總量設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，上述（A)苯氧基樹脂為1?15質(zhì)量％，而且上述（A)苯氧基樹 脂的環(huán)氧當(dāng)量為5000以上。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（A)苯氧基樹脂的重均分子量 為 8000 ?100000。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（A)苯氧基樹脂進(jìn)一步具有未 取代或取代的聯(lián)苯結(jié)構(gòu)。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（B)環(huán)氧樹脂選自雙酚型環(huán)氧 樹脂、結(jié)晶性2官能環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂以 及這些環(huán)氧樹脂的混合物。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（C)固化劑選自酚固化劑、氰 酸酯固化劑、活性酯固化劑以及這些固化劑的混合物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（C)固化劑為氰酸酯固化劑或 活性酯固化劑。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，將上述固化性樹脂組合物中的非 揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，上述（A)苯氧基樹脂的含量為0. 3?10質(zhì)量％，上述（B)環(huán)氧 樹脂的含量為5?30質(zhì)量％，上述（C)固化劑的含量為3?20質(zhì)量％。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物,其進(jìn)一步含有（D)無機(jī)填充材料。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（D)無機(jī)填充材料的平均粒徑 為 0· 01 ?5 μ m。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的固化性樹脂組合物，其中，將上述固化性樹脂組合物中的非 揮發(fā)成分設(shè)為100質(zhì)量％時(shí)，上述（D)無機(jī)填充材料的含量為30?90質(zhì)量％。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的固化性樹脂組合物，其中，上述（D)無機(jī)填充材料為二氧化 硅。
12. 多層印刷線路板的絕緣層用固化性樹脂組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求1?11 中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物。
13. 多層印刷線路板的堆疊層用固化性樹脂組合物，其特征在于，含有權(quán)利要求1?11 中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物。
14. 片狀疊層材料，其特征在于，含有權(quán)利要求1?11中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合 物。
15. 多層印刷線路板，其特征在于，含有將權(quán)利要求1?11中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂 組合物熱固化而得的絕緣層。
16. 多層印刷線路板，其特征在于，含有將權(quán)利要求14所述的片狀疊層材料熱固化而 得的絕緣層。
17. 半導(dǎo)體裝置，其特征在于，含有權(quán)利要求16所述的多層印刷線路板。
【文檔編號】C08G59/62GK104098871SQ201410134634
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2014年4月4日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月8日
【發(fā)明者】巽志朗, 西村嘉生, 松山干, 川合賢司 申請人:味之素株式會社